KR100936512B1 - 필름 - Google Patents

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미쓰비시 가가꾸 폴리에스테르 필름 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 각종 디스플레이의 표면 보호필름에 사용하였을 때 박리 대전이 적고, 또한 편광판 등에 사용했을 때 표면의 오물만을 용이하게 제거할 수 있는 효과를 가질 수 있고, 또 제품의 결함 검사 시에 장해를 받지 않고, 후공정의 보호 필름 박리 작업에 있어서도 작업 효율이 높은 필름을 제공한다.
본 발명에 따른 필름은 기재 필름의 편면에 미점착층을 갖고, 또 한쪽 면에 대전방지성의 내용제층을 갖는 것을 특징으로 한다.

Description

필름{Film}
본 발명은 편광판, 위상차판 또는 시야각 확대 필름의 표면 보호필름에 적합한 필름에 관한 것으로, 투명하고, 마찰이나 박리했을 때 대전이 적고, 대전방지성 및 내용제성이 개량된 기재 필름에 관한 것이다.
편광판(또는 위상차판 등)이나 그에 준하는 적층체 등의 광학부품의 표면에는 표면보호 목적으로 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 투명한 보호 필름이 적층되어 있다. 액정 디스플레이 등의 조립을 완료한 후에 이들의 보호 필름이 박리에 의해 제거되는 경우가 많지만, 이 박리 시에 정전기가 발생하여 주위의 먼지가 들어가는 문제가 있다.
특히, 최근, 고정세화에 대응한 TFT 방식에 의한 액정 디스플레이에서는 보호 필름을 박리한 때의 박리 대전에 의해 TFT 소자를 파괴하는 문제가 있다.
한편, 종래의 보호 필름으로서 사용되고 있는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 필름은 투명성이 나쁘고, 디스플레이가 조립된 후, 제품의 결함검사를 할 때 그 보호 필름의 투명성이 나쁘기 때문에 결함검사를 정밀하게 하는 것이 곤란하다.
보호 필름의 투명성을 증가시키기 위해서, 투명성이 높은 폴리에틸렌테레프 탈레이트 필름을 기재로 한 적층 필름이 사용되는 것을 생각할 수 있지만, 그 경우에도, 이를테면, 그 보호 필름을 편광판에 첩합시켜 재단하였을 때, 재단면으로부터 미점착층의 점착제가 새어나오고, 편광판을 겹쳤을 때 보호 필름 표면에 부착해버리는 경우가 있다. 보호 필름의 표면에 부착한 점착제는 제품의 검품에 장해가 될 뿐만 아니라 달라붙기 때문에 제품출하의 지장이 된다.
현재는, 점착제가 부착한 경우, 에탄올이나 메탄올ㆍ에틸아세테이트 등의 유기 용제로 표면을 씻어내는 작업이 통상 행해지고 있다. 그러나, 이 작업에 의해, 보호 필름의 표면층의 내구성이 불충분하면, 씻어내는 작업에 의한 표면의 백화 또는 표면 고유저항의 열화에 의해, 보호 필름으로서 충분한 성능을 발현할 수 없게 된다.
또한, 점착제가 부착하지 않도록 보호 필름의 표면에 높은 이형성을 부여하는 것도 생각할 수 있지만, 이형성이 너무 높으면, 후공정에 있어서 적합지 않다. 구체적으로는, 편광판(또는 위상차판 등)을 유리 기판 등에 첩착한 후, 편광판(또는 위상차판 등) 상의 보호 필름에 셀로판 점착 테이프를 눌러 붙이고 나서 그 점착 테이프를 떼어냄으로써 역할을 다한 보호 필름을 박리 제거하는 작업에 있어서, 보호 필름 표면의 이형성을 위해 셀로판 점착 테이프가 보호 필름으로부터 박리되는 등으로 인해서 작업효율이 나빠진다.
본 발명의 목적은 상기 종래 기술의 문제를 해소하고, 투명하고, 각종 디스플레이의 표면 보호 필름에 사용할 때 박리 대전이 적고, 또한 편광판 등에 사용한 때, 표면의 오물만을 용이하게 제거할 수 있는 효과를 함께 갖고, 또 제품의 결함검사 시에 장해되지 않고, 후공정의 보호 필름 박리작업에 있어서도 작업효율이 높은 필름을 제공하는 데 있다.
본 발명자들은 상기 과제를 감안하여 연구에 연구를 거듭한 결과, 특정의 구성으로 된 필름에 의하면, 상기 과제가 용이하게 해결할 수 있다는 것을 알아내고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
본 발명의 요지는 기재 필름의 편면에 미점착층을 갖고, 또 다른 쪽 면에 대전방지성의 내용제층을 갖는 것을 특징으로 하는 필름에 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 기재 필름은 높은 투명성을 갖는 필름인 것이 바람직하다. 예를 들면, 폴리에스테르 필름, 폴리카보네이트 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름 등이 있다. 이들 중에서, 생산성, 가공성이 우수한 폴리에스테르 필름이 바람직하다. 폴리에스테르 필름으로서는, 1축 배향 필름, 2축 배향 필름의 어느 것이라도 사용할 수 있지만, 2축 배향 필름을 사용하는 것이 바람직하다.
폴리에스테르 필름을 구성하는 폴리에스테르로서는, 디카르복시산 성분과 글리콜 성분을 중축합하여 얻어지는 선상 폴리에스테르인 것이 바람직하다.
폴리에스테르를 구성하는 디카르복시산 성분으로서는, 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복시산, 헥사히드로테레프탈산, 4,4'-디페닐디카르복시산, 아디프산, 세바스산, 도데칸디카르복시산 등을 예로 들 수 있다. 특히 필름의 기 계적 성질 면에서 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복시산이 바람직하다.
폴리에스테르를 구성하는 글리콜 성분으로서는, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 1,6-헥산디올, 시클로헥산디메탄올, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다. 특히 필름의 강직성 면에서 에틸렌글리콜이 바람직하다.
상기 폴리에스테르는, 제3 성분으로서 상기 디카르복시산 성분 혹은 글리콜 성분을 공중합한 코폴리에스테르이어도 좋고, 3관능 이상의 다가 카르복시산 성분 혹은 폴리올 성분을 포함해도 좋고, 얻어지는 폴리에스테르가 실질적으로 선상으로 되는 범위(예를 들면, 5몰% 이하)로 소량 공중합한 폴리에스테르이어도 좋다.
본 발명에서 사용되는 폴리에스테르로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트가 특히 바람직하다.
상기 폴리에스테르는 통상의 방법으로 제조될 수 있고, 폴리에스테르의 고유점도(오르토 클로로페놀중, 35℃)가 0.45 이상이면 필름의 강성이 커지는 등, 기계적 특성이 양호해지기 때문에 바람직하다. 상기 폴리에스테르에는 산화규소, 산화알루미늄, 산화마그네슘, 탄산칼슘, 카올린, 탈크, 산화티탄, 황산바륨 등과 같은 무기 미립자, 가교 실리콘 수지, 가교 폴리에틸렌 수지, 가교 아크릴 수지, 요소수지, 멜라민 수지 등과 같은 내열성 중합체로 이루어진 유기 미립자를 함유시킬 수 있다. 이들 중에서도 산화규소가 바람직하다.
이외에, 테레프탈산과 이소프탈산 등의 공중합 폴리에스테르, 안정화제, 산 화방지제, 자외선흡수제, 형광증백제 등을 필요에 따라 폴리에스테르 중에 함유할 수도 있다.
본 발명에서 사용되는 폴리에스테르 필름은 투명성이 높은 것이 바람직하고, 특히 고투명 2축 연신 필름인 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 폴리에스테르 필름은, 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 2축 연신 폴리에스테르 필름은, 폴리에스테르 수지를 건조한 후, 압출기로 용융시키고, 다이(예, T-다이 등)로부터 회전 냉각드럼 상으로 압출하고, 급냉하여 미연신 필름을 제조하고, 그 다음 상기 미연신 필름을 종 방향 및 횡방향으로 연신하고, 필요에 따라 열고정함으로써 제조할 수 있다. 폴리에스테르 필름의 두께는 통상 5∼250㎛, 바람직하게는 10∼100㎛, 더욱 바람직하기로는 20∼50㎛이다.
본 발명의 필름은 필름 기재의 편면에 대전방지성의 내용제층을 갖고, 또 다른 편의 표면에 미점착층을 갖도록 구성되어 있다.
본 발명에서 말하는 '미점착층'이란, 이를테면 당해 층을 스텐레스판(SUS304)에 첩합시키고, 23℃에서 6시간 이상 경과 후에 300 mm/분의 속도로 180도의 각도로 박리할 때의 박리력이 2∼60g/25mm인 것을 나타내고, 미점착층을 구성하는 점착제로서는, 아크릴계, 고무계 도는 우레탄계의 점착제를 사용할 수 있고, 특히 미점착층의 내구성 면에서 아크릴계 점착제가 바람직하다.
미점착층은, 박리 필름 등을 첩합시킨 후, 재박리할 때, 상대측에 점착제의 이행이 없는 것이 바람직하다.
또한, 점착제의 타입으로서는, 열경화 타입, UV 경화 타입, EB 경화 타입, 핫멜트 타입이 있고, 또한 내구성이나 점착제의 이행을 억제하기 위해 이소시아네이트계나 에폭시계의 가교제를 적절히 사용할 수 있다.
미점착층의 도포 방식 및 도포 조건 등의 도포 방법은, 후술하는 대전방지제 및 오염 방지제를 포함하는 층의 도포 방법과 동일한 방법과 더불어, 닥터 블레이드 코팅법 등으로 실시할 수 있다.
미점착층 표면에는, 필요에 따라 이형제로 처리한 박리(이형) 필름을 첩합시킬 수 있다.
본 발명에서, 미점착층의 두께는 통상 3∼100 ㎛, 바람직하기로는 5∼50㎛이다. 미점착층의 두께가 3㎛ 미만이면 충분한 미점착 효과가 얻어지지 않고, 다른 쪽 미점착층의 두께가 100㎛을 초과하는 층은, 과잉 품질이며 과잉 품질이고, 비경제적인 외에 보호 필름의 투명성을 저하시키는 경우가 있다.
본 발명에서, 대전방지성은, 표면의 고유저항이 통상 1x1013 Ω/square 이하, 바람직하게는 1x107∼1x1011 Ω/square, 더욱 바람직하게는 1x107∼1x1010 Ω/square의 범위인 것을 의미한다. 또, 당해 표면을 유기 용제(에탄올이 바람직함)로 처리한 후의 표면 고유저항이 1x1013 Ω/square 이하, 바람직하게는 1x107∼1x1011 Ω/square, 특히 바람직하게는 1x107∼1x1010 Ω/square의 범위인 것이 바람직하다. 표면 고유저항의 값이 1x1013 Ω/square을 초과하면 박리대전을 제어하기 어렵다.
또한, 본 발명에서의 '내용제층'이란, 용제 씻김 처리후의 표면 고유저항의 범위가 바람직하게는 1x1013 Ω/square 이하이고, 용제 씻김 처리후의 셀로판 점착 테이프에 대한 박리력이 통상 100 g/24 mm 이상이고, 또한 용제 씻김 처리후의 필름의 베이스가 통상 1∼10%, 전광선투과율이 통상 80% 이상인 것을 의미한다.
대전방지성을 갖는 내용제층을 구성하는 성분으로서는, 대전방지 수지나 도전성 수지 등 임의의 대전방지능을 갖는 고분자 등으로부터 적절히 선택할 수 있다.
이러한 종류의 대전방지제로서는, 예를 들면 제4급 암모늄염, 피리디늄염, 제1∼3급 아미노기 등의 양이온성 관능기를 갖는 양이온성 대전방지제, 술폰산염 기, 황산에스테르염 기, 인산 에스테르염 기, 포스폰산염 기 등의 음이온성 관능기를 갖는 음이온계 대전방지제, 아미노산계, 아미노황산 에스테르계 등의 양쪽성 대전방지제, 폴리올계, 폴리글리세린계, 폴리에틸렌 글리콜계 등의 비이온성 관능기를 갖는 것의 대전방지제 등의 각종 고분자형 대전방지제가 있고, 또 제3급 아미노기나 제4급 암모늄기를 갖고, 전리방사선에 의해 중합 가능한 단량체나 올리고머, 이를테면, N,N-디알킬아미노알킬(메타)아크릴레이트 단량체, 이들의 제4급 화합물 등의 중합성 대전방지제, 또한 폴리아닐린, 폴리피롤, 폴리티오펜 등의 도전성 중합체 등도 사용될 수 있다. 이들 중에서도, 제4급 암모늄염형 양이온성 관능기를 갖는 고분자형 대전방지제가 바람직하다.
본 발명에서, 대전방지제로서 고분자 대전방지제와 동시에, 저 분자량의 대 전방지제, 또는 주석, 안티몬계 충전제, 산화인듐계 등의 도전성 충전제도 병용할 수 있다.
본 발명에서는, 내용제층의 폴리에스테르 필름으로의 밀착성 등의 향상을 위해, 바인더로서 폴리에스테르류, 폴리우레탄류, 아크릴 수지류, 폴리비닐 수지류, 폴리올레핀류 등의 열가소성 수지 및/또는 열경화성 아크릴 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지 등의 열경화성 수지 등을 함유시켜도 좋다.
본 발명에 있어서, 내용제층의 내용제성을 더 개량하기 위해서, 가교제로서, 메틸올화 혹은 알콕시메틸화한 멜라민계 화합물, 요소계 화합물, 에폭시계 화합물, 이소시아네이트계 화합물, 카르보디이미드 화합물, 옥사졸린계 화합물, 실란 커플링제계 화합물로부터 선택된 적어도 1종류를 함유하는 것이 특히 바람직하다.
상기 층을 구성하는, 대전방지제, 바인더, 가교제 양의 비는 그 선택되는 화합물에 따라 최적치가 다르기 때문에 특히 규정하는 것은 아니지만, 하기 층의 특성을 만족하는 양비인 것이 바람직하다.
내용제층중 대전방지제의 함유량은 통상 5중량% 이상, 바람직하기로는 10∼90%의 범위이고, 대전방지제가 이온성 관능기를 갖는 화합물의 중합체인 경우는 통상 15∼90중량%, 바람직하기로는 20∼90중량%의 범위로 한다. 대전방지제의 비율이 너무 낮으면, 충분한 표면 고유저항을 달성하기 어렵게 되고, 또한 대전방지제의 비율이 너무 높아지면 내용제성 면에서 충분한 효과를 얻을 수 없는 경우가 잇다.
또한, 본 발명의 필름에 있어서, 내용제층 표면의 셀로테이프 박리하중은 통 상 100 g/24 mm 이상, 바람직하기로는 200 g/24mm 이상, 특히 바람직하기로는 400∼600 g/24mm의 범위이고, 내용제층 표면을 유기 용제(에탄올이 바람직함)로 처리한 후의 셀로테이프 박리 하중은, 통상 100 g/24mm 이상, 바람직하기로는 200 g/24mm 이상, 더욱 바람직하기로는 400 g/24mm 이상, 특히 바람직하기로는 400∼600 g/24mm의 범위이다. 셀로테이프 박리 하중이 100 g/24mm 미만인 경우는 보호 필름을 박리하는 공정에서 보호 필름으로부터 셀로테이프가 벗겨지기 쉽고, 작업 효율이 나빠지는 경향이 있다. 또한, 600 g/24mm보다 커지면 대전방지층의 표면의 이물, 미점착 풀(糊)의 풀 이동 등을 유기 용제로 씻을 필요가 있고, 작업의 효율이 나빠지는 경향이 있다.
또한, 본 발명에 따른 필름의 헤이즈는, 통상 10% 이하이고, 바람직하기로는 1∼8%, 더욱 바람직하기로는 1∼6%, 특히 바람직하기로는 2∼5%의 범위이고, 내용제층 표면을 유기 용제(에탄올이 바람직함)로 처리한 후의 기재 필름의 헤이즈에 있어서도, 상기 범위에 있는 것이 바람직하다. 기재 필름의 헤이즈가 10%를 초과하면, 편광판 등의 보호 필름으로서 사용한 경우, 투명성이 나쁘기 때문에 제품의 결함 검사 공정에서 충분한 정밀도가 나오지 않는 경우가 있다. 또한, 헤이즈가 너무 낮으면, 기재 표면에 상처가 나기 쉽고, 제품의 결함검사 공정에서 장해가 되는 경우가 있다.
본 발명의 필름을 보호 필름으로서 사용하는 경우, 결합검사 공정에서의 장해를 방지하기 위해서, 본 발명의 필름의 표면에는 형광등 하, 육안으로 확인할 수 있는 상처가 없는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 내용제층의 두께는 통상 0.001∼0.5㎛, 바람직하기로는 0.01∼0.2㎛, 더욱 바람직하기로는 0.01∼0.1㎛, 특히 바람직하기로는 0.02∼0.07㎛의 범위이다. 두께가 0.001㎛ 미만이면 충분한 대전방지효과나 그 내용제성의 효과가 얻어지지 않는 경우가 있고, 한편 0.5㎛를 초과하면 이미 과잉품질이고, 경제적 장점이 없어진다.
본 발명의 필름을 구성하는 내용제층은, 수성 도액(물을 매체로 하는 수용성 수지 또는 수분산성 수지)을 도포하여 형성하는 것이 바람직하지만, 소량의 유기 용제를 함유한 수성 도액을 도포하여 형성할 수도 있다. 이 유기 용제로서는, 에탄올, 이소프로판올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류, 에틸셀로솔브, t-부틸셀로솔브, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 테트라히드로푸란 등의 에테르류, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류, 아세트산 에틸 등의 에스테르류, 디메틸에탄올아민 등의 아민류 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독, 또는 복수를 조합하여 사용할 수 있다. 수성 도액에, 필요에 따라 이들의 유기 용제를 적절히 선택하여 함유시킴으로써 도액의 안정성, 도포성 또는 도막 특성을 도울 수 있다.
본 발명에 있어서, 사용되는 도액의 고형분 농도는 특히 제한되지 않지만, 통상 30중량%이하, 바람직하기로는 0.2∼20중량%, 더욱 바람직하기로는 0.5∼15중량%, 특히 바람직하기로는 1∼10중량%의 범위이다. 도액의 고형분 농도가 낮아지면, 도포 튀김(반발)이 생기기 쉬워지는 등의 도포면상의 균일성에 문제가 일어나기 쉬워진다. 또한, 도액의 고형분 농도가 30중량%를 초과하면, 도포액의 점도가 높아지는 경향이 있고, 이 때문에 도포 외관이 악화되는 경우가 있다.
본 발명에 있어서, 내용제층은 기재 필름의 적어도 한쪽 면에 제공되는 것이 좋지만, 미점착층과 반대 면에만 제공되는 것이 경제적으로 유리하다.
기재 필름으로서 폴리에스테르 필름 등의 연신 필름을 사용하는 경우, 공지된 방법으로 연신되어 결정 배향이 완료된 폴리에스테르 필름, 또는 폴리에스테르를 열용융하여 그대로 필름 상으로 한 미연신 필름, 미연신 필름을 종방향 또는 횡방향의 어느 한 방향으로 배향시킨 1축 연신 필름, 종방향 및 횡방향의 2 방향으로 저배율 연신 배향시킨 것(최종적으로 종방향 및 횡방향으로 재 연신시켜 배향 결정화를 완료하기 전의 2축 연신 필름) 등의 결정배향이 완료되기 전의 폴리에스테르 필름에 도포하는 예, 및 배향 결정화가 종료한 후의 필름에 도포하는 예가 있다. 배향 결정화를 완료하기 전에 도포층을 형성하는 방법이 바람직하다. 도포층이 형성된 후, 열고정에 의한, 이를테면 200℃ 이상의 고온처리가 실시됨으로써 상기 도포층의 대전방지성, 그 내용제성이 향상된다. 또, 별도의 공정에서 도포처리에 의한 필름의 로울과의 접촉이 없어지기 때문에 필름 표면의 상처 억제에도 효과적이다.
기재 필름에 도액을 도포하는 방법으로서는, 공지된 임의의 도포 방법이 적용될 수 있다. 이를테면, 로울코팅법, 그라비아코팅법, 마이크로그라비아코팅법, 리버스코팅법, 바코팅법, 로울브러쉬법, 스프레이코팅법, 에어나이프코팅법, 함침법 및 커튼코팅법, 다이코팅법 등을 단독 또는 조합하여 적용해도 좋다.
[발명의 실시의 형태]
이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 그 요지 를 벗어나지 않는 한, 이하의 실시예에 한정되는 것이 아니다. 또한, 본 발명에 있어서 각종 물성 및 특성의 측정 방법, 정의는 하기와 같다. 또한, 실시예 및 비교예중, "부" 및 "%"는 중량 기준이다.
(1) 표면 고유저항
일본 휴렛패커드사 제 고저항 측정기「HP4339B」 및 측정 전극 「HP16008B」를 사용하고, 23℃/50% RH의 측정 분위기 하에서 충분히 습도를 조절한 후, 인가전압 100 V에서 1분 후의 기재 필름의 대전방지층의 표면 고유 저항치를 측정하였다. 표면 고유저항은 이하의 기준으로 평가하였다.
O: 1 x 1011 이하
△: 1 x 1011 초과 1 x 1013 이하
x : 1 x 1013 초과
(2) 셀로테이프 박리하중
점착 테이프(니치반사제 셀로테이프)를 기재 필름의 내용제층 표면에 첨부하고, 23℃/50% RH의 측정 분위기 하에서 30분간 습도를 조절한 후, 300 mm/분의 속도로 180도의 각도로 점착 테이프를 박리할 때의 박리 하중을 인테스코사제 인장 시험기로 측정하였다. 셀로테이프 박리 하중은 이하의 기준으로 평가하였다.
◎: 400∼600 g/24mm
O-1: 200이상 400 g/24mm 미만
O-2: 600 g/24mm 초과
△: 100 g/24mm 이상 200 g/24mm 미만
x : 100 g/24mm 미만
(3) 투명성
일본전색공업사(日本電色工業社)제 적분구식 탁도계 「NHD-300A」를 사용하고, JIS-K6714에 따라 필름 헤이즈와 전광선 투과율을 측정하였다. 헤이즈는 이하의 기준으로 평가하였다.
O: 6% 이하
△: 6% 초과 10% 이하
x : 10% 초과
전광선투과율은 이하의 기준으로 평가하였다.
O: 80% 이상
x : 80% 미만
(4) 필름 표면검사
암실에서 약 5 m2의 기재 필름을 형광등 아래에서 육안으로 검사하고, 상처의 갯수를 세고, 1 m2당 환산하여 구하였다.
O: 1개 미만
x : 1개 이상
(5) 용제 처리
태평이화공업사(太平理化工業社)제 러빙테스터 전용치구(5cm x 7cm, 500g)에 시트상 콧톤(아사히가사히사제 벤콧트)을 말아 붙이고, 거기에 에탄올 2 ml를 스며들게 하고, 내용제층 표면을 5왕복(15cm 길이의 범위) 씻어내여 샘플을 조정하였다.
(6) 셀로 테이프 박리시험
표면 보호 필름의 미점착층 면을 유리판에 첩착후, 대전방지층 면에 셀로판 점착 테이프(니치반사제 셀로테이프, 24 mm폭)를 사용하여 박리 제거시험을 행하였다. 박리제거시험 결과는 이하의 기준으로 평가하였다.
O: 박리 실수 없고, 표면 보호 필름을 연속으로 제거할 수 있음
△: 100회의 시험중, 적어도 1회 박리 실수가 있음
x : 연속하여 박리 실수가 발생
(7) 미점착 풀 씻기 시험
표면 보호필름의 내용제층 표면에 미점착층면을 문질러 바른 후, 에탄올을 스며들게 한 시트상 콧톤으로 미점착층을 씻어내었다. 미점착층 씻기 시험의 결과는 이하의 기준으로 평가하였다.
O: 내용제층 표면의 외관변화 없고, 용이하게 씻어냄
△: 내용제층 표면의 외관변화는 없지만, 씻어내는 데 시간을 요하였음
x : 내용제층 표면의 외관이 변함
본 발명에서 사용한 도포제 성분은 이하와 같다.
(대전방지층 성분)
대전방지제(A1): 폴리디아릴디메틸암모늄 클로라이드(평균 분자량:약 30,000)
수성 수지(B1): 수성 아크릴 수지(니뽄카바이드고교사제, 니카졸A-08)
수성 수지(B2): 부분 겔화형 폴리비닐 알코올(겔화도: 약88몰%)
수성 수지(B3): 산화 폴리에틸렌 수분산체(존슨폴리머사제, 존왁스 26)
가교제(C1): 메톡시메틸올멜라민(다이닛뽄잉크사제, 벡카민 J101)
(실시예 1)
극한점도 0.65 dl/g의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(평균입경 약 2.4 ㎛의 실리카 입자를 0.05% 함유)의 펠릿을 180℃에서 열풍건조 결정화 후, 압출기로 공급하고, 280∼300℃의 온도에서 T-다이로부터 시트 형태로 용융압출한 다음, 정전밀착법을 병용하고, 20℃로 온도 조정한 경면 냉각 드럼 상에 캐스트 급냉하고, 두께 약 720 ㎛의 미연신 필름을 얻었다. 다음에 이 필름을 85℃에서 길이 방향으로 3.7배 연신하여 1축 연신 필름을 얻었다. 이 필름에 내용제층으로서, 4급 암모늄염형 양이온성 고분자 대전방지제:A1, 아크릴 수지:B1, 멜라민계 화합물:C1을, 40/30/30(고형분 환산 중량비)의 비율로 혼합하고, 이온교환수로 고형분 농도 3중량%로 희석 조제하여 조정한 도포액을 폴리에스테르 필름의 편면에, 바코터를 사용하여 약 5㎛(습윤 두께) 도포하였다. 다음에 110∼150℃의 대역에서 횡방향으로 3.9배 연신하고, 230℃에서 열처리하여, 결정배향을 완료한 두께 50㎛의 2축 연신 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 횡방향으로 연신 처리한 후의 열처리로 도막을 건조시켜 대전방지층을 제공한 필름을 얻었다. 이 방법에 의해 얻어진 폴리에스테르 필름의 헤이즈는 4%, 전광선투과율은 89%이었다.
다음에, 이 내용제층과 반대 면에, 미점착층으로서 아크릴계 점착제(帝國化學株式會社제, SG-800) 100부(고형분 중량부)에 대해, 이소시아네이트 경화제(닛뽄우레탄주식회사제, 코로네이트 HL) 10부(고형분 중량부)를 가한 도공액을, 바코터를 사용하여 도포하고, 100℃에서 2분간 도막을 건조 및 경화시키고, 두께 20 ㎛의 미점착층을 제공하고, 표면 보호필름을 제조하였다. 이 표면 보호필름의 특성을 하기 표4에 나타냈다.
(실시예 2∼4)
내용제층을 구성하는 성분을 하기 표1에 나타낸 조성으로 변경하는 것을 제외하고는 실시예1에서와 동일한 방법으로 기재 필름을 제조하였다. 이 기재 필름의 내용제층의 구성을 표1에 나타내고, 그 필름 특성을 하기 표2 및 표3에 나타내고, 이 필름을 사용한 표면 보호필름의 특성을 표4에 나타냈다.
(실시예 5)
내용제층을 제공하지 않은 것을 제외하고는 실시예1에서와 동일한 방법으로 기재 필름을 제조하였다. 그 후, 기재 필름 표면에 통상의 조건으로 코로나 처리하고, 실시예1에 기재된 도포액을 바코터로 도포하고, 150℃에서 1분간 도막을 건조 및 경화시키고, 내용제층을 제공한 기재 필름을 제조하였다. 이 기재 필름의 내용제층의 구성을 표1에 나타내고, 그 필름 특성을 표2에 나타내고, 이 필름을 사용한 표면 보호필름의 특성을 표4에 나타냈다.
(비교예 1)
내용제층을 제공하지 않은 이외는 실시예1에서와 동일한 방법으로 기재 필름 을 제조하였다. 이 기재 필름의 내용제층의 구성을 표1에 나타내고, 그 필름 특성을 표2에 나타내고, 이 필름을 사용한 표면 보호필름의 특성을 표4에 나타냈다.
(비교예 2∼4)
내용제층을 구성하는 성분을 하기 표1에 나타낸 조성으로 변경한 것을 제외하고는 실시예1에서와 동일한 방법으로 기재 필름을 제조하였다. 이 기재 필름의 대전방지층의 구성을 표1에 나타내고, 그 필름 특성을 하기 표2 및 표3에 나타내고, 이 필름을 사용한 표면 보호필름의 특성을 표4에 나타냈다.
표 1
대전방지제 수성 수지 가교제
A1 B1 B2 B3 C1
실시예 1 40 40 - - 20
실시예 2 40 - 40 - 20
실시예 3 40 - - 40 20
실시예 4 40 10 - 30 20
실시예 5 40 40 - - 20
비교예 1 - - - - -
비교예 2 - 40 40 - 20
비교예 3 90 - 10 - -
비교예 4 40 40 - 20 -
표 2
대전방지층 특성(용제 처리전)
표면고유 저항 (Ω/square) 셀로테이프 박리하중 (g/24mm) 투명성 표면 상처 (개/mm2)
헤이즈(%) 전광선(%)
실시예 1 O-2
실시예 2 O-2
실시예 3 O-1
실시예 4
실시예 5 O-2 x
비교예 1 x O-2
비교예 2 x O-2
비교예 3 O-2
비교예 4
표 3
대전방지층 특성(용제 처리후)
표면고유 저항 (Ω/square) 셀로테이프 박리하중 (g/24mm) 투명성
헤이즈(%) 전광선(%)
실시예 1 O-2
실시예 2 O-2
실시예 3 O-1
실시예 4
실시예 5 O-2
비교예 1 x O-2
비교예 2 x O-2
비교예 3 O-2 x
비교예 4 x O-2
표 4
셀로테이프 박리테스트 미점착풀 씻기시험
실시예 1
실시예 2
실시예 3
실시예 4
실시예 5
비교예 1
비교예 2
비교예 3
비교예 4
본 발명의 필름은 투명하고, 각종 디스플레이의 표면 보호필름에 사용한 때에 박리 대전이 적고, 또한 편광판 등에 사용할 때, 표면의 오물만을 용이하게 제거할 수 있는 효과를 함께 갖고, 또한 제품의 결함 검사 시에 장해로 되지 않도록, 후공정의 보호 필름 박리 작업에 있어서도 작업효율이 높은 필름을 제공할 수 있고, 그 공업적 가치는 높다.

Claims (10)

  1. 기재 필름의 편면에 미점착층을 갖고, 또 다른 쪽 면에 대전방지성의 내용제층을 갖는 필름으로서, 상기 내용제층이 도포에 의해 형성되고, 도포 후 적어도 일 방향으로 연신되어 열처리되며, 내용제층이 대전방지제로서 폴리디아릴디메틸암모늄 클로라이드를 함유하는 것을 특징으로 하는 필름.
  2. 삭제
  3. 제 1항에 있어서, 내용제층 표면을 에탄올로 처리한 후의 표면 고유저항이 1x1013 Ω/square 이하인 것을 특징으로 하는 필름.
  4. 제 1항에 있어서, 내용제층 표면을 에탄올로 처리한 후의 셀로판 점착 테이프에 대한 박리력이 100 g/24mm 이상인 것을 특징으로 하는 필름.
  5. 제 1항에 있어서, 내용제층 표면을 에탄올로 처리한 후의 필름의 헤이즈가 1∼10%이고, 전광선투과율이 80%이상인 것을 특징으로 하는 필름.
  6. 제 1항에 있어서, 필름을 형광등 하에서 관찰했을 대 육안으로 확인할 수 있는 표면 상처가 없는 것을 특징으로 하는 필름.
  7. 제 1항에 있어서, 내용제층이 이온성 관능기를 갖는 화합물의 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 필름.
  8. 제 1항에 있어서, 내용제층이 수용성 수지, 수분산성 수지 및 가교제로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 필름.
  9. 제 1항에 있어서, 편광판, 위상차판 및 시야각 확대 필름으로부터 선택되는 적어도 하나의 적층체의 표면 보호용으로서 사용되는 것을 특징으로 하는 필름.
  10. 제 1항에 있어서, 기재 필름이 폴리에스테르필름인 것을 특징으로 하는 필름.
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