KR100890770B1 - 촉매 - Google Patents

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Abstract

탄화수소의 탈수소화 및 수소화에 적합한 촉매는 지지체 물질에 결합된 적어도 한가지의 제1의 금속과 적어도 한가지의 제2의 금속을 포함한다. 적어도 한가지 의 제1의 금속은 적어도 한가지의 전이금속을 포함하고, 적합하게는 백금족 금속이다. 지지체 물질이 덧층을 구비하여, 지지체 물질상의 산성 부위가 실질적으로 차단된다. 바람직한 구체예에서, 촉매는 또한 실질적으로 염화물이 없다. 또한, 촉매를 제조하는 방법도 개시된다.
탄화수소, 탈수소화, 수소화, 촉매, 지지체 물질, 전이금속, 백금족.

Description

촉매{CATALYST}
본 발명은 개선된 촉매에 관한 것이고, 특히 탄화수소의 탈수소화 및 수소화에 적합한 개선된 지지된 촉매, 및 그것의 제조방법에 관한 것이다.
탄화수소의 탈수소화 및 수소화를 위한 알려진 촉매중에서, 높은 표면적 금속 산화물 지지체상에 주기율표의 백금족 금속(PGM)과 IV 족원소를 지지함으로써 제조된 것들이 가장 효과적이다. PGM 및 IV 족 원소는 지지체 표면상에 잘 상호분산되는 것이 중요하다. 이를 위해서는, 결과의 물질이 활성 촉매를 형성하도록 열처리되기 전에, 지지체에 용액으로서 도포되는 적합한 전구체의 사용을 필요로 한다. 실제로, 많은 이용가능한 전구체의 낮은 용해도 및 불충분한 상호 혼화성때문에, 요구되는 바람직한 높은 상호분산성은 달성되기 어렵다. 염화물 염은 때때로 실제로 사용되는 유일한 전구체이다. 그러나, 염화물 염의 사용은 촉매에 해로운 영향을 나타낸다. 지지체 표면상의 염화물 이온은 이성질체화, 탄소 부착 및 메탄 형성과 같은 바람직하지 않은 반응의 발생을 유발할 수 있다. 높은 표면적 지지체는 종종 염화물 이온과 같은 해로운 영향을 나타낼 수 있는 우발성 전자수용성(산성) 종 또는 부위를 함유하여 문제를 복잡화한다.
EP 0 166 359 은 수증기 활성화된 촉매를 사용하는 이소부탄, n-부탄 및 부 타디엔을 함유하는 공급원료의 탈수소 방법을 개시한다. 3 가지 타입의 촉매가 기술되어 있으며, 이들 모두는 매우 하소된 스피넬 지지체상에 지지된다. 제1의 촉매 타입은 지지체를 예를 들어, 염화백금산과 같은, PGM 용액으로 함침시킴으로써 제조된다; 제2의 촉매 타입은 IA 족 금속 용액으로의 더 이상의 함침을 포함하고; 그리고 제3의 타입은 주석, 게르마늄 또는 납 용액으로의 더 이상의 함침을 추가한다. 염화물 함유 용액이 바람직하다. 함침 처리는 어떤 순서로도 행해질 수 있고 또는 동시에 한번에 실행해질 수도 있다.
EP 0 094 684 는 귀금속 촉매를 지지체에 도포함으로써 금속을 지지체 표면에만 잔류시키는 공정을 개시한다. 이것은 지지체를 백금 아황산염 착체로 함침시키는 것에 의해서 얻어진다고 한다. 바람직한 지지체는 아연 알루미네이트를 포함한다. 이렇게 제조된 촉매는 부탄의 탈수소화에 적합하다.
본 발명의 제1의 양태에서, 탄화수소의 탈수소화 및 수소화에 적합한 촉매는 지지체 물질에 결합된 적어도 한가지의 제1의 금속과 적어도 한가지의 제2의 금속을 포함하며, 적어도 한가지의 제1의 금속은 적어도 한가지의 전이금속을 포함하고; 지지체 물질은 덧층을 구비하여 지지체 물질상의 산성 부위가 실질적으로 차단되도록 되어 있다.
예를 들어, 금속 산화물 지지체의 표면상에 본래 존재하는 산성 부위의 차단은 촉매의 선택성을 개선시키고 원하지 않는 부반응의 발생을 감소시키거나 실질적으로 차단시킨다. 산성 부위는 탄화수소를 "열분해"시켜서, 원하지 않는 메탄을 생성하고, 또한 탄화수소가 방향족 분자들을 형성하도록 유도할 수 있으며, 차례로 촉매상에 탄소 부착물을 형성함으로써 빠른 촉매 비활성화를 유발할 수 있다. 이 촉매 비활성화의 공정은 "코킹"으로 알려져 있다.
대조적으로, EP 0 166 359에서는, 구성요소들이 지지체상에 함침되어야 하는 명시된 순서는 없다. 덧층의 형성은 교시되어 있지 않고 따라서, 지지체상의 산성 부위가 촉매 반응을 방해하는것이 허용되도록 남아있을 것이다.
바람직한 구체예에서, 촉매는 실질적으로 염화물이 없다.
이렇게 제조된 촉매는 개선된 선택성, 원하지 않는 반응 생성물의 생성을 최소화한다. 원하는 생성물의 수율을 최적화하는 것에 추가하여, 개선된 선택성은 코킹을 감소시키고, 유의하게 증가된 촉매 수명을 유도한다. 본 발명에 따른 촉매의 사용으로부터의 유리한 방법의 한 예는 에탄을 탈수소화시켜서 에틸렌을 얻는 것이다. 현재의 최신기술의 지지된 PGM 촉매는 에틸렌을 생성하는 것보다 원하지 않는 메탄을 상당히 다량 생성하는 것에 반하여, 본원 발명의 촉매를 사용한 경우는 생성물의 대부분이 에틸렌이다. 본 발명의 실질적이고 경제적인 잇점은 분명하다.
탄화수소의 촉매작용 탈수소화 및 수소화 공정동안에 종종(예를 들어, EP 0 166 359), 탄소 형성을 억제하기 위해서 수증기가 첨가되는데, 그렇지 않으면, 탄소형성이 비효과적이 되게 한다. 수증기 발생은 에너지를 소비하여 공정에 더이상의 비용과 복잡화를 가중시킨다. 본 발명의 촉매의 더 이상의 잇점은 이러한 공정에 수증기가 요구되지 않는다는 것이다.
본 발명의 제2의 양태에서, 탄화수소의 탈수소화 및 수소화에 적합한 촉매를 제조하는 방법은
(a) 지지체 물질을 덧층 전구체의 용액과 접촉시키는 단계,
(b) 덧층을 형성하기 위해서 지지체 물질을 건조시키고 하소시키는 단계,
(c) 처리된 지지체 물질을 적어도 한가지의 제1의 금속 전구체 및 적어도 한가지의 제2의 금속 전구체의 용액과 접촉시키는 단계, 그리고
(d) 처리된 지지체 물질을 건조 및 하소시켜서 촉매를 형성하는 단계를 포함하며, 덧층은 지지체 물질보다 염기성인 금속 산화물을 포함하여 지지체 물질상의 산성 부위가 실질적으로 차단되도록 한다.
바람직하게는, 덧층은 지지체 물질보다 더 염기성이고, 더욱 바람직하게는, 덧층은 실질적으로 비산성이다. 적당하게는, 덧층은 주석 산화물, 게르마늄 산화물, 납 산화물, 구리 산화물, 아연 산화물, 갈륨 산화물, 란타늄 산화물, 바륨 산화물 또는 그것의 어떤 혼합물을 포함한다. 바람직한 구체예에서, 덧층은 주석 산화물층을 포함한다. 덧층은 원하는 금속의 어떤 가용성 염을 포함할 수 있는, 덧층 전구체 용액으로부터 부착될 수 있다. 예를 들어, 염산 중의 SnCl22H2O 용액이 주석 산화물 덧층의 형성을 위한 덧층 전구체로서 적합하다. 약 2 시간동안 용액에 침지시킨 후에, 예를 들어, 지지체 물질을 120℃ 에서 약 8-12시간동안 공기중에서 건조시킨 다음, 약 500℃ 에서 4-8시간동안 공기중에서 하소시킬 수 있다. 이러한 공정 시간 및 온도는 규정된 것이 아니고 본 발명의 범위에서 벗어남이 없이 당업자에게 알려진 대로 변경될 수 있다.
백금족 금속이 탄화수소의 탈수소화 및 수소화를 촉매작용하는데에 특히 효 과적이라는 것이 알려져 있으며, 바람직하게는 적어도 한가지의 제1의 금속은 백금, 팔라듐, 로듐, 루테늄, 이리듐 및 오스뮴의 군으로부터 선택된 전이금속을 포함한다. 적합하게는, 적어도 한가지의 제1의 금속 전구체는 백금, 팔라듐, 로듐, 루테늄, 이리듐 또는 오스뮴의 염이다.
바람직하게는, 적어도 한가지의 제2의 금속은 주석이지만, 게르마늄, 납, 갈륨, 구리, 아연, 안티몬 및 비스무트도 또한 사용될 수 있다. 바람직하게는, 적어도 한가지의 제2의 금속 전구체는 주석, 게르마늄, 납, 갈륨, 구리, 아연, 안티몬 및 비스무트의 염을 포함하고, 주석의 염이 특히 바람직하다.
본 발명의 어떤 구체예에서, 제2의 금속은 덧층 형성에 사용되는 것과 동일할 수 있다. 예를 들어, 주석 산화물 덧층은 주석을 포함하는 제2의 금속과 함께 사용될 수 있다. 예를 들어 주석의 2 가지 공급원의 기능은 별개라는 것이 이해될 것이다. 상기에 기술한 대로, 덧층은 지지체상의 산성 부위를 차단시켜 원하지 않는 부반응을 방지하는 반면에, 제2의 것은 예를 들어, 백금과 같은 전이 금속의 촉매 활성을 증강시킨다.
동일한 용액으로부터의 제1의 금속 및 제2의 금속을 둘다 함께 부착하는 것이, 더 적은 공정 단계를 요구하기 때문에, 가장 간단하다. 또한 단일 용액만이 사용된 다면, 금속종의 상호분산이 개선된다는 잇점이 있다. 원한다면, 각각의 종의 각각의 용액이 사용될 수 있지만, 그러나 이렇게 생성된 촉매는 덜 효과적이라는 것은 분명하다.
바람직하게는, 적어도 한가지의 제1의 금속 전구체 및 적어도 한가지의 제2의 금속 전구체의 용액(또는 용액들)은 염화물이 없다. 더욱 바람직하게는, 적어도 한가지의 제1의 금속 전구체는 예를 들어, 아세테이트, 옥살레이트, 또는 타르트레이트와 같은 음이온성 카르복실레이트를 포함하고, 적어도 한가지의 제2의 금속 전구체는 BF4 - 의 음이온을 포함한다.
특히 바람직한 구체예에서, 적어도 한가지의 제1의 금속 전구체 및 적어도 한가지의 제2의 금속 전구체의 용액은 시트르산 수용액중의 K2[Pt(C2O4) 2] 및 Sn(BF4)2 를 포함한다.
BF4 - 의 사용은 촉매의 표면상에 BF- 착체 이온의 형성을 초래한다. 이러한 착체 음이온은 수소 제거 반응 및 수소 부가 반응동안 다음의 유리한 효과를 나타낸다고 여겨진다.
(i) 착체 음이온이 전기음성의 환경을 만들어서, 원하는 생성물의 탈착을 촉진하고,
(ii) 착체 음이온이 촉매에 탄소의 부착(코킹)을 유발하는 부반응의 발생을 방해한다.
바람직하게는, 지지체 물질은 금속 또는 규소의 산화물, 탄화물 또는 황화물; 탄소; 또는 그것의 어떤 혼합물 또는 고용체 중 적어도 한가지이다. 더욱 바람직하게는, 지지체 물질은 알루미나, 스피넬, 실리카, 마그네시아, 토리아, 지르코니아 및 티타니아의 군으로부터 선택된 적어도 한가지의 금속 산화물이다. 원한다면, 히드로탈시트와 같은 적당한 산화물은 광물의 열처리에 의해서 얻어질 수 있다.
지지체 물질은 어떠한 물리적 형태도 취할 수 있으나, 활성 표면 영역을 최대화하기 위해서 미세하게 분할된 형태가 바람직하다. 한 구체예에서, 지지체는 슬러리로 형성될 수도 있고, 슬러리는 예를 들어, 벌크 세라믹, 금속 또는 다른 고체 구조물과 같은 어떤 적합한 구조물에 촉매 코팅을 제공하기 위해서 워시코트로서 사용될 수도 있다.
원한다면, 촉매는 조촉매를 더 포함할 수 있다. 적합한 조촉매는 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐 및 세슘과 같은 알칼리 금속을 포함한다. 조촉매는 예를 들어, 알칼리 금속염으로 처리하는 것에 의한 별도의 공정 단계에 의해서 촉매에 포함될 수 있지만, 바람직하게는, 조촉매는 적어도 한가지의 제1의 금속 전구체에 양이온으로서 포함된다. 예를 들어, K2[Pt(C2O4)2] 가 제1의 금속 전구체로서 사용될 때, 칼륨이 조촉매로서 포함된다. 촉매의 전체적인 산성을 더욱 감소시키는 것에 더하여, 조촉매로서 알칼리 금속의 존재는 바람직하지 않은 부반응에 대해 활성인 금속표면상의 부위를 차단시킬 수 있다.
본 발명의 촉매는 어떤 탄화수소 종의 수소화 및 탈수소화에도 적합하다. 어떤 비제한적인 예들은 불포화 탄화수소를 덜 포화되거나 또는 완전히 포화된 탄화수소로 전환시키기 위한 것과 같은 수소화 반응; 및 에탄의 에틸렌으로의 전환, 프로판의 프로필렌으로의 전환, 이소부탄의 이소부틸렌으로의 전환 또는 에틸벤젠의 스티렌으로의 전환과 같은 탈수소 반응을 포함한다. 반응물질 탄화수소는 순수한 형태로 제공되거나, 질소 또는 수소와 같은 희석제로 처리되거나, 공기 또는 산소와 조합하거나, 당업계에 알려진 어떤 방법에도 의할 수 있다.
본 발명을 이제 실시예에 의해서 기재하기로 한다.
(실시예 1)
(본 발명에 따르지 않은, 표준 촉매의 제조)
1.5% Pt-1.5%Sn/Al2O3 의 공칭 조성물(중량)을 가진 촉매를, 염화백금산과 염화 주석(II)의 산성화된 용액을 혼합함으로써 형성된 수성 착체로 γ-Al2O3 를 함침시킴으로써 (미국 특허번호 3998900 의 FC Wilhelm 에 의해 개시된 방법을 사용하여) 제조하였다. 결과의 물질을 건조시켰고(110℃; 공기중; 24시간) 하소시켰다 (500℃; 공기중; 2 시간).
(실시예 2)
(스피넬 지지체상의 주석 산화물 덧층을 가진 Pt-Sn 촉매의 제조)
공칭 조성물 1.5% Pt-1.5% Sn/7.5% Sn-MgAl2O4 을 가진 10g의 촉매를, (i) 마그네슘 알루미네이트 스피넬을 형성하는 단계, (ii) 스피넬에 주석 산화물 덧층을 부착시키는 단계, (iii) Pt-Sn 착체로 함침시키는 단계에 의해서 제조하였다.
상세하게는 17.95g Mg(N03)2.6H20 및 52.52g Al(NO3)3.9H20 를 1dm3 의 탈이온수에 용해시켰다. 수성 NH4OH 를 첨가하여 용액의 pH 를 10으로 조정하였다. 이것은 백색 침전의 형성을 초래하였고, 침전을 분리하여 모든 잔류 미량의 NH4NO3 를 제거하기 위해서 뜨거운 탈이온수로 몇번 세척하였다. 고형분을 120℃에서 8시간동안 공기중에서 건조시켰고 최종적으로 800℃에서 16 시간동안 공기중에서 하소시켰다. 이 고형분의 X선 회절 분석으로 MgAl204 가 형성되었다는 것을 확인하였다. 1.5g SnCl2. 2H20 를 0℃에서, 6cm3 0.1 M 수성 HCl 에 용해시켰고, 2시간동안 MgAl2O4 와 접촉시켰다. 물질을 120℃에서 8 시간동안 공기중에서 건조시켰고, 이어서 500℃에서 4 시간동안 공기중에서 하소시켰다. 0.29g SnCl2.2H20 를 0℃에서 6cm3 0.1M 수성 HCl 용액에서 용해시켰다. 0.38g 의 염화백금산을 산성화된 SnCl2·2H2O 에 첨가하고, 용액은 [PtCl2(SnCl3)2]2- 착체의 형성과 일치하는 짙은 적색 색상을 나타내었다. 120℃에서 8시간동안 공기중에서 건조시키기 전에, 용액을 7.5%Sn-MgAl2O4 물질과 2 시간동안 접촉시켰다. 500℃ 에서 4 시간동안 공기중에서의 하소로 최종 촉매를 얻었다.
(실시예 3)
(알루미나 지지체상에 Pt-Sn 을 함유하는 염화물이 없는 촉매의 제조)
공칭 조성물 1.5% Pt-1.5%Sn/θ-Al203 을 가진 5g 의 촉매를, Pt의 무염화물 전구체 및 Sn 의 무염화물 전구체로부터 형성된 Pt-Sn 착체로 저산성 알루미나(θ-Al203)를 함침시킴으로써 제조했다.
상세하게는, 5g θ-Al203 를 300℃에서, 공기중에서 건조시켰고 건조기에서 실온으로 냉각시켜서 기공 구조의 완전한 비움을 보장하였다. 0.18g의 K2[PtII(C204)2] 를 7cm3 100 g1-1 수성 시트르산에 첨가하였고, 형성된 용액이 라임 그린 색상을 나타낼때까지 데웠다.
0.38g Sn(BF4)2 (50% 수용액)을 이 용액에 첨가하였고 암적색 색상이 전개되는 것이 보였다. 용액을 실온으로 냉각되도록 방치하고 2 시간동안 지지체와 접촉시킨 다음, 120℃에서 하룻밤동안 공기중에서 건조시키고, 500℃에서 4 시간동안 공기중에서 최종 하소시켰다.
(실시예 4)
(스피넬 지지체상에서 Pt-Sn 을 함유하는 염화물이 없는 촉매의 제조)
공칭 조성물 1.5%Pt-1.5%Sn/MgAl204 를 가진 5g 의 촉매를, (실시예 2에 기재된 대로) 마그네슘 알루미네이트 스피넬을 형성한 다음, (실시예 3에 기재된 대로) 염화물이 없는 Pt-Sn 착체로 함침시킴으로써 제조하였다. 함침된 스피넬을 120℃에서 8 시간동안 공기중에서 건조하고, 500℃에서 4 시간동안 공기중에서 하소시켰다.
(실시예 5)
(촉매의 성능)
WO 9405608 의 BM Maunders 및 SR Partington 에 의해서 개시된 에탄 탈수소 공정(여기서, 탈수소 촉매는 수소 제거 물질과 조합된다)을 사용하여 촉매를 시험하였다.수소 제거 물질의 존재는 순방향(탈수소) 및 역방향(재-수소화) 반응이 평형에 이르도록 허용되었을때, 일반적으로 도달된 값 이상으로, 에틸렌의 수율을 증가시킬 목적이다.
각각의 시험에서, 1g 의 촉매를 3g 수소-제거 물질과 혼합하였다. 혼합물을 원통형 반응기에 충전하고, 500℃로 가열하였다. 에탄의 희석화되지 않은 흐름(20cm3분-1)을 2분동안 반응기를 통해 통과시켰고, 모든 배출 가스를 수집·분석하였다. 수소 저장 물질이 포화될 때까지 과정을 반복하였고, 에틸렌 수율은 일반적인 평형값(500℃에서 3.7%)으로 복귀되었다. 수소 저장 물질은 반응기를 통해 공기를 통과시킴으로써 재생될 수 있었다.
표 1 은 본 발명에 따른 촉매(실시예 2 내지 4)의 각각에 대해서와, 종래의 촉매(실시예 1)에 대해서 에탄의 몰 전환, 에틸렌에 대한 몰 선택성 및 에틸렌의 몰수율을 나타낸다. 값은 수소 제거 물질이 포화되기 전과 재생된 다음 모두에서, 에탄에 대해 각각 2분 노출에 기초한 평균이다. 모든 경우에, 에틸렌 수율은 일반적인 평형 수율을 초과하였다. 종래의 촉매(실시예 1)가 전환%의 관점에서는 가장 활성이지만, 대부분의 에탄을 메탄으로 전환시킴으로써 소모시켰다. 본 발명에 따른 각각의 조제물은 에틸렌에 대해 실질적으로 높은 선택성을 나타냈으며, 가장 선 택적인 촉매는 저산성 지지체 물질을 염화물이 없는 Pt-Sn 착체로 함침시킴으로써 제조된 촉매(실시예 3)였다.
에탄 탈수소
촉매 전환 % 선택성 % 에틸렌 수율 % 에틸렌
실시예 1(종래 기술) 49 11 5.5
실시예 2 26 71 18
실시예 3 25 80 20
실시예 4 19 84 16
(실시예 6)
(란타늄 산화물 덧층을 가진 촉매)
공칭 조성물 1% Pt-1%Sn/Al2O3 을 가진 (본 발명에 따르지 않은) 표준 촉매를, 실시예 1 에 따라서 제조하였다. 본 발명에 따른 더 이상의 촉매를 또한 덧층을 형성하도록 La2O3 를 부착시킨 알루미나 지지체를 사용한 것을 제외하고는 유사한 방식으로 제조하였다. 이 촉매의 공칭 조성물은 1% Pt-1%Sn/10%La2O3/Al2 O3 였다. 함침후에, 촉매를 100℃에서 24시간동안 공기중에서 건조시킨 다음에 500℃에서 2 시간동안 공기중에서 하소시켰다.
두 촉매를 EP 0638534 B1 의 S.E. Golunski 및 J.W. Hayes 에 의해서 개시되 알칸의 산화성 탈수소 공정을 사용하여 시험하였다. 500℃의 온도에서 이소부탄(50cm3분-1)을 원통형 반응기를 통해 통과시키고, 0.5g 의 촉매를 충전하였다. 촉매 베드 온도가 떨어지기 시작하였을때, 탈수소화 개시점에서, 단지 충분한 공기를 이소부탄에 첨가하여 열적으로 중성 조작을 달성하였다(즉, 베드 온도= 가 스 입구 온도).
2 분의 산화성 탈수소화후에, 첫번째 측정을 하였을 때, 이소부텐의 수율은 표준 촉매와 La203 덧층을 가진 촉매 모두에 대하여 동일하였다(30%). 그러나, 후속 비활성화의 속도는 표준 촉매에 대해서 더 높았다. 이소부텐 수율이 표준 촉매에 대해서 30% 에서 20% 떨어지는데는 90분이 걸렸다. 그러나, La203 덧층을 가진 촉매가 동량으로 비활성화되는데는 2배의 긴 시간이 걸렸다.

Claims (16)

  1. 지지체 물질에 결합된 적어도 한가지의 제1의 금속과 적어도 한가지의 제2의 금속을 포함하며, 상기 적어도 한가지의 제1의 금속은 백금, 팔라듐, 로듐, 루테늄, 이리듐 및 오스뮴으로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 한가지의 전이금속을 포함하고; 상기 적어도 한가지의 제2의 금속은 주석, 게르마늄, 납, 갈륨, 구리, 아연, 안티몬 및 비스무트로 구성되는 군으로부터 선택되며; 상기 지지체 물질은 주석 산화물, 게르마늄 산화물, 납 산화물, 아연 산화물, 갈륨 산화물, 란타늄 산화물, 바륨 산화물 또는 그것의 어떤 혼합물의 층을 포함하는 덧층을 구비한 것을 특징으로 하는 탄화수소의 탈수소화 및 수소화 촉매.
  2. 제 1 항에 있어서, 촉매는 염화물이 없는 것을 특징으로 하는 촉매.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 지지체 물질은 금속 또는 규소의 산화물, 탄화물 또는 황화물; 탄소; 또는 그것의 어떤 혼합물 또는 고용체중 적어도 한가지를 포함하는 것을 특징으로 하는 촉매.
  6. 제 5 항에 있어서, 지지체 물질은 알루미나, 스피넬, 실리카, 마그네시아, 토리아, 지르코니아 및 티타니아로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 한가지를 포함하는 것을 특징으로 하는 촉매.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조촉매를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 촉매.
  8. 제 7 항에 있어서, 조촉매는 알칼리 금속을 포함하는 것을 특징으로 하는 촉매.
  9. (a) 지지체 물질을 덧층 전구체의 용액과 접촉시키는 단계,
    (b) 덧층을 형성하기 위해서 지지체 물질을 건조시키고 하소시키는 단계,
    (c) 하소된 지지체 물질을 적어도 한가지의 제1의 금속 전구체 및 적어도 한가지의 제2의 금속 전구체의 용액과 접촉시키는 단계, 그리고
    (d) 처리된 지지체 물질을 건조 및 하소시켜서 촉매를 형성하는 단계를 포함하며, 상기 덧층은 상기 지지체 물질 보다 염기성인 금속 산화물을 포함하며; 상기 금속 산화물은 주석 산화물, 게르마늄 산화물, 납 산화물, 아연 산화물, 갈륨 산화물, 란타늄 산화물, 바륨 산화물 및 그것의 혼합물에서 선택되며; 상기 적어도 한가지의 제1의 금속 전구체는 백금, 팔라듐, 로듐, 루테늄, 이리듐 또는 오스뮴의 염을 포함하고; 상기 적어도 한가지의 제2의 금속 전구체는 주석, 게르마늄, 납, 갈륨, 구리, 아연, 안티몬 또는 비스무트의 염을 포함하는 것을 특징으로 하는 탄화수소의 탈수소화 및 수소화 촉매의 제조 방법.
  10. 삭제
  11. 제 9 항에 있어서, 적어도 한가지의 제1의 금속 전구체는 음이온성 카르복실레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 9 항에 있어서, 적어도 한가지의 제2의 금속 전구체는 BF4 -의 음이온을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 12 항에 있어서, 적어도 한가지의 제1의 금속 전구체 및 적어도 한가지의 제2의 금속 전구체의 용액은 시트르산 수용액중의 K2[Pt(C2O4)2] 및 Sn(BF4)2 를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 삭제
  15. 탄화수소를 제 1 항 또는 제 2 항의 촉매와 접촉시키는 단계를 포함하는 탄화수소의 수소화 또는 탈수소화 방법.
  16. 삭제
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