KR100890598B1 - 3차원 모델링을 위한 방법 및 재료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 융합 용착 모델링 기술로 3차원 모델 및 이의 지지체를 제조하는데 사용하는 고성능 열가소성 재료에 관한 것이다. 모델(26)을 제조하는데 사용되는 모델링 재료는 열 변형 온도가 120℃를 넘는 열가소성 수지로 구성된다. 모델링 재료에 약하게 결합하고 열 변형 온도가 모델링 재료의 열 변형 온도와 비슷하며 인장 강도가 34 MPa[5000psi] 내지 83 MPa[12,000psi]인 자가-라미네이트되는 무정질 열가소성 수지는 지지 구조체(28)를 제조하는데 사용되는 지지 재료를 구성한다. 바람직한 구체예에서, 지지 재료를 구성하는 열가소성 수지는 폴리페닐렌 에테르 및 폴리올레핀의 블렌드, 폴리페닐설폰 및 무정질 폴리아미드의 블렌드 및 폴리페닐설폰, 폴리설폰 및 무정질 폴리아미드의 블렌드로 이루어지는 군에서 선택된다.

Description

3차원 모델링을 위한 방법 및 재료{MATERIALS AND METHOD FOR THREE-DIMENSIONAL MODELING}
본 발명은 첨가 프로세스 모델링 기술을 사용하여 3차원 대상체(object)를 제조하는 것에 관한 것이다. 더 구체적으로는, 본 발명은 소정의 패턴에 제1의 응고성 재료를 용착시켜 3차원 대상체를 제조함과 더불어 제2의 응고성 재료를 용착시켜 3차원 대상체를 세울때 이의 지지 구조체를 제공하여 3차원 대상체를 제조하는 것에 관한 것이다.
첨가 프로세스 모델링기는 컴퓨터 보조 디자인(CAD) 시스템으로부터 얻은 디자인 데이타를 기초로 모델링 매체를 형성(build)하여 3차원 모델을 제조한다. 3차원 모델은 심미적 판단, 수학적 CAD 모델 검증, 견고한 도구의 제작, 간섭 및 공간 할당 연구 및 테스팅 기능을 포함하는 여러 기능에 사용된다. 하나의 기법은 모델을 이루는 다중층을 형성하면서 CAD 시스템에서 얻은 디자인 데이타에 따라 미리 정한 패턴에 응고성 모델링 재료를 용착시키는 것이다.
압출 헤드에서 나오는 응고성 모델링 재료의 층을 용착시켜 3차원 모델을 제조하는 방법 및 장치의 예는 Valavaara의 미국 특허 제4,749,347호, Crump의 미국 특허 제5,121,329호, Batchelder등의 미국 특허 제5,303,141호, Crump의 미국 특허 제5,340,433호, Batchelder등의 미국 특허 제5,402,351호, Crump등의 미국 특허 제5,503,785호, Batchelder등의 미국 특허 제5,764,521호, Danforth등의 미국 특허 제5,900,207호, Batchelder등의 미국 특허 제5,968,561호 및 Stuffle등의 미국 특허 제6,067,480호(상기 특허들은 모두 본 발명의 양수인 스트래터시스 인코포레이티드사에 양도됨)에 기술되어 있다. 모델링 재료는 고체 형태, 예를들어 미국 특허 제5,121,329호에 기술된 바와 같이 고체 막대 형태나 공급 릴 상에 감긴 유연 필라멘트 형태로 압출 헤드에 공급될 수 있을 것이다. 이와는 다르게 모델링 재료는 미국 특허 제4,749,347호에 기술된 바와 같이 저장소로부터 액체 형태로 펌핑될 수 있을 것이다. 어느 경우에도, 압출 헤드는 노즐에서 베이스 상으로 용융된 모델링 재료를 압출한다. 압출된 재료는 CAD 모델에서 정해진 영역에 층층이 용착된다. 응고시 적당한 결합으로 앞의 층에 접착하는 응고성 재료는 모델링 재료로 사용된다. 열가소성 재료가 이러한 용착 모델링법에 특히 적당한 것으로 알려졌다.
응고성 재료층을 용착시키는 방법에 의하는 것과 같이 첨가 프로세스 기술로 3차원 대상체를 제조함에 있어, 모델링 재료 자체에 의해 직접 지지되지 않는 구축중인 대상체의 공동내에 또는 돌출 부분 밑에 지지층 또는 지지 구조체를 사용하여야 하는 것은 예외라기 보다 규칙이다. 예를들어 대상체가 서브터레이니언 케이브(subterranean cave)의 내부 모델이고 케이브 원형이 바닥에서 천장을 향하여 구축될 경우, 종유석 부분은 천장이 완성될때까지 일시적으로 지지될 필요가 있을 것이다. 지지층 또는 지지 구조체는 모델을 베이스에서 분리시키고 부분적으로 완성된 모델이 변형되는 것을 막으며 부분적으로 완성된 모델에 구축 프로세스에 의해 가해진 힘을 막는 등 다른 이유에서도 필요할 수 있을 것이다.
지지 구조체는 모델링 재료를 용착하는 동일한 용착 기술 및 장치를 사용하여 제조할 수 있을 것이다. 상기 장치는 적절한 소프트웨어적 컨트롤하에 제조중인 대상체의 돌출부 또는 자유-공간 부분의 지지 구조체로서 작용하는 보충적인 기하 구조를 제공한다. 지지 재료는 모델링 장치내의 별도의 투입 헤드로부터 또는 모델링 재료를 용착시키는 동일한 투입 헤드에 의하여 용착된다. 지지 재료는 모델링 재료에 접착할 수 있는 것을 선택한다. 모델을 이러한 지지 구조체에 고정시키는 것으로 모델을 형성하는 문제는 해결되나 모델에 손상을 주지 않고 완성된 모델에서 지지 구조체를 떼어내는 추가적인 문제가 발생한다.
지지 구조체를 제거하는 문제는 미국 특허 제5,503,785호에 기술된 바와 같이 모델과 지지 구조체 사이에 깰 수 있는 약한 결합을 형성함으로써 해결해 왔다. '785 특허는 모델링 재료와 깰 수 있는 약한 결합을 형성하는 재료를 지지 재료 또는 릴리스 재료로 선택하는 방법을 기술한다. 지지 재료는 대상체 및 지지 구조체의 계면에 용착되거나 지지 구조체를 이루는 층 형식으로 용착시키는데 어느 경우에나 대상체가 제작된 후 지지 구조체가 분리될 수 있다.
현행 기술의 Stratasys FDM®3차원 모델링기는 모델링 재료로서 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 열가소성 조성물 또는 왁스 물질을 사용한다. 지지 재료로 사용되어 온 재료는 내충격 폴리스티렌이다. 현행의 필라멘트-공급 Stratasys FDM®3차원 모델링기에서는, 모델링 재료 (또는 지지체 재료)의 필라멘트 가닥이, 모터로 구동되는 한쌍의 공급 롤러에 의하여, 압출 헤드에서 이어지는 액화기내로 들어간다. 액화기 내에서, 필라멘트는 유동가능한 온도로 가열된다. 액화기는 공급 롤러에 의하여 액화기내로 필라멘트 가닥이 펌핑됨에 의하여 가압된다. 필라멘트 가닥 자체가 피스톤으로 작용하여 펌프가 된다. 공급 롤러가 압출 헤드내로 필라멘트를 계속 밀어넣기 때문에 필라멘트 가닥의 유입력이 유동성 재료를 투입 노즐로부터 밖으로 압출하여 형성 플랫폼에 분리가능하게 장착된 기판에 용착시킨다.
고강도 공업용 폴리머를 층식으로 용착하여 내구성 3차원 대상체를 제조하는 장치 및 방법은 미국 특허 제6,067,480호에 기술되어 있다. 피스톤이 압출 실린더 내로 들어가면서 용융 유속이 낮고 사슬 길이가 긴 폴리머의 고압 압출을 유도하여 공급 폴리머 막대가 압출 실린더로부터 배출된다. '480 특허는 폴리카보네이트, 폴리아릴에테르케톤 및 폴리(메틸메타크릴레이트)의 공급 막대가 압출 실린더 장치를 사용하여 성공적으로 압출되었다고 기술하고 있다. '480 특허는 지지 재료에 대하여는 아무 기술도 하고 있지 않다.
고강도 공업용 열가소성 수지의 층상 용착 방법 및 장치는 PCT 특허 제US00/17363호에 기술되어 있다. '363 특허는 고온 열가소성 수지로 모델을 형성하는 것을 기술한다. 지지 재료는 지시되어 있지 않다.
고성능 공업용 열가소성 수지로 모델을 형성함으로써 모델 강도 및 품질을 개선시킬 것이 계속적으로 요구된다. 모델링 프로세스와 상용되는 재료는 이러한 고성능 재료로 형성되는 모델에 대한 적당한 지지 구조체를 제공할 것이 요구된다.
발명의 개요
본 발명은 융합 용착 모델링 기술로 모델 및 지지체를 제조하는데 사용되는 고성능 열가소성 재료에 관한 것이다. 열 변형 온도가 120℃를 넘는 무정질 열가소성 수지는 모델링 재료를 구성한다. 바람직한 구체예에서, 모델링 재료를 구성하는 열가소성 수지는 폴리카보네이트 수지, 폴리페닐설폰 수지 및 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지로 이루어지는 군에서 선택된다. 자가-라미네이트되고 모델링 재료에 약하게 결합하며 열 변형 온도가 모델링 재료의 열 변형 온도와 비슷하고 인장 강도가 34 메가 파스칼(MPa)[5000psi] 내지 83 MPa[12,000psi]인 무정질 열가소성 수지는 지지체 재료를 구성한다. 바람직한 구체예에서, 지지체 재료를 구성하는 열가소성 수지는 폴리페닐렌 에테르 및 폴리올레핀의 블렌드, 폴리페닐설폰 및 무정질 폴리아미드의 블렌드 및 폴리페닐설폰, 폴리설폰 및 무정질 폴리아미드의 블렌드로 이루어지는 군에서 선택된다.
도1은 층상 압출 기술을 사용하여 제조한 모델 및 이의 지지 구조체의 도식적 예시이다.
본 발명은 도1에 도시한 타입의 용착 모델링 시스템에 대하여 기술한다. 도1은 본 발명 지지 구조체(28)로 지지된 모델(26)을 제조하는 압출 장치를 도시한다. 압출 장치(10)는 압출 헤드(12), 재료-수용 베이스(14) 및 재료 공급기(18)를 포함한다. 압출 헤드(12)는 수직 Z 방향으로 움직이는 베이스(14)에 대하여 X 및 Y 방향으로 움직인다. 재료 공급기(18)는 압출 헤드(12)에 재료 공급원료를 공급한다. 기술된 구체예에서, 재료의 고체 공급원료는 압출 헤드(12)로 공급되어 압출 헤드(12)에 의하여 이어지는 액화기(22)에서 용융된다. 액화기(22)는 공급 재료를 응고점보다 다소 높은 온도로 가열하여 용융 상태로 환원시킨다. 용융된 재료는 액화기(22)의 오리피스(24)를 통하여 베이스(14)상으로 압출된다. 공급원료는 연속적 필라멘트, 막대, 슬러그, 펠릿, 과립등의 형태를 취할 수 있을 것이다.
압출 헤드의 운동을 컨트롤하여 다중 패스 및 층으로 재료를 베이스(14) 상에 용착시켜 3차원 모델(26) 및 모델 제조시 모델(26)을 물리적으로 지지하도록 정해진 지지 구조체(28)를 형성한다. 모델(26) 및 이의 지지 구조체(28)는 열적 응고를 촉진하도록 컨트롤된 환경의 형성 챔버(도시하지 않음)내에서 베이스(14) 상에 형성된다. 용착된 재료의 제1층은 베이스(14)에 접착하여 기반을 이루고 이후의 재료층은 서로 접착한다.
모델링 재료(A)가 투입되어 모델(26)을 형성하고 모델링 재료(A)의 투입과 더불어 지지 재료(B)가 투입되어 지지 구조체(28)가 형성된다. 편의상 오직 하나의 재료 공급기(18)를 가지는 압출 장치를 도시하였다. 그러나 본 발명의 실시에서는 모델링 재료(A) 및 지지 재료(B)가 별도의 재료 공급기에서 별도의 재료 공급원료로서 압출 장치(10)에 제공됨을 이해하여야 한다. 압출 장치(10)는 (1)모델링 재료(A)가 공급되는 것과 지지 재료(B)가 공급되는 것의 두 압출 헤드(12)(Batchelder의 '561 특허에 기술된 바와 같음); (2)모델링 재료(A) 및 지지 재료(B)를 투입하는 단일 노즐이 있어 상기 양 재료가 공급되는 단일 압출 헤드(Crump의 '329 특허의 도6에 도시한 바와 같음); 또는 (3)각 재료가 별도의 노즐을 통하여 투입되어 양 재료가 공급되는 단일 압출 헤드(Crump의 '785 특허의 도6에 도시한 바와 같음)를 제공하여 두 상이한 재료를 투입할 수 있을 것이다.
기술된 구체예에서, 모델링 재료(A) 및 지지 재료(B)는 압출 헤드로부터 수평층으로 실질적으로 연속적인 "로드(road)"로서 용착되어 고체 형태로 압출 헤드에 공급된다. 본 발명이 여러 다른 형태의 모델링기에도 유용히 실시될 수 있고 다르게는 상기 재료들을 액체 형태로 압출 헤드에 공급할 수 있을 것임을 당업자는 이해할 것이다.
본 발명은 모델링 재료(A)로서 유리 전이 온도가 120℃ 이상이고 액체에서 고체로 변할때 수축이 미미한 고성능 공업용 열가소성 수지를 제공한다. 바람직한 열가소성 수지는 폴리카보네이트 수지, 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지 및 폴리페닐설폰 수지로 이루어지는 군에서 선택된다. 본 발명의 지지 재료(B)는 모델링 재료(A)와 유사한 내열성 및 수축성을 가지면서 상기 모델에 약하게 라미네이트되어 상기 재료 계면에서 분리될 수 있는 자기-라미네이트성 열가소성 수지이다. 또한, 지지 재료(B)는 모델을 지지하기에 충분히 강하다. 본 발명의 열가소성 재료는 현재 융합 용착 모델링에 사용되고 있는 재료 보다 충격 강도가 크고, 강성이 크며 열 변형 온도가 높고 화학물질에 대한 내성이 크다. 당업자가 알 듯이, 본 발명의 모델링 및 지지 재료는 충전재 및 기타 첨가제를 포함할 수 있을 것인데 이들은 열가소성 수지의 특성을 추가적으로 증대시킬 수 있을 것이다.
모델링 및 지지 재료의 레올로지:
모델링 재료(A) 및 지지 재료(B)는 일반적으로 열적 특성, 강도, 점성 및 접착성에 대하여 이들이 사용되는 구체적인 모델링 시스템의 여러 모델링 기준을 만 족시켜야 한다.
모델링 재료(A) 및 지지 재료(B)는 모델링 프로세스에 적당한 용융 점성을 가져야 한다. 융합 용착 모델링에 사용된 재료는 용융 점성이 낮은 것이 이상적이다. 용융 점성은 일반적으로 연속적인 로드 또는 비드로서 압출될 수 있도록 압출 온도에서 충분히 낮아야 한다. 또, 압출 온도에서의 용융 점성은 재료의 용착된 로드 또는 비드의 용융 강도가 거의 없어 컬이 지기 보다는 편평하게 놓여질 수 있도록 충분히 낮아야 한다. 용융 점성은 재료가 압출되는 온도를 증가시킴으로써 낮춘다. 그러나 압출 온도가 너무 높으면 가열된 재료가 압출기에 잔류하여 분해될 수 있다. 분해된다면 포지티브 차단 메카니즘이 없는 필라멘트-펌프 압출기의 경우 재료가 컨트롤되지 않고 액화기에서 제조구로 빠져나가 "누출"상태가 된다. 또, 압출 온도가 낮으면 에너지 소모, 열 생성 및 폴리머 재료를 분해할 기회가 감소된다.
이론적으로, 용융물의 점성은 재료의 분자량과 관계가 있고 임계 분자량에 다가감에 따라 특성이 감소한다. 따라서, 용융 점성의 하한은 임계 분자량에서의 값으로 한정되나 실제적으로 모든 시판 폴리머는 양호한 물리적 특성을 얻을 수 있도록 임계 분자량을 초과한다.
용융 점성은 역관계에 있는 파라미터인 용융 유속으로 측정할 수 있을 것이다. 필라멘트-펌프 압출기가 있는 Stratasys FDM®모델링기에서 모델을 제조하는데 사용하는 재료는 약 21 MPa(3000psi) 이하의 상대적으로 낮은 압력하에 연속적인 비드로서 압출될 수 있도록 압출 온도에서 용융 유속이 높아야 한다. 필라멘트-펌프 타입 압출기에 의하여 용착되는 재료의 바람직한 고 용융 유속은 ASTM D1238에 의하여 측정할때 압출 온도에서 1.2 kg 하중하에 약 5 g/10분을 넘는다. 가장 바람직하게는 용융 유속은 5∼30 g/10분이다. 미국 특허 제6,067,480호에 기술된 장치에서와 같이 고압 압출에는 낮은 용융 유속(고점도)이 적당하다.
제조시 모델을 적절하게 지지하기 위하여, 지지 재료(B)는 스스로 결합하여야 한다(자기-라미네이트). 지지 재료(B)는 모델에 손상을 주지 않으면서 완성된 모델에서 분리될 수 있도록 모델링 재료(A)와 깰 수 있는 약한 결합을 형성해야 한다. 지지 구조체가 베이스와 합체로 형성될 경우 지지 재료(B)를 추가적으로 베이스에 결합시켜야 한다.
정확한 치수의 모델을 제조하기 위하여, 모델링 및 지지 재료는 빌드 엔벨로프(build envelope) 조건에서 냉각시 거의 수축되지 않아야 한다. 지지 재료(B)의 수축성이 어떠하든 모델링 재료(A)의 수축성과 맞아야 한다. 재료의 수축성 차이는 모델/지지 구조체 결합체의 스트레스 및 결합 손상을 야기할 것이다. 무정질 폴리머는 일반적으로 ASTM 주입-모델링 테스트 기준에 따라 응고시 .01 cm/cm(0.010 inch/inch)이하의 수축성을 가진다. 무정질 폴리머의 수축 특성은 용착 모델링 목적에 허용가능하나 정질 폴리머는 용착 모델링에 대해 너무 높은 수축성을 보인다. 수축성을 감소시키기 위하여 재료에 충전재를 가할 수 있을 것이다. 정질 첨가제는 재료가 무정질 폴리머의 수축 특성을 계속해서 보이기에 충분히 적은 양으로 가하는 한 본 발명 재료에 가할 수 있을 것이다.
구체적인 모델링 재료(A)의 선택은 완성된 모델의 구체적인 용도에 따라 할 수 있다. 지지 재료(B)는 모델 제조시 지지할 수 있도록 고체형태에서 충분한 기계 적 강도를 가져야 한다. 지지 재료(B)는 모델링 재료(A)에 의한 힘에 저항성이 있어야 하는데 그렇지 않으면 모델은 컬을 형성하거나 변형되어 바람직하지 않을 것이다.
모델링 재료(A) 및 지지 재료(B)는 필라멘트 또는 막대 형태로 공급될 경우 파손없이 탑재되기에 충분히 강해야 한다. 필라멘트 형태로 공급될 경우, 재료는 또한 필라멘트로 성형되어 스풀링되거나 스풀링되지 않고 파손 없이 압출 장치를 통해 공급될 수 있는 강도 및 유연성을 가져야 한다. 마찬가지로, 필라멘트 형태로 공급되는 재료는 압출 장치를 통한 공급시 압착력에 의하여 변형되지 않도록 충분히 견고해야 한다.
열적 특성에 관하여는, 모델링 재료(A) 및 지지 재료(B)는 양 재료가 동일한 형성 챔버내로 성공적으로 압출될 수 있도록 비슷한 열변형 특성을 가져야 한다. 미국 특허 제5,866,058호에 나와 있는 바와 같이, 열가소성체 또는 기타 열적으로 응고할 수 있는 모델링 재료의 응고 온도보다 높은 온도로 가열시킨 챔버에서 모델을 형성한 다음 점진적으로 냉각시키는 것이 재료로부터 스트레스를 경감시킨다. 완성된 모델이 스트레스가 없고 왜력이 거의 없도록 형성시 모델에 스트레스를 단련시켜 간다. '058 특허에 나와 있는 바와 같이, 모델이 너무 약해서 처지는 일이 없도록 모델링 재료의 유리 전이 온도(Tg)는 형성 챔버의 온도 보다 높아야 한다. 따라서, 형성 챔버의 바람직한 온도는 모델링 재료(A)의 응고 온도 내지는 크리프 완화 온도(크리프 완화 온도는 스트레스 완화 모듈러스가 저온 한계로부터 10 펙터 강하한 지점으로 정의됨) 사이의 범위이다. 마찬가지로, 지지 재료(B)의 유리 전이 온도는 형성 챔버의 온도 보다 높아서 지지 구조체가 변형되지 않으면서 이것이 지지하는 모델의 구조적 견고성이 유지되도록 하여야 한다. 실험을 통해 지지 재료(B)의 유리 전이 온도(또는 열 변형 온도)는 모델링 재료(A)의 약 20℃ 이내, 바람직하게는 15℃ 이내이어야 한다는 것을 발견하였다. 재료에 충전재를 첨가하는 것은 재료의 유리 전이 온도를 높이는 효과를 가질 수 있다. 실제로, 유리 전이 온도는 열 변형 온도가 지시한다. 본원에 기술된 예시적 재료의 열 변형 온도는 재료의 DMA 연화점으로 측정하였다.
모델 및 지지 재료의 조성:
본 발명 재료는 PCT 출원 제US01/41354호 및 PCT 출원 제US00/17363호에 기술된 타입의 필라멘트-공급 층상 용착 모델링기를 사용하여 테스트하였다. 하기 실시예에는 상기 논의한 레올로지 기준을 만족하는 것으로 입증된 모델링 재료(A) 및 지지 재료(B)가 제시되어 있다.
실시예 1
모델링 재료: 모델링 재료(A)는 폴리카보네이트 수지이다. 구체적인 실시예 폴리카보네이트 수지는 Lexan®HF 1110(제너럴 일렉트릭 플라스틱사 시판)이다. 이 재료는 열 변형 온도가 156℃이며 1.2 kg 하중하에 300℃에서 용융 유속이 20∼30 g/10분의 범위이다. 폴리카보네이트 수지는 온도가 약 320℃인 액화기에서 온도가 약 135℃인 형성 챔버내로 성공적으로 압출되었다.
지지 재료: 지지 재료(B)는 내충격 폴리스티렌과 같은 폴리페닐렌 에테르 및 폴리올레핀의 블렌드를 포함하는 수지이다. 바람직한 중량% 범위는 약 50∼90 중량%의 폴리페닐렌 에테르 및 약 10∼50 중량%의 폴리올레핀이다. 구체적인 실시예 수지는 75 중량%의 Noryl®731 폴리페닐렌 에테르 및 25 중량%의 Noryl®N300X 내충격 폴리스티렌(각각 제너럴 일렉트릭 플라스틱스사 시판)의 블렌드이다. 이 수지는 열 변형 온도가 178℃이고 용융 유속은 모델링 재료와 비슷하다. 폴리카보네이트 수지를 사용하여 제조된 모델을 위한 지지 구조체를 성공적으로 제조하기 위하여 상기 재료를 온도가 약 360℃인 액화기로부터 압출시켰다.
실시예 2
모델링 재료: 모델링 재료(A)는 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지이다. 수지는 폴리카보네이트의 강도 및 인성 특성이 개선된 재료를 얻기 위하여 약 50 중량% 이상의 폴리카보네이트를 함유하여야 한다. 구체적인 바람직한 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지는 Cycoloy®C1110HF (제너럴 일렉트릭 플라스틱사 시판)이다. 이 수지는 열 변형 온도가 143℃이며 1.2 kg 하중하에 280℃에서 용융 유속이 10∼20 g/10분의 범위이다. 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지는 온도가 약 320℃인 액화기에서 온도가 약 110℃인 형성 챔버내로 성공적으로 압출되었다.
지지 재료: 지지 재료(B)는 내충격 폴리스티렌과 같은 폴리페닐렌 에테르 및 폴리올레핀의 블렌드를 포함하는 수지이다. 바람직한 중량% 범위는 약 40∼80 중량%의 폴리페닐렌 에테르 및 약 20∼60 중량%의 폴리올레핀이다. 구체적인 실시예 수지는 Noryl®731(제너럴 일렉트릭 플라스틱스사 시판) 폴리페닐렌 에테르/폴리스티렌 블렌드이다. 이 수지는 열 변형 온도가 156℃이고 용융 유속은 모델링 재료와 비슷하다. 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지를 사용하여 제조한 모델을 위한 지지 구조체를 성공적으로 제조하기 위하여 상기 재료를 온도가 약 340℃인 액화기로부터 압출시켰다.
실시예 3
모델링 재료: 모델링 재료(A)는 폴리페닐설폰 수지이다. 구체적인 실시예 폴리페닐설폰 수지는 Radel®R 5600 NT(비피 아모코사 시판)이다. 이 폴리페닐설폰 수지는 열 변형 온도가 236℃이며 1.2 kg 하중하에 400℃에서 용융 유속이 20∼30 g/10분의 범위이다. 폴리페닐설폰 수지는 온도가 약 400℃인 액화기에서 온도가 약 200℃인 형성 챔버내로 성공적으로 압출되었다.
지지 재료: 지지 재료(B)는 폴리페닐설폰 및 무정질 폴리아미드의 블렌드를 포함하는 수지이다. 이 재료는 폴리설폰을 추가로 포함할 수 있을 것이다. 바람직한 중량% 범위는 약 60∼90 중량%의 폴리페닐설폰 및 약 10∼40 중량%의 무정질 폴리아미드의 블렌드 또는 약 60∼90 중량%의 폴리페닐설폰, 약 1∼40 중량%의 폴리설폰 및 약 10∼40 중량%의 무정질 폴리아미드의 블렌드이다. 구체적인 실시예 수지는 50 중량%의 Radel®R 5600 NT 폴리페닐설폰(비피 아모코사 시판), 25 중량%의 Udel®P 1710 NT 15 폴리설폰(비피 아모코사 시판) 및 25 중량%의 EMS TR 70 무정질 폴리아미드(스위스의 EMS-Chemie AG사 시판)의 블렌드이다. 이 수지는 열 변형 온도가 224℃이고 용융 유속은 모델링 재료와 비슷하다. 폴리페닐설폰 수지를 사용하여 제조한 모델을 위한 지지 구조체를 성공적으로 제조하기 위하여 상기 재료를 온도가 약 350℃인 액화기로부터 압출시켰다. 폴리머 화학의 종래 기술을 사용하여 지지 재료(B)에 성분 재료를 컴파운드하였다.
상기 실시예에 주어진 각 재료는 인장 강도가 34 MPa[5000psi] 내지 83 MPa[12,000psi]이고 무정질 폴리머의 전형적 수축성(0.01 cm/cm(0.010 inch/inch) 미만)을 보였다. 상기 실시예의 각 재료로써 융합 용착 모델링에 현재 사용되는 재료보다 충격 강도가 더 높고 인성이 더 크며 열 변형 온도가 더 높고 화학물질 저항성이 더 큰 모델을 얻었다. 실시예3의 재료로써 현 기술의 임의의 고속 포토타이핑 방법으로 얻는 것을 넘는 인성, 충격 강도, 내열성 및 내화학성을 가지는 것으로 밝혀진 모델을 얻었다.
상기 언급한 바와 같이, 모델링 재료(A) 및 지지 재료(B)는 비활성 및/또는 활성 충전 재료를 포함할 수 있을 것이다. 충전재로써 최종 모델의 용도에 따라 바람직할 수 있는 재료 특성을 증대시킬 수 있다. 예를들어, 충전재는 RF 차폐, 전도성 또는 라디오 오페이크 특성(몇몇 의약 용도에 유용)을 제공할 수 있다. 이와는 다르게 충전재는 재료 특성을 저하시킬 수 있으나 이것이 몇몇 용도에서는 허용가능할 수 있을 것이다. 예를들어, 비싸지 않은 충전제를 모델링 재료(A) 또는 지지 재료(B)에 가하여 이들 재료의 비용을 경감시킬 수 있다. 충전재는 또한 재료의 열적 특성을 바꿀 수 있는데 예를들어 재료의 내열성을 증가시킬 수 있고 열적 응고시 재료 수축성을 감소시킬 수 있다. 예시 충전재에는 유리 섬유, 카본 섬유, 카본 블랙, 유리 미소립자, 칼슘 카보네이트, 운모, 탈크, 실리카, 알루미나, 규소 카바 이드, 규회석, 흑연, 금속 및 염이 포함된다. 모델 품질을 허용할 수 없을 정도로 손상시킴 없이 모델링 재료(A) 및 지지 재료(B)에 가하는 충전재 재료의 양의 상한은 약 20 중량%이다.
당업자는 특정 용도에 바람직하도록 특성을 변형시키기 위하여 다수의 기타 첨가제를 본 발명의 모델링 및 지지 재료에 사용할 수 있음을 이해할 것이다. 예를들어 가소제의 첨가는 재료의 내열성 및 용융 유속을 낮출 것이다. 재료의 색을 변화시키기 위하여 염료 또는 안료를 가할 수 있다. 압출기에서 재료의 열 분해를 늦추기 위하여 항산화제를 가할 수 있다. 또, 본 발명 재료에 소량의 다른 폴리머를 가할 수 있을 것이다. 본 발명의 모델링 및 충전 재료의 기본적인 레올로지를 유지하는 충전재 및 기타 첨가제의 총량은 약 30 중량%까지 갈 수 있을 것이다.
모델링(A) 및 지지 재료(B)는 막대, 펠릿 또는 이외에 모델링 공급원료로 사용하는 형태로 성형되거나 사전 응고 없이 액체 공급원료로서 사용할 수 있을 것이다. 이와는 다르게, 혼합물을 응고시킨 다음 과립화시킬 수 있을 것이다. 과립화된 공급원료 조성물은 종래의 압출 장치를 통하여 진행하여 연속적인 유연 필라멘트를 형성할 수 있을 것이다. 바람직하게는, 이들 필라멘트를 스풀 상에 연속적으로 감고 건조한다. 필라멘트는 일반적으로 0.178 cm(0.070 인치)로 직경이 매우 작은데 직경이 0.003 cm(0.001 인치)일 수도 있을 것이다. 본 발명의 모델링 재료(A) 및 지지 재료(B)는 성공적으로 모델링 필라멘트로 형성되어 필라멘트가 들어간 용착 모델링기에 사용되었다.
본 발명의 모델링 재료(A) 및 지지 재료(B)는 수분에 민감함을 언급해 둔다. 이들 재료를 습한 환경에 노출시키면 모델 품질을 현저히 떨어뜨리므로 건조한 조건을 유지하는 것이 중요함이 증명되었다. 본 발명 재료로 융합 용착 기술에 의해 정확하고 튼튼한 모델을 형성하기 위하여 상기 재료를 건조시켜야 한다. 본 발명의 고온, 습도에 민감한 재료를 사용하여 3차원 대상체를 형성하기에 특히 적당한 장치는 본원에 참고문헌으로 포함되어 있는 PCT 출원 제US01/41354호 및 PCT 출원 제US00/17363호에 기술되어 있다. '363 출원은 고온 형성 챔버를 가지는 모델링기에 대하여 기술하고 있고 '354 출원은 필라멘트-공급 용착 모델링기에서 수분에 민감한 모델링 필라멘트를 공급하기 위한 수분-봉인 필라멘트 카세트 및 필라멘트 경로에 대하여 기술하고 있다.
본 발명의 모델링 재료(A) 및 지지 재료(B)에 대하여 허용가능한 수분 함량(즉 모델 품질이 손상되지 않을 수준)은 700 ppm미만의 수분 함량 수준이다(칼 피셔법으로 측정함). '354 출원은 필라멘트 카세트에서 필라멘트를 제공하는 필라멘트 건조 기술에 대하여 기술한다. 재료를 건조하는 한 방법은 원하는 정도로 건조될때까지, 즉 카세트가 밀봉되어 수분을 완전히 차단할때까지 적당한 온도(175∼220 ℉가 일반적임)에서 진공 상태의 오븐에 재료를 포함하는 카세트를 놓는 것이다. 이후 기계에 설치할때까지 카세트를 수분-불투과 패키지에서 진공-봉인할 수 있을 것이다. 예상 건조 시간은 수분 함량이 300 ppm 미만이 될때까지 4∼8시간이다. 또다른 방법은 오븐을 사용하지 않고 카세트에 건조제 팩을 놓아 재료를 건조시키는 것이다. 카세트에 Tri-Sorb 분자체 및 칼슘 옥사이드(CaO) 건조제 조제물을 포함하는 팩을 놓고 카세트를 수분-불투과 팩에 봉인하면 수분 함량 수준 700 ppm 미만, 바람직하게는 100∼400 ppm 범위로 재료를 건조시키는 것으로 밝혀졌다. 적당한 Tri-Sorb 분자체 건조제 조제물에는 지올라이트, NaA; 지올라이트, KA; 지올라이트, CaA; 지올라이트, NaX; 및 마그네슘 알루미노실리케이트가 포함된다.
본 발명 재료로 제조된 모델은 융합 용착 모델링 용도로 선행 기술에서 사용된 재료로 제조한 모델 보다 유용성이 더 크다. 예를들어, 본 발명 재료로 만들어진 모델은 강도 및 인성이 중요한 파워 툴 및 가정용품의 기능성 부품; 강도, 인성, 고내열성 및 내화학성이 중요한 자동차 용품의 기능성 부품; 부품이 반복되는 스팀 살균후 주요 특성을 유지할 필요가 있는 의료 및 치과 기구의 기능성 부품; 및 낮은 인화성 및 발연성이 요구되는 용품의 기능성 부품에 사용할 수 있을 것이다.
본 발명 재료는 "모델링" 또는 "지지" 재료라는 용어를 사용하였으나 이들 재료는 소위 "지지" 재료를 사용하여 모델을 제조하고 소위 "모델링" 재료를 사용한 모델의 지지 구조체를 만들수 있도록 서로 바꿔 사용할 수 있을 것이다. 모델링 재료로서 본원에 기술된 재료는 대부분의 용도에서 지지 재료 보다 우수한 특성을 가진다. 모델링 재료로서 본원에 소개된 재료를 사용하여 형성한 모델은 예를들어 지지 재료로서 본원에서 소개한 재료를 사용하여 형성한 모델보다 강도와 인성이 더 클 것이다. 본원에서 "모델링" 또는 "지지"로 재료의 카테고리를 정한 것은 예상되는 재료의 일반적인 용도에 따라 참고로 편의상 한 것이다.
본 발명은 바람직한 구체예를 참조로 기술하였으나 당업자는 본 발명의 정신 및 영역을 일탈하지 않는 한 형태 및 상세 사항을 변화시킬 수 있을 것임을 알 것 이다.

Claims (21)

  1. 제1 압출 온도에서 용융 상태의 제1 열응고성 재료를 소정의 패턴에 투입하여 3차원 대상체를 형성하고 마찬가지로 제2 압출 온도에서 용융 상태의 제2 열응고성 재료를 투입하여 상기 3차원 대상체의 지지 구조체를 형성함으로써, 3차원 대상체를 제조하는 방법에 있어서,
    제1 열응고성 재료로서 열 변형 온도가 120℃ 보다 크고 제1 열가소성 수지를 포함하는 모델링 재료를 제공하는 단계; 및
    제2 열응고성 재료로서 폴리페닐렌 에테르 및 폴리올레핀의 블렌드, 폴리페닐설폰 및 무정질 폴리아미드의 블렌드 및 폴리페닐설폰, 폴리설폰 및 무정질 폴리아미드의 블렌드로 이루어지는 군에서 선택된 제2 열가소성 수지를 포함하는 지지 재료를 제공하는 단계
    를 포함하는 것을 개선점으로 하는 것인 방법.
  2. 제1항에 있어서, 지지 재료가 70 중량% 이상의 제2 열가소성 수지를 함유하는 것인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 모델링 재료를 구성하는 제1 열가소성 수지가 폴리카보네이트 수지, 폴리페닐설폰 수지 및 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 것인 방법.
  4. 제3항에 있어서, 모델링 재료가 20 중량% 이하의 충전재를 함유하는 것인 방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 지지 재료가 70 중량% 이상의 제1 열가소성 수지를 함유하는 것인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 제2 열가소성 수지가 폴리페닐렌 에테르 및 폴리올레핀의 블렌드이고 제1 열가소성 수지가 폴리카보네이트 수지 또는 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 것인 방법.
  7. 제6항에 있어서, 제2 열가소성 수지가 폴리페닐렌 에테르 및 내충격 폴리스티렌의 블렌드인 것인 방법.
  8. 제6항에 있어서, 지지 재료가 50∼90 중량%의 폴리페닐렌 에테르 및 10∼50 중량%의 폴리올레핀을 함유하고, 모델링 재료가 70 중량% 이상의 폴리카보네이트를 함유하는 것인 방법.
  9. 제6항에 있어서, 지지 재료가 40∼80 중량%의 폴리페닐렌 에테르 및 20∼60 중량%의 폴리올레핀을 함유하고, 제1 열가소성 수지가 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지인 것인 방법.
  10. 제1항에 있어서, 제2 열가소성 수지가 폴리페닐설폰 및 무정질 폴리아미드 의 블렌드 및 폴리페닐설폰, 폴리설폰 및 무정질 폴리아미드의 블렌드로 이루어지는 군에서 선택되고, 제1 열가소성 수지가 폴리페닐설폰 수지인 것인 방법.
  11. 제10항에 있어서, 제2 열가소성 수지가, 60∼90 중량%의 폴리페닐설폰, 1∼40 중량%의 폴리설폰 및 10∼40 중량%의 무정질 폴리아미드의 블렌드를 함유하는 폴리페닐설폰, 폴리설폰 및 무정질 폴리아미드의 블렌드이며, 제2 열가소성 수지 내의 폴리페닐설폰, 폴리설폰 및 무정질 폴리아미드의 블렌드의 총 중량%는 100 중량%를 넘지 않는 것인 방법.
  12. 제10항에 있어서, 제2 열가소성 수지가, 60∼90 중량%의 폴리페닐설폰 및 10∼40 중량%의 무정질 폴리아미드의 블렌드를 함유하는 폴리페닐설폰 및 무정질 폴리아미드의 블렌드인 것인 방법.
  13. 제1항에 있어서, 모델링 재료의 용융 유속은 제1 압출 온도에서 1.2 kg 하중하에 5∼30 g/10분 범위이고 지지 재료의 용융 유속은 제2 압출 온도에서 1.2 kg 하중하에 5∼30 g/10분 범위인 것인 방법.
  14. 제1항에 있어서, 지지 재료는 열 변형 온도가 모델링 재료의 열 변형 온도의 20℃ 이내이고 인장 강도가 34∼83 MPa(5000-12,000 psi)인 것인 방법.
  15. 제1항에 있어서,
    모델링 재료를 사용하여 지지 구조체를 형성하는 단계; 및
    지지 재료를 사용하여 3차원 대상체를 형성하는 단계
    를 추가로 포함하는 것인 방법.
  16. 층층 구조를 이루는 용융 재료 로드로서 압출에 적당한 열응고성 조성물로서, 폴리페닐렌 에테르 및 내충격 폴리스티렌의 블렌드, 폴리페닐설폰 및 무정질 폴리아미드의 블렌드 및 폴리페닐설폰, 폴리설폰 및 무정질 폴리아미드의 블렌드로 이루어지는 군에서 선택되는 무정질 열가소성 수지를 포함하는 조성물.
  17. 제16항에 있어서, 열 변형 온도가 120℃보다 크고 인장 강도가 34 MPa[5000psi] 내지 83 MPa[12,000psi]인 것인 열가소성 조성물.
  18. 제17항에 있어서, 용융 유속이 400℃ 이하의 온도에서 1.2 kg 하중하에 5∼30 g/10분 범위인 것인 열가소성 조성물.
  19. 제18항에 있어서, 압출가능한 대상체가 필라멘트인 것인 열가소성 조성물.
  20. 제16항에 있어서, 20 중량% 이하의 충전재를 추가로 포함하는 것인 열가소성 조성물.
  21. 제16항에 있어서, 압출가능한 대상체 형태인 것인 열가소성 조성물.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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Families Citing this family (141)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6776602B2 (en) * 1999-04-20 2004-08-17 Stratasys, Inc. Filament cassette and loading system
US7754807B2 (en) * 1999-04-20 2010-07-13 Stratasys, Inc. Soluble material and process for three-dimensional modeling
US7314591B2 (en) 2001-05-11 2008-01-01 Stratasys, Inc. Method for three-dimensional modeling
US6722872B1 (en) * 1999-06-23 2004-04-20 Stratasys, Inc. High temperature modeling apparatus
US6866807B2 (en) * 2001-09-21 2005-03-15 Stratasys, Inc. High-precision modeling filament
CA2378922C (en) * 2002-01-16 2009-01-27 Rutgers, The State University Of New Jersey Compositions and methods of making plastic articles from polymer blends containing polyethylene
EP2295227A3 (en) 2002-12-03 2018-04-04 Stratasys Ltd. Apparatus and method for printing of three-dimensional objects
AU2003297221A1 (en) * 2002-12-17 2004-07-22 Solvay Advanced Polymers, L.L.C. 4,4'-biphenol polysulfone compositions, process to prepare them, and articles made thereof
US6869559B2 (en) * 2003-05-05 2005-03-22 Stratasys, Inc. Material and method for three-dimensional modeling
GB2415374A (en) * 2004-06-25 2005-12-28 Leuven K U Res & Dev Targeted delivery of biologically active substances using iron oxide/gold core-shell nanoparticles
US7236166B2 (en) * 2005-01-18 2007-06-26 Stratasys, Inc. High-resolution rapid manufacturing
US20080020049A1 (en) * 2005-02-25 2008-01-24 Andrew Darling Super-sparger microcarrier beads and precision extrusion deposited poly-epsilon-caprolactone structures for biological applications
US7341214B2 (en) * 2005-06-30 2008-03-11 Stratasys, Inc. Cassette spool lock
US7384255B2 (en) * 2005-07-01 2008-06-10 Stratasys, Inc. Rapid prototyping system with controlled material feedstock
JP4807005B2 (ja) * 2005-08-19 2011-11-02 テクノポリマー株式会社 Ｆｄｍ方式またはｓｌｓ方式による造形用熱可塑性樹脂組成物および造形物
US7403833B2 (en) * 2006-04-03 2008-07-22 Stratasys, Inc. Method for optimizing spatial orientations of computer-aided design models
US7604470B2 (en) * 2006-04-03 2009-10-20 Stratasys, Inc. Single-motor extrusion head having multiple extrusion lines
US7680555B2 (en) * 2006-04-03 2010-03-16 Stratasys, Inc. Auto tip calibration in an extrusion apparatus
US20100209875A1 (en) * 2006-04-12 2010-08-19 Heraeus Method and device(s) for production of dental prostheses
US20080006966A1 (en) * 2006-07-07 2008-01-10 Stratasys, Inc. Method for building three-dimensional objects containing metal parts
US7910041B1 (en) * 2006-11-27 2011-03-22 Stratasys, Inc. Build materials containing nanofibers for use with extrusion-based layered depositions systems
US8765045B2 (en) * 2007-01-12 2014-07-01 Stratasys, Inc. Surface-treatment method for rapid-manufactured three-dimensional objects
WO2008100467A1 (en) * 2007-02-12 2008-08-21 Stratasys, Inc. Viscosity pump for extrusion-based deposition systems
US20090295032A1 (en) * 2007-03-14 2009-12-03 Stratasys, Inc. Method of building three-dimensional object with modified ABS materials
US8050786B2 (en) * 2007-07-11 2011-11-01 Stratasys, Inc. Method for building three-dimensional objects with thin wall regions
US7625200B2 (en) * 2007-07-31 2009-12-01 Stratasys, Inc. Extrusion head for use in extrusion-based layered deposition modeling
US7896209B2 (en) 2008-04-30 2011-03-01 Stratasys, Inc. Filament drive mechanism for use in extrusion-based digital manufacturing systems
US7897074B2 (en) * 2008-04-30 2011-03-01 Stratasys, Inc. Liquefier assembly for use in extrusion-based digital manufacturing systems
US8155775B2 (en) * 2008-10-02 2012-04-10 Stratasys, Inc. Support structure packaging
US8246888B2 (en) * 2008-10-17 2012-08-21 Stratasys, Inc. Support material for digital manufacturing systems
US20100161105A1 (en) * 2008-12-22 2010-06-24 Stratasys, Inc. Combined process for building three-dimensional models
US8981002B2 (en) 2009-03-19 2015-03-17 Stratasys, Inc. Biodegradable polymer compositions
EP2445701B1 (en) * 2009-06-23 2017-02-01 Stratasys, Inc. Consumable materials having customized characteristics
US11305501B2 (en) 2009-06-25 2022-04-19 Beijing Advanced Medical Technologies, Co., Ltd. Methods and apparatus for fabricating porous three-dimensional tubular scaffolds
US8349239B2 (en) 2009-09-23 2013-01-08 Stratasys, Inc. Seam concealment for three-dimensional models
US8236227B2 (en) * 2009-09-30 2012-08-07 Stratasys, Inc. Method for building three-dimensional models in extrusion-based digital manufacturing systems using tracked filaments
US8221669B2 (en) 2009-09-30 2012-07-17 Stratasys, Inc. Method for building three-dimensional models in extrusion-based digital manufacturing systems using ribbon filaments
US8439665B2 (en) 2009-09-30 2013-05-14 Stratasys, Inc. Ribbon liquefier for use in extrusion-based digital manufacturing systems
EP2501535B1 (en) 2009-11-19 2017-11-15 Stratasys, Inc. Encoded consumable filaments for use in additive manufacturing systems
US20110117268A1 (en) * 2009-11-19 2011-05-19 Stratasys, Inc. Consumable materials having encoded markings for use with direct digital manufacturing systems
EP2521625A2 (en) * 2010-01-05 2012-11-14 Stratasys, Inc. Support cleaning system
US8983643B2 (en) * 2010-01-15 2015-03-17 Stratasys, Inc. Method for generating and building support structures with deposition-based digital manufacturing systems
US9022769B2 (en) 2010-07-22 2015-05-05 Stratasys, Inc. Multiple-zone liquefier assembly for extrusion-based additive manufacturing systems
WO2012037329A2 (en) 2010-09-17 2012-03-22 Stratasys, Inc. Semi-crystalline consumable materials for use in extrusion-based additive manufacturing systems
US8920697B2 (en) 2010-09-17 2014-12-30 Stratasys, Inc. Method for building three-dimensional objects in extrusion-based additive manufacturing systems using core-shell consumable filaments
US8647098B2 (en) 2010-09-22 2014-02-11 Stratasys, Inc. Liquefier assembly for use in extrusion-based additive manufacturing systems
US8815141B2 (en) 2010-09-22 2014-08-26 Stratasys, Inc. Method for building three-dimensional models with extrusion-based additive manufacturing systems
US9238329B2 (en) 2010-12-22 2016-01-19 Stratasys, Inc. Voice coil mechanism for use in additive manufacturing system
WO2012088257A1 (en) 2010-12-22 2012-06-28 Stratasys, Inc. Print head assembly and print head for use in fused deposition modeling system
US8663533B2 (en) 2010-12-22 2014-03-04 Stratasys, Inc. Method of using print head assembly in fused deposition modeling system
US8419996B2 (en) 2010-12-22 2013-04-16 Stratasys, Inc. Print head assembly for use in fused deposition modeling system
US8460755B2 (en) 2011-04-07 2013-06-11 Stratasys, Inc. Extrusion-based additive manufacturing process with part annealing
US9359499B2 (en) 2011-05-05 2016-06-07 Stratasys, Inc. Radiation curable polymers
DE102011075540A1 (de) * 2011-05-10 2012-11-15 Evonik Röhm Gmbh Mehrfarbiger Fused Deposition Modeling Druck
US8459280B2 (en) 2011-09-23 2013-06-11 Stratasys, Inc. Support structure removal system
US9114571B2 (en) * 2011-10-27 2015-08-25 Solidscape, Inc. Method for reducing stress in three dimensional model
US9321608B2 (en) 2011-12-22 2016-04-26 Stratasys, Inc. Spool assembly with locking mechanism for additive manufacturing system, and methods of use thereof
US8985497B2 (en) 2011-12-22 2015-03-24 Stratasys, Inc. Consumable assembly with payout tube for additive manufacturing system
US9050788B2 (en) 2011-12-22 2015-06-09 Stratasys, Inc. Universal adapter for consumable assembly used with additive manufacturing system
US9073263B2 (en) 2011-12-22 2015-07-07 Stratasys, Inc. Spool assembly for additive manufacturing system, and methods of manufacture and use thereof
JP5772668B2 (ja) * 2012-03-08 2015-09-02 カシオ計算機株式会社 ３次元造形方法及び造形物複合体並びに３次元造形装置
US9050753B2 (en) 2012-03-16 2015-06-09 Stratasys, Inc. Liquefier assembly having inlet liner for use in additive manufacturing system
US9364986B1 (en) * 2012-05-22 2016-06-14 Rapid Prototype and Manufacturing LLC Method for three-dimensional manufacturing and high density articles produced thereby
US9708457B2 (en) 2012-06-28 2017-07-18 Stratasys, Inc. Moisture scavenger composition
US9174388B2 (en) 2012-08-16 2015-11-03 Stratasys, Inc. Draw control for extrusion-based additive manufacturing systems
US9327350B2 (en) 2012-08-16 2016-05-03 Stratasys, Inc. Additive manufacturing technique for printing three-dimensional parts with printed receiving surfaces
US9168697B2 (en) 2012-08-16 2015-10-27 Stratasys, Inc. Additive manufacturing system with extended printing volume, and methods of use thereof
US10029415B2 (en) 2012-08-16 2018-07-24 Stratasys, Inc. Print head nozzle for use with additive manufacturing system
US9636868B2 (en) 2012-08-16 2017-05-02 Stratasys, Inc. Additive manufacturing system with extended printing volume, and methods of use thereof
US9511547B2 (en) 2012-08-16 2016-12-06 Stratasys, Inc. Method for printing three-dimensional parts with additive manufacturing systems using scaffolds
US11020899B2 (en) 2012-08-16 2021-06-01 Stratasys, Inc. Additive manufacturing system with extended printing volume, and methods of use thereof
EP2917025A1 (de) * 2012-11-09 2015-09-16 Evonik Röhm GmbH Verwendung und herstellung beschichteter filamente für extrusionsbasierte 3d-druckverfahren
US9527242B2 (en) 2012-11-21 2016-12-27 Stratasys, Inc. Method for printing three-dimensional parts wtih crystallization kinetics control
US9592530B2 (en) 2012-11-21 2017-03-14 Stratasys, Inc. Additive manufacturing with polyamide consumable materials
US9744722B2 (en) 2012-11-21 2017-08-29 Stratasys, Inc. Additive manufacturing with polyamide consumable materials
US9321609B2 (en) 2012-12-07 2016-04-26 Stratasys, Inc. Filament drive mechanism for use in additive manufacturing system
US9090428B2 (en) 2012-12-07 2015-07-28 Stratasys, Inc. Coil assembly having permeable hub
US9233506B2 (en) 2012-12-07 2016-01-12 Stratasys, Inc. Liquefier assembly for use in additive manufacturing system
US9216544B2 (en) 2012-12-21 2015-12-22 Stratasys, Inc. Automated additive manufacturing system for printing three-dimensional parts, printing farm thereof, and method of use thereof
US8961167B2 (en) 2012-12-21 2015-02-24 Stratasys, Inc. Automated additive manufacturing system for printing three-dimensional parts, printing farm thereof, and method of use thereof
US9399320B2 (en) 2013-03-08 2016-07-26 Stratasys, Inc. Three-dimensional parts having interconnected hollow patterns, and method for generating and printing thereof
US9421713B2 (en) 2013-03-08 2016-08-23 Stratasys, Inc. Additive manufacturing method for printing three-dimensional parts with purge towers
US10093039B2 (en) 2013-03-08 2018-10-09 Stratasys, Inc. Three-dimensional parts having interconnected Hollow patterns, method of manufacturing and method of producing composite part
WO2014152798A1 (en) 2013-03-14 2014-09-25 Interfacial Solutions Ip, Llc Ceramic support structure
US9527240B2 (en) 2013-03-15 2016-12-27 Stratasys, Inc. Additive manufacturing system and method for printing three-dimensional parts using velocimetry
US9802360B2 (en) 2013-06-04 2017-10-31 Stratsys, Inc. Platen planarizing process for additive manufacturing system
US9523934B2 (en) 2013-07-17 2016-12-20 Stratasys, Inc. Engineering-grade consumable materials for electrophotography-based additive manufacturing
US9714318B2 (en) 2013-07-26 2017-07-25 Stratasys, Inc. Polyglycolic acid support material for additive manufacturing systems
WO2015037574A1 (ja) 2013-09-11 2015-03-19 東レ株式会社 熱融解積層方式三次元造形用素材および熱融解積層方式３ｄプリント機器用フィラメント
US9950474B2 (en) 2013-09-13 2018-04-24 Statasys, Inc. Additive manufacturing system and process with precision substractive technique
US10201931B2 (en) 2013-10-04 2019-02-12 Stratasys, Inc. Additive manufacturing system and process with material flow feedback control
US10086564B2 (en) 2013-10-04 2018-10-02 Stratsys, Inc. Additive manufacturing process with dynamic heat flow control
US10131131B2 (en) 2013-10-04 2018-11-20 Stratasys, Inc. Liquefier assembly with multiple-zone plate heater assembly
US9327447B2 (en) 2013-10-04 2016-05-03 Stratasys, Inc. Liquefier assembly for additive manufacturing systems, and methods of use thereof
EP3063340B1 (en) * 2013-10-30 2020-04-15 Laing O'Rourke Australia Pty Limited Method for fabricating an object
US10843401B2 (en) * 2013-11-01 2020-11-24 Kraton Polymers U.S. Llc Fuse molded three dimensional article and a method for making the same
US9744730B2 (en) 2013-11-22 2017-08-29 Stratasys, Inc. Magnetic platen assembly for additive manufacturing system
US20150183159A1 (en) * 2013-12-30 2015-07-02 Chad E. Duty Large scale room temperature polymer advanced manufacturing
CN103756236B (zh) * 2014-01-06 2017-01-11 朱叶周 用于制备三维打印快速成型的软性打印材料的热塑性弹性体组合物
US9650537B2 (en) 2014-04-14 2017-05-16 Ut-Battelle, Llc Reactive polymer fused deposition manufacturing
JP6370932B2 (ja) * 2014-06-16 2018-08-08 サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ 選択されたメルトインデックスを有する熱可塑性材料を用いた付加製造方法
TW201609894A (zh) * 2014-07-22 2016-03-16 巴斯夫歐洲公司 用於熔結絲的製造方法中的混合物
US10059053B2 (en) 2014-11-04 2018-08-28 Stratasys, Inc. Break-away support material for additive manufacturing
JP6700745B2 (ja) 2014-11-28 2020-05-27 キヤノン株式会社 粉末、熱可塑性組成物、および立体物の製造方法
WO2016084928A1 (ja) * 2014-11-28 2016-06-02 キヤノン株式会社 粉末、熱可塑性組成物、および立体物の製造方法
US9694545B2 (en) 2014-12-18 2017-07-04 Stratasys, Inc. Remotely-adjustable purge station for use in additive manufacturing systems
WO2016095059A1 (de) * 2014-12-19 2016-06-23 Hirschberg Engineering Verfahren und vorrichtung zu schichtweisen aufbau von formkörpern
US9610733B2 (en) 2015-01-06 2017-04-04 Stratasys, Inc. Additive manufacturing with soluble build sheet and part marking
WO2016115046A1 (en) * 2015-01-12 2016-07-21 Polyone Corporation Support material for 3d printing of polymer compounds
WO2016149400A1 (en) 2015-03-16 2016-09-22 Sabic Global Technologies B.V. Fibrillated polymer compositions and methods of their manufacture
EP3287264B1 (en) 2015-04-20 2020-07-08 MCPP Innovation LLC Shaping filament for material extrusion type three-dimensional printer, and process for producing shaped object
US11186679B2 (en) 2015-06-19 2021-11-30 Stratasys, Inc. Water dispersible polymer for use in additive manufacturing
WO2016209696A1 (en) 2015-06-25 2016-12-29 3M Innovative Properties Company Methods of making metal bond abrasive articles and metal bond abrasive articles
CN105150542A (zh) * 2015-09-29 2015-12-16 合肥中加激光技术有限公司 一种fdm三维打印机挤出喷头结构
US10399326B2 (en) 2015-10-30 2019-09-03 Stratasys, Inc. In-situ part position measurement
JP7170536B2 (ja) 2015-11-12 2022-11-14 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 歯科用物体をビルドアップするための方法及びシステム
KR102049108B1 (ko) 2015-11-13 2019-11-27 가부시키가이샤 리코 입체 조형 재료 세트, 입체 조형물의 제조 방법 및 입체 조형물의 제조 장치
EP3383963A1 (en) * 2015-12-03 2018-10-10 Stephen L. Buchanan Radio-opaque 3d printing ink
EP3386731A1 (en) * 2015-12-11 2018-10-17 SABIC Global Technologies B.V. Method of additive manufacturing to improve interlayer adhesion
JP2018537320A (ja) * 2015-12-11 2018-12-20 サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ 特性が改善され、調整された物体を製造するための付加製造方法
US10144011B2 (en) 2015-12-17 2018-12-04 United Technologies Corporation System for powder heat treatment and classification via fluidized bed
US11911954B2 (en) 2016-04-01 2024-02-27 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc Method for manufacturing a three-dimensional object
US10427353B2 (en) * 2016-05-13 2019-10-01 Ricoh Company, Ltd. Additive manufacturing using stimuli-responsive high-performance polymers
EP3475325A1 (en) 2016-06-24 2019-05-01 PolyOne Corporation Coc polymer compounds for 3d printing
CN107803982B (zh) * 2016-09-06 2020-05-12 珠海赛纳打印科技股份有限公司 一种具有悬空结构的3d物体的打印方法及装置
IL265544B2 (en) 2016-09-22 2023-04-01 Stratasys Ltd A method and system for producing bodies in a free form
US10589459B2 (en) 2016-09-22 2020-03-17 Stratasys Ltd. Method of layerwise fabrication of a three-dimensional object
US11440261B2 (en) 2016-11-08 2022-09-13 The Boeing Company Systems and methods for thermal control of additive manufacturing
US10084615B2 (en) * 2016-11-14 2018-09-25 Electronics And Telecommunications Research Institute Handover method and control transfer method
WO2018158426A1 (en) * 2017-03-02 2018-09-07 Bond High Performance 3D Technology B.V. Object made by additive manufacturing and method to produce said object
USD888115S1 (en) 2017-03-16 2020-06-23 Stratasys, Inc. Nozzle
WO2018197156A1 (en) 2017-04-24 2018-11-01 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc Method of making a three-dimensional object using ppsu
US20200384681A1 (en) * 2017-04-24 2020-12-10 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc Method of making a three-dimensional object using ppsu
DE102017210146A1 (de) * 2017-06-19 2018-12-20 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Vorrichtung und Verfahren zur additiven Herstellung eines Formteils aus Granulat
US11851763B2 (en) * 2017-06-23 2023-12-26 General Electric Company Chemical vapor deposition during additive manufacturing
WO2019063740A1 (en) * 2017-09-28 2019-04-04 Rhodia Operations METHOD FOR MANUFACTURING THREE-DIMENSIONAL OBJECT USING POLYAMIDE-BASED SUPPORT MATERIAL
WO2019075107A1 (en) 2017-10-10 2019-04-18 Stratasys, Inc. WATER-DISPERSIBLE THERMOPLASTIC MATERIAL COMPRISING A SULFINATED COPOLYMER FOR USE IN ADDITIVE MANUFACTURE
EP3785882A4 (en) * 2018-04-26 2021-08-25 Mitsubishi Chemical Corporation POLYAMIDE MATERIAL FOR 3D PRINTERS
US11247387B2 (en) 2018-08-30 2022-02-15 Stratasys, Inc. Additive manufacturing system with platen having vacuum and air bearing
WO2020077127A1 (en) 2018-10-10 2020-04-16 Stratasys, Inc. Water dispersible sulfonated thermoplastic copolymer for use in additive manufacturing
US20230271381A1 (en) * 2020-08-03 2023-08-31 Chromatic 3D Materials, Inc. Method for three dimensional printing using lead-in and lead-out blocks

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5900207A (en) * 1996-02-08 1999-05-04 Rutgers, The State University Old Queens Solid freeform fabrication methods
US6165406A (en) * 1999-05-27 2000-12-26 Nanotek Instruments, Inc. 3-D color model making apparatus and process
US6214279B1 (en) * 1999-10-02 2001-04-10 Nanotek Instruments, Inc. Apparatus and process for freeform fabrication of composite reinforcement preforms

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3445570A1 (de) * 1984-12-14 1986-06-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Selbstverloeschende thermoplastische polyesterformmassen
GB2233928B (en) 1989-05-23 1992-12-23 Brother Ind Ltd Apparatus and method for forming three-dimensional article
AU628651B2 (en) * 1989-10-13 1992-09-17 Idemitsu Kosan Co. Ltd Styrene polymer composition
JP2597778B2 (ja) * 1991-01-03 1997-04-09 ストラタシイス，インコーポレイテッド 三次元対象物組み立てシステム及び組み立て方法
JPH06122815A (ja) * 1992-10-13 1994-05-06 Sanko Chem Co Ltd ポリアミド樹脂組成物
US5503785A (en) 1994-06-02 1996-04-02 Stratasys, Inc. Process of support removal for fused deposition modeling
JPH08281808A (ja) * 1995-04-17 1996-10-29 Ricoh Co Ltd 立体形状の製造方法
CN1064581C (zh) * 1995-07-04 2001-04-18 斯特拉特西斯公司 用于制造带有自由悬空部分的立体制品的方法
EP0852536B1 (en) * 1995-09-27 2002-09-04 3D Systems, Inc. Selective deposition modeling method and apparatus for forming three-dimensional objects and supports
US6067480A (en) 1997-04-02 2000-05-23 Stratasys, Inc. Method and apparatus for in-situ formation of three-dimensional solid objects by extrusion of polymeric materials
US6070107A (en) 1997-04-02 2000-05-30 Stratasys, Inc. Water soluble rapid prototyping support and mold material
US6228923B1 (en) 1997-04-02 2001-05-08 Stratasys, Inc. Water soluble rapid prototyping support and mold material
US6119567A (en) 1997-07-10 2000-09-19 Ktm Industries, Inc. Method and apparatus for producing a shaped article
US5932055A (en) 1997-11-11 1999-08-03 Rockwell Science Center Llc Direct metal fabrication (DMF) using a carbon precursor to bind the "green form" part and catalyze a eutectic reducing element in a supersolidus liquid phase sintering (SLPS) process
TW500765B (en) * 1998-05-13 2002-09-01 Sumitomo Chemical Co Thermoplastic resin composition and heat-resistant tray for IC
US6322728B1 (en) 1998-07-10 2001-11-27 Jeneric/Pentron, Inc. Mass production of dental restorations by solid free-form fabrication methods
KR100291953B1 (ko) * 1999-03-15 2001-06-01 윤덕용 가변 용착 적층식 쾌속조형방법 및 쾌속조형장치
EP1194274B1 (en) 1999-04-20 2017-03-22 Stratasys, Inc. Process for three-dimensional modeling
DE60042117D1 (de) 1999-06-23 2009-06-10 Stratasys Inc Hochtemperatur rapid prototyping vorrichtung
JP4451942B2 (ja) * 1999-08-26 2010-04-14 ダイセル化学工業株式会社 スチレン系樹脂組成物
JP2001098172A (ja) * 1999-09-29 2001-04-10 Sumitomo Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5900207A (en) * 1996-02-08 1999-05-04 Rutgers, The State University Old Queens Solid freeform fabrication methods
US6165406A (en) * 1999-05-27 2000-12-26 Nanotek Instruments, Inc. 3-D color model making apparatus and process
US6214279B1 (en) * 1999-10-02 2001-04-10 Nanotek Instruments, Inc. Apparatus and process for freeform fabrication of composite reinforcement preforms

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11130276B2 (en) 2013-12-18 2021-09-28 Ineos Styrolution Group Gmbh Use of molding materials based on vinyl aromatic/diene block copolymers for 3-D-printing

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