KR100757590B1 - 저선팽창 연질 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 저선팽창 연질 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 부분 가교된 열가소성 탄성체 및 완전 가교된 열가소성 탄성체로 구성되어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 올레핀계 열가소성 탄성체; 폴리프로필렌 수지; α-올레핀 공중합체 고무, 올레핀계 공중합체 고무 또는 스티렌계 공중합체 고무; 및 입자 크기 15μm 이하의 무기 충전제를 포함하여, 부드러운 저경도 특성을 나타내며 적은 선팽창계수로 루프랙 패드 등과 같은 길이가 길고 두께가 얇은 성형부품에 유용하게 사용이 가능할 뿐만 아니라, 저비중, 내충격성이 우수한 수지 조성물에 관한 것이다.
올레핀계 열가소성 수지, 열가소성 탄성체, 폴리올레핀 수지, 폴리프로필렌 수지, α-올레핀 공중합체 고무, 올레핀계 공중합체 고무, 스티렌계 공중합체 고무, 무기충진제, 저경도, 선팽창계수

Description

저선팽창 연질 열가소성 수지 조성물{Thermoplastic resin composition with low linear thermal expansion}
본 발명은 저선팽창 연질 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 부분 가교된 열가소성 탄성체 및 완전 가교된 열가소성 탄성체로 구성되어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 올레핀계 열가소성 탄성체; 폴리프로필렌 수지; α-올레핀 공중합체 고무, 올레핀계 공중합체 고무 또는 스티렌계 공중합체 고무; 및 입자 크기 15μm 이하의 무기 충전제를 포함하여, 부드러운 저경도 특성을 나타내며 적은 선팽창계수로 루프랙 패드 등과 같은 길이가 길고 두께가 얇은 성형부품에 유용하게 사용이 가능할 뿐만 아니라, 저비중, 내충격성이 우수한 수지 조성물에 관한 것이다.
근래 들어 소득의 증가와 더불어 토요 휴무제의 확대 실시로 인해 가족단위의 여가 활동이 증가하고 있고, 5인승 내지 9인승 레저용 차량의 이용과 수요가 동반하여 증가하고 있다. 이러한 이동에는 숙박용품 및 레저용품등과 같은 부피가 크고 기존의 화물실에 적재하기에는 공간의 부족함이 있어 루프랙이 설치된 차 량의 필요성이 점차 증가하고 있다.
그러나, 루프랙에 사용되는 부품 중 차량 루프와 랙을 연결하는 패드소재의 경우 그 길이가 매우 길고 얇아 성형하기가 쉽지 않고, 강성이 높은 소재의 경우 조립 중 차량에 손상을 일으킬 수 있는 여지가 높아지는 문제점이 있다. 또한, 사출 후 여름철 겨울철과 같이 외기온도의 변화가 큰 환경에서 소재의 선팽창계수가 클 경우 성형품의 길이가 달라져 장착에 어려움이 있었다.
이러한 대형 부품의 성형성과 저선팽창계수를 나타내기 위하여 대한민국 특허 2003-0093829 경우 (A)고결정성 폴리프로필렌 1~70 중량부, (B)프로필렌의 단독 중합체 또는 프로필렌과 10몰% 이하의 C2~C10 단량체와의 공중합체이며, 용융지수가 0.1~3 g/10분(230 ℃)이고 중량 평균 분자량이 300,000 g/mol 이상인 결정(230 ℃)성 폴리프로필렌 수지 1~90 중량부, 프로필렌과 11~25몰%의 C2~C10 단량체와의 공중합체이며, 용융지수가 10~60 g/10분(230℃)인 폴리프로필렌 수지 10~99 중량부, 가교조제 0~10 중량부 및 유기퍼옥사이드 0.01~2.0 중량부를 함유하는 부분가교 폴리프로필렌 수지 10~70 중량부,(C)폴리에틸렌 5~30 중량부,(D)열가소성탄성체 고무류 0~10 중량부 (E)무기충전제 5~30 중량부가 함유된 혼합물을 개시하고 있다. 그러나, 이 조성물은 충격보강제나 연질의 특성을 나타내는 절대적인 고무의 함량이 부족하고 무기 충전재의 함량이 높아 부드러운 질감을 나타내기 어려워 연성의 특성을 요구하는 부품에 적용하기는 어렵다. 또한, 대한민국 특허 1999-0039953, 1999-0039954 경우 (A)에틸-프로필렌 고무가 20~35 중량%이고, 용융지수 가 25~50g/10분(230 ℃)인 결정성 에틸렌-프로필렌 공중합체(에틸렌 40~50중량%, 프로필렌 : 50~60 중량%) 50~80 중량%에 (B)에틸렌-α-올레핀 공중합체로서 용융지수가 0.1~15g/10분(230 ℃, 2.16kg)인 에틸렌-프로필렌 공중합 고무가 각각 5~ 15 중량% (C) 에틸렌-α-올레핀 공중합체로서 용융지수가 0.1~15g/10분(230 ℃, 2.16Kg)인 에틸렌 옥텐 공중합체 고무가 5~10중량% (D) 아스펙트비가 10~19이고, 평균 입도가 5~25μm인 침상 칼슘-메타-실리케이트계 무기질 보강재인 월라스토나이트가 5~20 중량% (E)변성수지로서 무수 말레인산(Maleic anhydride)이 그라프트된 에틸렌-프로필렌 고무 또는 에틸렌-2-히드록시에틸렌 메타크릴레이트 공중합체(Ethylene-2-hydroxy ethylene methacrylate copolymer)가 1~10중량% (F) 첨가제로서 커플링제가(Coupling agent) 아미노 실란계 또는 아미노 티탄계 화합물이 0.05~3 중량% 등으로 이루어진 조성물은 대형부품을 성형시 올라스토나이트의 아스펙트비 차이로 인한 변형과 절대적인 고무 함량이 적어 부드러운 질감을 나타낼 수 없어 루프랙 패드 등의 대형 연질 부품에 적용하기는 어렵다. 그 밖에 대한민국 특허 1998-0064270 경우 동적으로 가황 처리된 열가소성 탄성체에 의한 것으로 강도, 모듈러스, 유연성 등과 같은 특성이 우수하나 높은 선팽창계수와 대형 부품의 사출시 유동성의 확보가 어려운 점이 있다. 또한, 미국특허 제 4,895,903 경우 에틸렌-α-올레핀을 가교시킨 조성물로서 부드러운 질감과 유연성을 가지나 또한 선팽창계수가 높아 자동차 루프랙 패드 등의 부품에 사용되어지긴 어려운 점이 있다.
따라서, 자동차 루프랙 패드 등과 같은 길고 두께가 비교적 얇은 부품 경우 유동 특성이 높아 성형요구 특성을 만족하면서 낮은 선팽창계수를 통하여 안정적인 치수안정성과 유연성을 가지는 소재의 올레핀계 열가소성 수지 조성물에 대한 요구가 더욱 높아지고 있다.
이에, 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 연구 노력한 결과, 부분 가교된 열가소성 탄성체 또는 완전 가교된 열가소성 탄성체로 구성되어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 올레핀계 열가소성 탄성체, 폴리프로필렌 수지, 에틸렌계 α-올레핀 공중합체 수지, 올레핀계 공중합체 고무, 입자 크기 15μm 이하의 무기 충전제를 일정 함량 포함하여, 사출이 가능한 높은 용융 흐름 특성을 나타내면서 동시에 낮은 선팽창계수와 부드러운 질감 및 유연성을 가지는 올레핀계 열가소성 수지 조성물을 개발함으로써 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서, 본 발명은 사출이 가능한 높은 용융 흐름 특성을 나타내면서 동시에 낮은 선팽창계수와 부드러운 질감 및 유연성을 가지는 올레핀계 열가소성 수지 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명은
부분 가교된 올레핀계 열가소성 탄성체 및 완전 가교된 올레핀계 열가소성 탄성체로 이루어지는 군으로부터 선택된 1 종 이상의 올레핀계 열가소성 탄성체 5 ~ 50 중량%,
α-올레핀계 공중합체 고무, 올레핀계 공중합체 고무 또는 스틸렌계 공중합체 고무 1 ~ 40 중량%,
용융지수가 60 ~ 90 g/10min인 폴리프로필렌 수지 30 ~ 60 중량%, 및
평균입경이 0.1 내지 15 ㎛인 무기 충전제 10 ~ 30 중량%
를 함유하는 선팽창 연질 열가소성 수지 조성물을 그 특징으로 한다.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 부분 가교된 열가소성 탄성체 및 완전 가교된 열가소성 탄성체로 구성되어지는 군으로부터 1종이상 선택되는 올레핀계 열가소성 탄성체; 폴리프로필렌 수지; α-올레핀 공중합체 고무, 올레핀계 공중합체 고무 또는 스티렌계 공중합체 고무; 및 입자 크기 15μm 이하의 무기 충전제를 포함하여, 부드러운 저경도 특성을 나타내며 적은 선팽창계수로 루프랙 패드 등과 같은 길이가 길고 두께가 얇은 성형부품에 유용하게 사용이 가능할 뿐만 아니라, 저비중, 내충격성이 우수한 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명에서 연질특성 및 내충격성을 부여하기 위하여 올레핀계 열가소성 탄성체를 사용하며, 상기 올레핀계 열가소성 탄성체는 폴리프로필렌 수지, 올레핀계 공중합체, 프로세싱 오일 및 가교조제를 포함하는 열가소성 탄성체로서, 경도 쇼어 A 25 부터 쇼어 D 45 이하의 경도를 나타내는 퍼옥사이드 또는 이의 유도체에 의해 부분 가교, 또는 페놀 또는 이의 유도체에 의해 완전 가교된 올레핀계 열가소성 탄성체를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 부분 가교된 올레핀계 열가소성 탄성체는 폴리프로필렌 수지, 올레핀계 공중합체 고무, 프로세싱 오일을 포함하는 수지 조성물에 퍼옥사이드 또는 이의 유도체와 가교조제를 첨가하여 연속 이륜 압출기를 이용하여 높은 전단속도와 열처리 하에서 동적 가교반응에 의해 제조할 수 있으며, 바람직하게는 전단속도 500/초 이상, 압출반응온도 170 ℃ 이상이 바람직하다.
또한, 상기 완전 가교된 올레핀계 열가소성 탄성체는 폴리프로필렌 수지, 올레핀계 공중합체 고무, 프로세싱 오일를 포함하는 수지 조성물에 페놀 또는 이의 유도체와 가교조제를 첨가하여 연속 이륜 압출기를 이용하여 동적 가교반응에 의해 제조할 수 있으며, 바람직하게는 전단속도 500/초 이상, 압출반응온도 170 ℃ 이상이 바람직하다. 특히, 올레핀계 열가소성 탄성체는 최종 조성물의 유동성과 유연성에 밀접한 영향이 있어 쇼어 A 경도 75 이하가 바람직하다.
특히, 본 발명의 저선팽창 연질 열가소성 수지 조성물을 제조하기 위해서는 부분 가교된 올레핀계 열가소성 탄성체 및 완전 가교된 올레핀계 열가소성 탄성체로 이루어지는 군으로부터 선택된 1 종 이상의 올레핀계 열가소성 탄성체를 5 ~ 50 중량% 함유시키는 것이 바람직하며, 상기 열가소성 탄성체를 5 중량% 미만으로 사용하면 내충격성이 떨어지는 문제가 있고, 50 중량%를 초과하면 유동 흐름성이 감소하여 제품의 성형상에 문제가 있다.
또한, 본 발명에서 동적 가교가 가능하게 하기 위하여α-올레핀계 공중합체 고무, 올레핀계 공중합체 고무 또는 스틸렌계 공중합체 고무를 사용하여야 하는데, 상기 올레핀계 공중합체 고무는 부분적으로 결정성을 갖거나, 또는 무정형으로서 2 종 이상의 모노 올레핀을 공중합시킨 랜덤 공중합체가 사용될 수 있으며, 특히 에틸렌과 프로필렌을 주성분으로 하여 공중합된 에틸렌-프로필렌-디시클로펜타디엔, 에틸렌-프로필렌-1,4-헥사디엔, 에틸렌-프로필렌-메틸렌노보넨, 에틸렌-프로필렌-에틸리덴노보넨, 에틸렌-프로필렌-사이클로헥사디엔 및 이들의 유도체로 이루어지는 군 중에서 선택된 1 종 또는 2종 이상이 바람직하다.
상기 α-올레핀 공중합체 고무는 지글러-나타(Ziegler-natta) 전이 촉매들, 예를 들어 트리 알킬 알류미늄 화합물과 결합된 전이 금속 할라이드, 소위 메탈로센 촉매 존재 하에서 중합된 프로필렌 또는 프로필렌/모노올레핀 에틸렌, 1-부텐(1-butene), 1-펜텐(1-petene), 1-헥센(1-hexane) 및 1-텐(1-Octene) 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상은 α-올레핀 공중합체 고무가 사용될 수 있다.
또한, 상기 α-올레핀 공중합체 고무는 내충격성과 성형형, 유연성 치수 안정성에 영향을 미치므로 유동지수 0.1 ~ 40 g/10분(230 ℃)범위의 α-올레핀 공중합체 수지를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 스틸렌계 공중합체는 스틸렌 및 탄소수 2 내지 10의 지방족 불포화 탄화수소의 공중합체 엘라스토머인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물로서 스틸렌계 엘라스토머가 스틸렌-부타디엔-스틸렌 공중합체 엘라스토머(SBS), 스틸렌-이소프렌-스틸렌 공중합체 엘라스토머(SIS), 스틸렌-에틸렌-프로필렌-스틸렌 공중합체 엘라스토머(SEPS) 및 스틸렌-에틸렌-부틸렌-스틸렌 공중합체 엘라스토머(SEBS) 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상이 사용될 수 있으며, 더욱 바람직하기로는 스틸렌-에틸렌-부틸렌-스틸렌 공중합체 수지가 좋다.
본 발명의 저선팽창 연질 열가소성 수지 조성물을 제조하기 위해서는 α-올레핀계 공중합체 고무, 올레핀계 공중합체 고무 또는 스틸렌계 공중합체 고무를 1 ~ 40 중량% 사용하여야 한다. 만일 이의 함량이 1 중량% 미만일 경우에는 충격의 흡수능력이 떨어지는 문제가 있고, 40 중량%를 초과시에는 사출 성형상의 문제점이 있다.
한편, 본 발명에서 열가소성을 증가시키기 위하여 폴리프로필렌 수지를 사용하며,폴리프로필렌 수지로 바람직하게는 프로필렌 호모폴리머, 또는 프로필렌/α-올레핀 블록 코폴리머(block copolymer)가 사용될 수 있다. 폴리프로필렌 수지의 용융지수(230 ℃, 2.16 ㎏)는 60 ~ 90 g/10min 범위인 것이 바람직하다. 만일 용융지수가 60 g/10min 미만이면 낮은 용융 흐름성으로 인해 성형시 미성형이나 유동흐름 자국이 발생하는 문제가 있고, 90 g/10min을 초과하면 성형후 수축이 증가하는 문제가 있다. 또한, 폴리프로필렌 수지는 30 ~ 60 중량% 사용하는 것이 바람직하고, 30 중량% 미만일 경우에는 사출성형이 어려운 한 문제가 있고, 60 중량%를 초과시에는 성형품의 경도가 증가하는 문제점이 있다.
한편, 본 발명에서 열안정성을 증가시키는 역할을 하는 무기 충전제는 탈크(Talc), 탄산칼슘(CaCO3), 황산바륨(BaSO4), 수산화알루미늄(A12O3), 이산화티탄(TiO2), 산화아연(ZnO), 산화마그네슘(MgO), 마이카(Mica), 월라스토나이트(Wallastonite), 실리카, 클레이(Clay), 유리섬유 및 카본블랙 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상이 바람직하다. 또한, 상기 무기 충전제는 입도 크기가 0.1 ~ 15 μm인 것을 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 입도 크기가 0.1 ~ 5 μm이하인 것이다. 상기 무기 충전제의 함량이 증가하면 비중이 증가하나 조성물들의 뭉침 현상이 적어지고 함량이 감소하면 비중은 낮아지며 충격강도가 향상되어지나 뭉침 현상 등이 발생할 수 있다.
상기 조성성분 외에, 산화방지제, 자외선 안정제, 안료, 열안정제, 활제, 발포제 등의 첨가제를 추가할 수 있으며, 추가 시에는 상기 조성성분 전체 100 중량부에 대하여 0.01 ~ 20 중량부 포함할 수 있다.
상기와 같은 조성성분으로 이루어진 본 발명에 따른 조성물은 우수한 선팽창계수와 성형성을 나타내었을 뿐만 아니라 저비중과 부드러운 질감의 유연성을 갖추어 자동차 내, 외장재에 유용하게 사용할 수 있으며, 특히 자동차 루프랙 패드에 적합하다.
이하, 다음 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 조성을 제시하나, 본 발명을 예시하는 것 일뿐 본 발명의 범위가 상기 실시예에 한정되는 것은 아니다
실시예 1
용융흐름지수가 90g/10min인 코폴리프로필렌(copolypropylene) 40 중량% 및 쇼어 A 경도 60A인 열가소성 탄성체 30 중량% 올레핀계 공중합체 20 중량%와 무기 충전제 10 중량% 외 상기 전체 조성 100 중량부에 대하여 기타 산화 방지제와 내후 안정제를 0.01 ~ 10 중량부를 첨가한 후 헨젤(Henshell) 믹서를 이용 균일하게 혼합하였다. 이 혼합물을 190 내지 230 ℃인 이축 압출기를 이용하여 압출하고, 이를 냉각하여 펠렛 상의 조성물을 얻은 후 온도가 200 ℃인 사출 성형기를 이용하여 사출성형 후 상기 평가 항목에 대하여 측정하였다.
실시예 2
용융흐름지수가 90g/10min인 코폴리프로필렌(copolypropylene)의 함량을 40 중량% 쇼어 경도 A 60인 열가소성 탄성체 중량% 올레핀계 공중합체 10 중량% 무기 충전제인 탈크의 함량을 30 중량%로 조정한 것을 제외하고는 상기 실시예1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 3
쇼어 경도 A 60의 열가소성 탄성체의 함량을 50 중량%로 증량하고 올레핀계 공중합체의 함량을 제외한 것 이외에는 상기 실시예1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 4
열가소성 탄성체를 제외하고 올레핀계 공중합체의 함량을 50 중량%로 증량한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 1
실시예 2에서 코폴리프로필렌을 유동지수 30g/10분 (230 ℃)로 대체한 것 이외에는 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 2
실시예 2에서 열가소성 탄성체 쇼어 경도 D 40로 대체한 것 이외에는 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 3
실시예 2에서 올레핀계 공중합체의 코모노머 형태가 부텐인 것을 제외하고는 동일한 방법으로 실시하였다.
시험예
상기 실시예 1 ~ 4 및 비교예 1 ~ 3에서 제조된 사출 성형품을 이용하여 아래의 방법으로 각 성능을 평가하였다.
유동지수
ASTM D1238 규격에 의거하여 평가하였다.
인장강도 및 신율
ASTM D638 규격에 의거하여 평가하였다.
굴곡강도 및 굴곡탄성율
ASTM D790 규격에 의거하여 평가하였다.
아이조드 충격강도
ASTM D256 규격에 의거하여 평가하였다.
선팽창계수
ASTM D696 규격에 의거하여 평가하였다.
온도구간은 -30 ~ 80 ℃ 범위에서 사출 흐름방향으로 평가하였다.
사출 성형성
루프랙 패드를 성형 후 흐름 자욱, 웰드라인(Weld line), 외관 등을 관찰하였다.
Figure 112006079769963-pat00001
이상에서 상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 고유동 코폴리프로필렌에 열가소성 탄성체와 올레핀계 공중합체 수지 및 무기충진제를 혼합한 조성물의 경우 우수한 선팽창계수와 성형성을 나타내었을 뿐만 아니라 저비중과 부드러운 질감의 유연성을 갖추어 자동차 내, 외장재에 유용하게 사용할 수 있으며, 특히 자동차 루프랙 패드에 적합하다.

Claims (10)

  1. 부분 가교된 올레핀계 열가소성 탄성체 및 완전 가교된 올레핀계 열가소성 탄성체로 이루어지는 군으로부터 선택된 1 종 이상의 올레핀계 열가소성 탄성체 5 ~ 50 중량%,
    α-올레핀계 공중합체 고무, 올레핀계 공중합체 고무 또는 스틸렌계 공중합체 고무 1 ~ 40 중량%,
    용융지수가 60 ~ 90 g/10min인 폴리프로필렌 수지 30 ~ 60 중량%, 및
    평균입경이 0.1 내지 15 ㎛인 무기 충전제 10 ~ 30 중량%
    를 함유하는 것을 특징으로 하는 저선팽창 연질 열가소성 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 부분 가교된 올레핀계 열가소성 탄성체는 경도 쇼어 A 25 부터 쇼어 D 45 이하의 경도를 갖는 수지로서, 폴리프로필렌 수지, 올레핀계 공중합체 고무, 프로세싱 오일을 포함하는 수지 조성물에 퍼옥사이드 또는 이의 유도체와 가교조제를 첨가하여 동적 가교반응에 의해 제조된 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 완전 가교된 올레핀계 열가소성 탄성체는 경도 쇼어 A 25 부터 쇼어 D 45 이하의 경도를 갖는 수지로서, 폴리프로필렌 수지, 올레핀계 공중합체 고무, 프로세싱 오일을 포함하는 수지 조성물에 페놀 또는 이의 유도체와 가교조제를 첨가하여 동적 가교반응에 의해 제조된 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 α-올레핀 공중합체 고무가 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센 및 1-옥텐 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 올레핀계 공중합체 고무가 에틸렌-프로필렌-디시클로펜타디엔, 에틸렌-프로필렌-1,4-헥사디엔, 에틸렌-프로필렌-메틸렌노보넨, 에틸렌-프로필렌-에틸리덴노보넨, 에틸렌-프로필렌-사이클로헥사디엔, 및 이들의 유도체로 이루어지는 군 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 스틸렌계 공중합체 고무가 스틸렌 및 탄소수 2 내지 10의 지방족 불포화 탄화수소의 공중합체 엘라스토머인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 스틸렌계 엘라스토머가 스틸렌-부타디엔-스틸렌 공중합체 엘라스토머(SBS), 스틸렌-이소프렌-스틸렌 공중합체 엘라스토머(SIS), 스틸렌-에틸렌-프로필렌-스틸렌 공중합체 엘라스토머(SEPS), 스틸렌-에틸렌-부틸렌-스틸렌 공중합체 엘라스토머(SEBS) 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 수지가 프로필렌 단독 중합체; 프로필렌과 에틸렌의 공중합체; 및 프로필렌, 에틸렌과 α-올레핀의 삼원공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 무기충진제가 탈크(Talc), 탄산칼슘(CaCO3), 황산바륨(BaSO4), 수산화알루미늄(A12O3), 이산화티탄(TiO2), 산화아연(ZnO), 산화마그네슘(MgO), 마이카(Mica), 월라스토나이트(Wallastonite), 실리카, 클레이(Clay), 유리섬유 및 카본블랙으로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 수지 조성물은 자동차 내외장재, 건축용 내외장재 또는 전기전자제품에 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101387826B1 (ko) * 2012-06-28 2014-04-22 롯데케미칼 주식회사 저광택성 및 내스크래치성이 우수한 폴리올레핀계 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조되는 성형품
KR101491174B1 (ko) 2009-11-12 2015-02-06 현대자동차주식회사 Ｔｐｏ 수지 조성물
KR20190004050A (ko) * 2017-07-03 2019-01-11 (주)엘지하우시스 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물 및 자동차 내장재용 성형품
CN114502637A (zh) * 2019-10-18 2022-05-13 陶氏环球技术有限责任公司 聚烯烃丙烯酸聚合物对苯乙烯聚合物的抗冲改性

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000025752A (ko) * 1998-10-14 2000-05-06 이영일 내충격성이 우수한 자동차 범퍼 커버용 수지 조성물2
JP2004217896A (ja) 2002-12-26 2004-08-05 Sunallomer Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物
KR20050085981A (ko) * 1996-07-12 2005-08-29 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 탄성중합체를 포함하는 열가소성 조성물, 이의 제조방법,및 이 조성물로 제조된 제품

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20050085981A (ko) * 1996-07-12 2005-08-29 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 탄성중합체를 포함하는 열가소성 조성물, 이의 제조방법,및 이 조성물로 제조된 제품
KR20000025752A (ko) * 1998-10-14 2000-05-06 이영일 내충격성이 우수한 자동차 범퍼 커버용 수지 조성물2
JP2004217896A (ja) 2002-12-26 2004-08-05 Sunallomer Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101491174B1 (ko) 2009-11-12 2015-02-06 현대자동차주식회사 Ｔｐｏ 수지 조성물
KR101387826B1 (ko) * 2012-06-28 2014-04-22 롯데케미칼 주식회사 저광택성 및 내스크래치성이 우수한 폴리올레핀계 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조되는 성형품
KR20190004050A (ko) * 2017-07-03 2019-01-11 (주)엘지하우시스 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물 및 자동차 내장재용 성형품
KR102184467B1 (ko) 2017-07-03 2020-11-30 (주)엘지하우시스 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물 및 자동차 내장재용 성형품
CN114502637A (zh) * 2019-10-18 2022-05-13 陶氏环球技术有限责任公司 聚烯烃丙烯酸聚合物对苯乙烯聚合物的抗冲改性

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