KR100422913B1 - 강인성이 우수한 폴리프로필렌계 수지 조성물 - Google Patents
강인성이 우수한 폴리프로필렌계 수지 조성물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR100422913B1 KR100422913B1 KR10-2001-0065154A KR20010065154A KR100422913B1 KR 100422913 B1 KR100422913 B1 KR 100422913B1 KR 20010065154 A KR20010065154 A KR 20010065154A KR 100422913 B1 KR100422913 B1 KR 100422913B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- weight
- polypropylene
- resin composition
- polypropylene resin
- ethylene
- Prior art date
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 229920005673 polypropylene based resin Polymers 0.000 title claims description 9
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 49
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 47
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 46
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 19
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 6
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 5
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 4
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N Aluminium silicate Chemical compound O=[Al]O[Si](=O)O[Al]=O PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960003563 Calcium Carbonate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000005313 fatty acid group Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229940053200 antiepileptics Fatty acid derivatives Drugs 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-Octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene (PE) Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241000719190 Chloroscombrus Species 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N Maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000111 anti-oxidant Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic Effects 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000003313 weakening Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/242—Applying crosslinking or accelerating agent onto compounding ingredients such as fillers, reinforcements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/06—Properties of polyethylene
- C08L2207/066—LDPE (radical process)
Abstract
본 발명은 강인성이 우수한 폴리프로필렌계 수지 조성물에 관한 것으로, 특히 a) 폴리프로필렌계 수지; b) 에틸렌/α-올레핀 공중합체 에라스토머; c) 올레핀 부분가교 탄성체; 및 d) 무기충전제를 포함하는 폴리프로필렌계 수지 조성물을 제공한다. 본 발명에 따른 폴리프로필렌계 수지는 강인성(toughness) 및 아이조드 충격강도가 우수할 뿐만 아니라 강성과 내열성의 물성균형이 우수하며, 특히 저온 인성과 강성의 물성 균형이 우수하다.
Description
본 발명은 강인성이 우수한 폴리프로필렌계 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 강인성과 아이조드 충격강도가 우수하고 강성 및 내열성의 물성균형이 우수하며, 특히 저온 인성과 강성의 물성 균형이 우수한 폴리프로필렌계 수지 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 폴리프로필렌은 상온과 고온에서의 강성, 강도, 및 충격특성은 우수하지만, 저온에서의 낮은 인성과 충격강도 때문에 사용에 많은 제한이 있다.
종래에는 인성 및 충격강도를 높이기 위해 폴리프로필렌을 중합할 때, 에틸렌을 부가적으로 첨가하여 공중합시킨 폴리프로필렌 수지 조성물이 개발되었으나, 내충격성을 향상시키는데 한계가 있었고, 따라서 에틸렌 프로필렌 공중합체(EPM),에틸렌 프로필렌 다이엔 공중합체(EPDM), 또는 에틸렌-α-올레핀 공중합체와 같은 고무성분의 물질을 압축 가공시에 폴리프로필렌에 용융 혼합시키는 방법이 폭 넓게 이용되어져 왔다.
그러나 다량의 올레핀계 고무를 첨가하지 않으면 저온 인성 및 충격특성의 상승 효과가 작고 고무의 분산성이 문제가 될 수 있기 때문에 보통은 일정한 함량 이상의 고무를 첨가하여야 하는데, 이 경우 강성, 내열성, 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 있고, 또한 수지 조성물의 유동성이 저하되어 사출 성형품의 외관 품질이 나빠지게 되는 문제점이 있다.
이러한 저온에서 인성, 및 충격특성을 저하시키지 않고 강성을 증가시키는 방법으로는 핵제를 사용하여 폴리프로필렌의 입체 규칙성을 높이는 방법 등이 소개된 바가 있다. 미국특허 제 3,562,790호는 충격강도와 투명도가 향상된 올fp핀 조성물로서, 폴리프로필렌에 2∼15 중량%의 폴리에틸렌 또는 에틸렌-α올레핀 공중합체 2∼20 중량%의 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체로 구성된 혼합물을 개시하고 있다. 또한 대한민국 특허 제 44398호, 및 제 60232호에는 도장성을 향상시킬 목적으로 극성기를 함유하고 있는 변성수지, 즉 무수 말레인산이 그라프트된 에틸렌 또는 프로필렌 중합체를 폴리프로필렌에 첨가하는 방법에 대하여 개시하고 있다.
한편, 폴리프로필렌 수지 혼합물에 다량의 개질 중합체를 첨가하게 되면 폴리프로필렌이 갖고 있는 우수한 인장강도와 신율 등의 물성이 손상을 받게 된다. 또한 무기충전제와 폴리프로필렌간의 친화력이 떨어지는 경우에는 무기충전제의 분사성 저하와 계면에서의 결합력 약화로 내충격성을 요구하는 응용 분야, 예를 들어자동차 범퍼 및 내장 부품 등의 적용에 여려움이 많았다.
따라서, 강성, 내열성, 내스크래치성 등의 물성을 저하시키지 않을 뿐만 아니라 저온 인성 및 충격강도가 개선된 폴리프로필렌에 대한 연구가 더욱 필요한 실정이다.
상기와 같은 문제점을 해결하고자, 본 발명은 강성과 내열성을 저하시키지 않으면서 인성, 특히 저온에서의 인장 신율과 충격강도를 개선한 폴리프로필렌계 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
도 1은 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3의 폴리프로필렌계 수지 조성물과 올레핀계 부분가교 탄성체를 포함하지 않는 비교예 1의 폴리프로필렌계 수지 조성물의 저온(-30 ℃)에서의 응력-변형 곡선을 나타낸 그래프이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은
a) 폴리프로필렌 수지 50∼80 중량%;
b) 에틸렌/α-올레핀 공중합체 에라스토머 5∼25 중량%;
c) 올레핀 부분가교 탄성체 5∼20 중량%; 및
d) 무기충전제 5∼30 중량%
를 포함하는 폴리프로필렌계 수지 조성물을 제공한다.
또한 본 발명은 상기 수지 조성물에 e) 커플링제 0.1∼2 중량%를 더욱 포함하는 폴리프로필렌계 수지 조성물을 제공한다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명은 강성과 내열성을 저하시키지 않으면서 인성, 특히 저온에서의 인장 신율과 충격강도를 개선하기 위해, 폴리프로필렌 수지에 충격보강제로 에틸렌/α-올레핀 공중합체 에라스토머와 1 종 이상의 올레핀 중합체들로 구성된 가교 탄성체를 사용하고, 치수안정성과 강성 보강을 위하여 무기충전제를 사용하며, 극성기를 갖는 커플링제를 사용하여 수지와 무기충전제 간의 결합력을 향상시키고 필러의 균일한 분산을 얻을 수 있는 폴리프로필렌계 수지 조성물을 제공하는 것이다.
상기 a)의 폴리프로필렌 수지는 고결정성 호모폴리머(homopolymer), 프로필렌과 다른 올레핀 모노모와의 블록 공중합체로, 에틸렌 함량이 3∼10 중량%인 공중합된 고결정성 블록 폴리프로필렌, 및 에틸렌/프로필렌/α-올레핀 터폴리머로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택될 수 있다.
상기 폴리프로필렌의 수지 함량은 50∼80 중량%인 것이 바람직하며, 50 중량% 미만일 경우에는 강성과 내열성이 저하되고, 80 중량%를 초과할 경우에는 저온 인성 및 충격특성이 감소하는 문제점이 있다. 또한 폴리프로필렌 수지의 용융지수(melt index)는 특별한 제한은 없으나, 0.5∼100 g/10 min인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.5∼50 g/10 min인 것이다.
고결정성 폴리프로필렌을 정의하기 위해 사용되는 아이소택틱도(isotacticity)에 관해서는 일본공개특허공보 제 83-104905호, 제 84-22913호 등에 의한13C-NMR로 측정하는 아이소택틱 펜타드율(5 개의 아이소택틱쇄)을 계산하는 방법과 대한민국 특허 제 1217호에서 언급한 IR-τ로 측정하는 10 개 이상의 아이소택틱쇄에 의해 표현되는 아이소택틱도를 계산하는 방법이 있다. 본 발명에서는 후자의 방법으로 계산된 아이소택틱도가 0.97 이상인 고결정성 폴리프로필렌을 사용하였으며, 아이소택틱도가 0.97 미만일 경우에는 내열성과 강성 등이 현저하게 저하되었다.
상기 b)의 에틸렌/α-올레핀 공중합체 에라스토머는 지글러-나타(ziegler-natta) 전이 촉매들, 예를 들어 트리알킬 알루미늄 화합물과 결합된 전이 금속 할라이드, 소위 메탈로센 촉매 존재하에서 중합된 프로필렌 또는 프로필렌/모노올레핀 에틸렌, 부텐-1(butene-1), 헥센-1(hexane-1), 또는 옥텐-1(octane-1) 등과 같은 α-올레핀과의 공중합체가 사용될 수 있다.
또한 상기 에틸렌/α-올레핀 공중합체 에라스토머의 함량은 5∼25 중량%인 것이 바람직하며, 이 중에 포함되는 에틸렌의 함량은 50∼80 중량%가 바람직하다.
상기 에틸렌/α-올레핀 공중합체 에라스토머의 무니 점도(ML1 + 4, 100 ℃)는 10∼100의 범위인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 15∼70의 범위인 것이다. 무니 점도가 10 미만일 경우에는 저온 인성 및 저온 아이조드 충격특성이 감소되며, 100을 초과할 경우에는 가공이 어려운 문제점이 있다.
상기 c)의 올레핀계 부분가교 탄성체는 폴리프로필렌, 올레핀계 공중합체 고무, 즉 에틸렌과 프로필렌을 주성분으로 하여 공중합된 에틸렌-프로필렌-디엔(ethylene-propylene-diene) 3원 공중합체 고무와 프로세싱 오일, 폴리에틸렌으로 구성된 수지에 퍼옥사이드와 같은 무기과산화물과 가교조세를 소량 첨가한 혼합물을 연속압출기를 이용하여 높은 전단응력과 열처리 하에서 동적 가교반응에 의해 제조된다.
더욱 바람직하게는,
ⅰ) 용융지수가 0.1∼40 g/10 min 범위의 폴리프로필렌 단일 중합체 20∼70
중량%;
ⅱ) 무니점도(ML1 + 4, 100 ℃)가 10∼80이고 에틸렌 함량이 55∼75 중량%인
에틸렌-프로필렌-디엔 3원 공중합체 고무 10∼60 중량%;
ⅲ) 발화온도가 300∼580 ℃인 파라핀계 미네랄 오일 10∼80 중량%;
ⅳ) 용융지수가 0.1∼10 g/10 min인 저밀도 폴리에틸렌 1∼10 중량%;
ⅴ) 유기퍼옥사이드 가교제 0.05∼5 중량%; 및
ⅵ) 트리알릴시아노레이트 가교조제 0.05∼5 중량%
를 포함하는 가교물이다.
상기 d)의 무기충전제는 탈크(talc), 탄산칼슘(CaCO3), 카올린(kaolin), 또는 클레이(clay) 등을 사용할 수 있으며, 탈크를 사용하는 것이 바람직하다. 또한 상기 무기충전제는 입도 크기가 0.1∼15 ㎛인 것을 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 입도 크기가 0.1∼5 ㎛ 이하인 것이다. 상기 무기충전제의 평균입도가 0.1 ㎛ 미만일 경우에는 제조시 피딩(feeding)이 어려워지고 가격이 비싸 경제성이 떨어지며, 15 ㎛을 초과할 경우에는 저온 인성과 아이조드 충격특성이 저하되는 문제점이 있다.
상기 e)의 커플링제는 고밀도 수소결합을 통하여 금속염(metal salt)과 아미드(amide)를 혼합한 지방산(fatty-acid) 유도체를 사용하며, a)의 폴리프로필렌 수지와 d)의 무기충전제 간의 친화력을 높이는 역할을 한다. 즉, 무기충전제의 입자표면에 코팅되어 에라스토머, 폴리프로필렌 수지와의 커플링제로 작용하여 무기충전제의 분산성을 향상시킴으로써 충격특성과 인장 신율을 향상시키고, 점도를 낮춰 가공성을 좋게 한다.
또한 본 발명은 필요에 따라 산화방지제, 열 안정제, 자외선 안정제, 대전방지제 등의 첨가제를 더욱 포함할 수 있으며, 도장성을 향상시키기 위해 소량의 접착성 수지나 극성기를 갖는 첨가제를 적정 함량 범위 내에서 사용할 수 있다.
본 발명의 폴리프로필렌계 수지는 상온뿐만 아니라 저온에서의 인성과 아이조드 충격강도가 우수함은 물론, 내열성, 강성 등의 물성이 매우 우수하여 자동차의 내·외장 부품 등에 유용하게 사용될 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1. 폴리프로필렌계 수지 제조
에틸렌 함량이 5 중량%이고, MI가 10 g/10 min인 고결정성 폴리프로필렌 공중합체 56 중량%와 무니 점도(ML1 + 4, 121 ℃)가 35인 에틸렌/옥텐-1(α-올레핀) 공중합체 에라스토머 10 중량%, 올레핀계 부분가교 탄성체 14 중량%, 평균입도가 3 ㎛인 미세 탈크 20 중량%로 구성된 조성물 100 중량%에 대하여 금속염과 아미드를 혼합한 지방산 유도체 0.3 중량%와 기타 첨가제 1.3 중량%를 헨셀(henshell) 믹서로 혼합하였다. 이 혼합물을 직경이 40 ㎜, 직경과 길이의 비가 42, 및 배럴 온도가 200∼230 ℃로 유지되는 이축압출기에서 시간당 50 ㎏으로 투입하여 용융 혼련시켜 펠렛 형상으로 된 폴리프로필렌계 수지 조성물을 제조하였다.
실시예 2∼3, 및 비교예 1. 폴리프로필렌계 수지 제조
하기 표 1에 나타낸 배합 비율의 화합물을 혼합하여 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 폴리프로필렌계 수지 조성물을 제조하였다. 단위는 중량%이며, 지방산 유도체와 기타 첨가제는 외삽 비율이다.
| 구분 | 실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 비교예 1 |
| 고결정성 폴리프로필렌 공중합체 | 56 | 58.5 | 58.5 | 62 |
| 에틸렌/α-올레핀 공중합체 에라스토머 | 10 | 10 | 10 | 18 |
| 올레핀계 부분가교 탄성체 | 14 | 11.5 | 11.5 | - |
| 탈크 | 20 | 20 | 20 | 20 |
| 지방산 유도체 | 0.3 | 0.3 | - | - |
| 기타 첨가제 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 |
실시예 4. 물성 평가
상기 실시예 1 내지 3, 및 비교예 1에서 제조된 폴리프로필렌계 수지 조성물의 제반물성을 하기의 측정법에 의해 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 또한 ZWOCK Z010 UTM을 이용하여 50 ㎜/min의 속도와 -30 ℃의 온도의 조건에서 저온 응력을 측정하였고, 그 결과를 도 1에 나타내었으며, 저온 챔버인 경우 ±1 ℃로 온도조절이 가능한 챔버를 사용하였다.
·굴곡탄성율 : ASTM D790 ·인장강도 및 인장신율 : ASTM D638
·아이조드 충격강도 : ASTM D256 ·열변형 온도 : ASTM D648
·융융지수(MI) : ASTM D1238
| 구분 | 실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 비교예 1 | |
| 융융지수 (g/10 min) | 7.2 | 7.6 | 7.5 | 7.4 | |
| 인장강도 (㎏f/㎠) | 상온 | 186 | 221 | 178 | 183 |
| 인장신율 (%) | 800 | 800 | 550 | 500 | |
| 굴곡탄성율 (㎏f/㎠) | 상온 | 15,500 | 16,300 | 15,000 | 15,450 |
| 굴곡강도 (㎏f/㎠) | 273 | 275 | 261 | 268 | |
| 아이조드 충격강도 | 상온 | 60 | 65 | 64 | 58 |
| 저온 (-30 ℃) | 6.0 | 8.1 | 5.5 | 5.0 | |
| 열변형 온도 (℃) | 128 | 135 | 128 | 127 | |
| 인장강도 (㎏f/㎠) | 저온 (-30 ℃) | 433 | 463 | 404 | 432 |
| 인장신율 (%) | 37 | 39 | 35 | 26 |
상기 표 2 및 도 1에 나타낸 바와 같이, 올레핀계 부분가교 탄성체를 포함하는 실시예 1 내지 3의 폴리프로필렌계 수지 조성물은 비교예 1의 폴리프로필렌계 수지 조성물에 비하여 상온에서뿐만 아니라 저온에서 인성과 아이조드 충격강도가 우수하였다. 또한 커플링제로 지방산 유도체를 포함하는 실시예 1 및 실시예 2의 폴리프로필렌계 수지 조성물이 지방산 유도체를 포함하지 않는 실시예 3의 폴리프로필렌계 수지 조성물에 비하여 충격특성과 인장 신율이 더욱 우수함을 확인할 수 있었다.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 폴리프로필렌계 수지는 상온에서뿐만 아니라 저온에서의 인성과 아이조드 충격강도가 우수함은 물론, 내열성, 강성 등의 물성이 매우 우수하여 자동차의 내·외장 부품 등에 유용하게 사용될 수 있다.
Claims (7)
- a) 폴리프로필렌 수지 50∼80 중량%;b) 에틸렌/α-올레핀 공중합체 에라스토머 5∼25 중량%;c) 올레핀 부분가교 탄성체 5∼20 중량%; 및d) 무기충전제 5∼30 중량%를 포함하는 폴리프로필렌계 수지 조성물.
- 제 1 항에 있어서,상기 폴리프로필렌계 수지 조성물에 e) 커플링제 0.1∼2 중량%를 더욱 포함하는 폴리프로필렌계 수지 조성물.
- 제 1 항에 있어서,상기 a)의 폴리프로필렌 수지의 용융지수(melt index)가 0.5∼100 g/10 min인 폴리프로필렌계 수지 조성물.
- 제 1 항에 있어서,상기 b)의 에틸렌/α-올레핀 공중합체 에라스토머의 무니 점도(ML1 + 4, 100 ℃)가 10∼100의 범위인 폴리프로필렌계 수지 조성물.
- 제 1 항에 있어서,상기 c)의 올레핀계 부분가교 탄성체가ⅰ) 용융지수가 0.1∼40 g/10 min 범위의 폴리프로필렌 단일 중합체 20∼70중량%;ⅱ) 무니점도(ML1 + 4, 100 ℃)가 10∼80이고 에틸렌 함량이 55∼75 중량%인에틸렌-프로필렌-디엔 3원 공중합체 고무 10∼60 중량%;ⅲ) 발화온도가 300∼580 ℃인 파라핀계 미네랄 오일 10∼80 중량%;ⅳ) 용융지수가 0.1∼10 g/10 min인 저밀도 폴리에틸렌 1∼10 중량%;ⅴ) 유기퍼옥사이드 가교제 0.05∼5 중량%; 및ⅵ) 트리알릴시아노레이트 가교조제 0.05∼5 중량%를 포함하는 가교물인 폴리프로필렌계 수지 조성물.
- 제 1 항에 있어서,상기 d)의 무기충전제가 탈크(talc), 탄산칼슘(CaCO3), 카올린(kaolin), 및 클레이(clay)로 이루어지는 군으로부터 선택되며, 입도 크기가 0.1∼15 ㎛인 폴리프로필렌계 수지 조성물.
- 제 2 항에 있어서,상기 e)의 커플링제가 금속염(metal salt)과 아미드(amide)를 혼합한지방산(fatty-acid) 유도체인 폴리프로필렌계 수지 조성물.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2001-0065154A KR100422913B1 (ko) | 2001-10-22 | 2001-10-22 | 강인성이 우수한 폴리프로필렌계 수지 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2001-0065154A KR100422913B1 (ko) | 2001-10-22 | 2001-10-22 | 강인성이 우수한 폴리프로필렌계 수지 조성물 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20030033398A KR20030033398A (ko) | 2003-05-01 |
| KR100422913B1 true KR100422913B1 (ko) | 2004-03-16 |
Family
ID=29565806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR10-2001-0065154A KR100422913B1 (ko) | 2001-10-22 | 2001-10-22 | 강인성이 우수한 폴리프로필렌계 수지 조성물 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR100422913B1 (ko) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006080715A1 (en) * | 2004-11-19 | 2006-08-03 | Lg Chem, Ltd. | Nanocomposite composition having high barrier property |
| WO2011159059A2 (en) * | 2010-06-17 | 2011-12-22 | Honam Petrochemical Corporation | Thermoplasic vulcanizates composition havng improved foaming formability and molded article manufactured therefrom |
| KR101215729B1 (ko) * | 2007-04-18 | 2012-12-26 | 주식회사 엘지화학 | 고유동 흐름성을 갖는 열가소성 수지 조성물 |
| US8367753B2 (en) | 2009-12-02 | 2013-02-05 | Hyundai Motor Company | Polypropylene resin composition for creating fabric texture |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7259211B2 (en) * | 2003-12-12 | 2007-08-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene type ternary copolymer and propylene type resin composition |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR940006461A (ko) * | 1992-09-29 | 1994-04-25 | 최근선 | 바퀴용 유인 독이제식 살충제 조성물 |
| KR940008998A (ko) * | 1992-10-09 | 1994-05-16 | 마사오 오노 | 전동 스쿠터 |
| JPH07330982A (ja) * | 1994-06-03 | 1995-12-19 | Tosoh Corp | 熱可塑性エラストマー樹脂組成物及びその製造法 |
| KR960037761A (ko) * | 1995-04-28 | 1996-11-19 | 고오사이 아끼오 | 열가소성 수지 조성물 |
| KR100258892B1 (ko) * | 1998-04-01 | 2000-06-15 | 유철진 | 내충격성 수지조성물 |
| JP2001114957A (ja) * | 1999-10-20 | 2001-04-24 | Japan Polychem Corp | 高流動性熱可塑性樹脂組成物 |
| KR100346613B1 (ko) * | 1994-12-30 | 2002-12-18 | 주식회사 엘지씨아이 | 열가소성고무의조성물 |
-
2001
- 2001-10-22 KR KR10-2001-0065154A patent/KR100422913B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR940006461A (ko) * | 1992-09-29 | 1994-04-25 | 최근선 | 바퀴용 유인 독이제식 살충제 조성물 |
| KR940008998A (ko) * | 1992-10-09 | 1994-05-16 | 마사오 오노 | 전동 스쿠터 |
| JPH07330982A (ja) * | 1994-06-03 | 1995-12-19 | Tosoh Corp | 熱可塑性エラストマー樹脂組成物及びその製造法 |
| KR100346613B1 (ko) * | 1994-12-30 | 2002-12-18 | 주식회사 엘지씨아이 | 열가소성고무의조성물 |
| KR960037761A (ko) * | 1995-04-28 | 1996-11-19 | 고오사이 아끼오 | 열가소성 수지 조성물 |
| KR100258892B1 (ko) * | 1998-04-01 | 2000-06-15 | 유철진 | 내충격성 수지조성물 |
| JP2001114957A (ja) * | 1999-10-20 | 2001-04-24 | Japan Polychem Corp | 高流動性熱可塑性樹脂組成物 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006080715A1 (en) * | 2004-11-19 | 2006-08-03 | Lg Chem, Ltd. | Nanocomposite composition having high barrier property |
| KR101215729B1 (ko) * | 2007-04-18 | 2012-12-26 | 주식회사 엘지화학 | 고유동 흐름성을 갖는 열가소성 수지 조성물 |
| US8367753B2 (en) | 2009-12-02 | 2013-02-05 | Hyundai Motor Company | Polypropylene resin composition for creating fabric texture |
| WO2011159059A2 (en) * | 2010-06-17 | 2011-12-22 | Honam Petrochemical Corporation | Thermoplasic vulcanizates composition havng improved foaming formability and molded article manufactured therefrom |
| WO2011159059A3 (en) * | 2010-06-17 | 2012-04-26 | Honam Petrochemical Corporation | Thermoplastic vulcanizates composition having improved foaming formability and molded article manufactured therefrom |
| KR101180874B1 (ko) | 2010-06-17 | 2012-09-07 | 호남석유화학 주식회사 | 발포 성형성이 향상된 열가소성 가교 탄성체 조성물, 및 상기 조성물에 의해 형성된 성형품 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20030033398A (ko) | 2003-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5916953A (en) | Stiff, strong, tough glass-filled olefin polymer | |
| US7790795B2 (en) | Scratch and mar resistant polymer compositions, methods for making and articles made from the same | |
| EP0229156B1 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| CN102391583A (zh) | 一种抗低温聚丙烯组合物及其制备方法 | |
| JPH07157607A (ja) | プロピレンポリマー材料及びオレフィンポリマー材料からなる光沢の低い組成物 | |
| CN101367974A (zh) | 具有优异的刚性和韧性的聚丙烯树脂组成物 | |
| US4888391A (en) | Paintable thermoplastic polyolefin compositions having improved flexural properties | |
| CN111087740A (zh) | 一种矿物纤维增强的低密度、高刚性聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| KR100422913B1 (ko) | 강인성이 우수한 폴리프로필렌계 수지 조성물 | |
| KR100757590B1 (ko) | 저선팽창 연질 열가소성 수지 조성물 | |
| KR100467814B1 (ko) | 폴리프로필렌계 수지 조성물 | |
| KR19980067272A (ko) | 자동차 외장재용 복합 탄성수지 조성물 | |
| KR100533542B1 (ko) | 폴리페닐렌 설파이드 수지 조성물 | |
| KR100187192B1 (ko) | 반경질의 올레핀계 수지 조성물 | |
| KR101476038B1 (ko) | 저비중 및 내스크래치 특성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| KR20040054899A (ko) | 내스크래치성 및 충격강도가 우수한 자동차 내장재용폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| JPH06299040A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| KR100187190B1 (ko) | 올레핀계 수지 조성물 | |
| KR100513621B1 (ko) | 폴리프로필렌 수지조성물 | |
| KR0177308B1 (ko) | 초저밀도 폴리에틸렌을 함유한 열가소성 폴리올레핀 수지 | |
| KR100187191B1 (ko) | 올레핀계 수지 조성물 | |
| JPH0598129A (ja) | 自動車用樹脂組成物 | |
| KR100199591B1 (ko) | 열가소성 폴리올레핀계 수지 조성물 | |
| KR100745943B1 (ko) | 대형 스피커 캐비넷용 폴리프로필렌계 수지 조성물 | |
| JPH0649352A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20090105 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |