KR100699740B1 - (ｓ)-거울상체가 풍부한 피프로닐 조성물 - Google Patents

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Abstract

(S) 거울상체가 풍부한, (S)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 및 (R)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸을 함유하는 조성물.

Description

(Ｓ)-거울상체가 풍부한 피프로닐 조성물{(S)-ENANTIOMER ENRICHED FIPRONIL COMPOSITION}
본 발명은 키랄 중심이 인접한 아미노기와 결합한, 키랄 중심을 가진 살충성 화합물을 함유하는 신규한 조성물에 관한 것이다.
일반적으로, 키랄성은 4 개의 상이한 원자들 또는 기들이 결합한 탄소 원자의 존재로부터 발생하나, 황을 포함한 다른 원자들도 또한 키랄 중심을 발생시킬 수 있다.
특히, 특정 N-페닐피라졸 화합물이 절지 동물, 식물 선충, 장내 기생충 및 원생동물성 해충을 방제하는데 유용하다는 것이 유럽 특허 출원 EP-A-0 295 117로부터 공지되었다. 상기 화합물은, 5-위치에 결합된 임의치환된 아미노기를 가진 N-페닐피리다졸을 포함한다. 그러한 치환 아미노기는, 알킬 및 알카노일로부터 선택된 하나 또는 두 개의 기로 치환된 아미노를 포함한다. 당해 화합물은, 3 번 위치에 결합된 시아노기 및 4 번 위치에 결합된 R-S(O)n 기를 가진 것들을 포함하는데, 여기서 R은 알킬 및 할로알킬로부터 선택된다. RS(O)n 기가 술폭시드를 나타낼 때, 생성된 화합물 RS(O)는 일반적으로 두 거울상체(거울상 이성질체로도 공지됨)의 혼합물로서 존재하는 키랄성 화합물이다.
공개된 화합물 중 특히 화학식 A 로 나타낸 5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클 로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸을 나타내었다.
Figure 112001026287471-pct00001
상기 화합물은 현재, 예를 들어, 농업, 공중 위생 및 동물 위생에서의 해충방제에 상업적으로 사용된다.
화학식 A 의 화합물은, 키랄성 탄소를 갖고 있지 않지만, -S(O)CF3 에 의한 거울상체의 혼합물이다. 거울상체의 존재는, 이전에 개시되지 않았다. 이 화합물은 경구투여한 동물에서 구토를 유발한다.
동물에서의 선충류 해충의 방제에서는 화합물을 경구투여하는 것이 요망된다. 피라졸 고리의 5번 위치에 결합한 임의치환된 아미노기를 가진 N-페닐피라졸계에 대한 연구로, 그러한 경구 투여의 구토 효과의 수준이 하기 변수의 조합에 의해 영향을 받는 것이 현재 밝혀졌다: 5번 위치 상의 치환의 부재 또는 존재; 치환기의 성질; 4번 위치 상의 술폭시드기의 키랄성.
화학식 A 에서 5-아미노기 상에의 아세틸기의 배치는 독성 및 구토성을 극적으로 상승시킨다. 개에서 10 mg/kg의 복용량이면, 양 거울상체 모두는 동물들의 약 3분의 2에 구토를 유발한다. 그러나, (R) 거울상체가 33%의 해충 치사율을 나 타낸 반면, (S) 거울상체는 100%의 해충 치사율을 나타냈다. 아세틸에 의한 단일치환이 구토 활성 및 해충 치사율을 증가시키지만, 아미노기 상에 메틸 치환체의 첨가 및 아세틸의 에톡시아세틸 또는 테트라히드로푸르-2-오일에 의한 치환은 구토 활성 및 해충 치사율 모두를 감소시키는 것을 발견했다.
그러나, 그러한 5-아미노기의 화학적 변형은 화합물 A 를 그의 성분인 (R) 및 (S) 거울상체로 분리함으로써 피할 수 있다. ( (S) 이성질체가 100%의 치사율을 나타낸) 5-아세틸아미노 거울상체와는 대조적으로, 두 이성질체 중 더 낮은 구토 활성을 가진 더 나은 것은 5-아미노 화합물의 (S) 이성질체이다. 또한 5-아미노 화합물의 (S) 거울상체는 제 2의 유리한 성질을 가진다. 진드기에 대한 향상된 장기간의 방제가 그의 사용으로 수득될 수 있다. 예를 들어, 개에게 10 mg/kg의 복용량으로 경구 투여하면, (R) 거울상체는 오직 71%의 해충 치사율을 나타내는 반면, (S) 거울상체는 85%의 해충 치사율을 나타냈다 (이는 잔존하는 진드기가, 29% 인 것에 비해 15% 인 것에 상응한다).
본 발명의 목적은, 한 거울상체가 실질적으로 풍부한 5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸을 함유하는 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은, 수의학적 약품 또는 농업 또는 공중 위생에서 사용하기에 일반적으로 더 안전한 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은, 동물에게 경구투여했을 때 실질적으로 구토가 없으며, 더욱 바람직하게는 그러한 처리를 한 동물들의 70% 이상이 구토를 하지 않는 조성물을 제공하는 것이다.
상기 목적들은 본 발명에 의해 전부 또는 부분적으로 충족된다. 본 발명은 조성물에서 (S) 거울상체가 풍부한, (S)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 및 (R)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸을 함유하는 조성물을 제공한다. 용어 "풍부한"은, 중량:중량의 비 S/R 가 약 1.05 이상인 것을 의미한다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은 S 거울상체가 충분히 풍부하다. 충분히 풍부하다는 것은, 중량:중량의 비 S/R 가 약 1.5 이상임을 의미한다.
본 발명의 심화된 국면에서, 중량:중량의 비 S/R 은 약 2 이상이며, 바람직하게는, 약 5 이상, 더욱 바람직하게는 약 10 이상이다.
더욱 명료하게 하기 위해, (S)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 및 (R)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸의 구조식을 각각 화학식 B 및 화학식 C로 나타냈다. 화학식 B 및 화학식 C의 광학적 배위는, 문헌 [Advanced Organic Chemistry, J. March, 제 3 판, 96 - 97쪽, Wiley Interscience, NY, 1985]에 기재된 Cahn-Ingold-Prelog 시스템을 사용하여 부여했다. 그러한 설명은 일반적으로 당 분야의 숙련가에게 이해된다.
Figure 112001026287471-pct00002
Figure 112001026287471-pct00003
본 발명의 조성물은, 수의학적 약제, 동물 위생, 농업 또는 공중 위생에서 사용되는 담체를 추가로 함유할 수 있다. 그러한 조성물은 일반적으로 EP-A-0 295 117에 기재되어 있다.
또한 본 발명은, 본 발명의 조성물을 해충 소재지에 살충 유효량으로 적용하는 것을 포함하는 방법인, 해충 소재지 내 해충 방제 방법을 제공한다.
화합물 A는 EP-A-0 295 117에 기재된 방법에 따라 제조할 수 있다.
본 발명의 한 국면에서, 예를 들어, 당 분야의 숙련가에게 공지된 실질적으로 광학적으로 활성인 (또는 "키랄성") 정지상을 이용하는 칼럼 크로마토그래피 또 는 역상 칼럼 크로마토그래피를 사용하여 거울상체를 전부 또는 일부를 분리함으로써 조성물을 제조할 수 있다.
본 발명의 또다른 국면에서, 거울상체는 하기 단계로 구성되는 방법으로 제조될 수 있다:
(a) 하기 화학식 III-A 및 화학식 III-B의 화합물 (신규하며, 따라서 본 발명의 특징을 구성함)을 제공하기 위해 화합물 (EG) [식 중, E 는 거울상체가 풍부한 유기 라디칼, 예를 들어 거울상체로서 실질적으로 순수한 유기 라디칼이며, G는 아미노기에 대해 반응성인 기, 예를 들어, 카르복실산, 카르복실산 무수물, 카르복실산 할라이드 또는 반응에서 사용하기에 적합한 것으로 당업자에게 공지된 카르복실산 유도체이다]를 화합식 A의 화합물과 반응시키는 단계:
Figure 112001026287471-pct00004
Figure 112001026287471-pct00005
;
(b) 화학식 III-A 및 화학식 III-B 의 화합물을 분리하는 단계; 및
(c) 화학식 III-A 및/또는 화학식 III-B 의 화합물의 기 EC(O)를 제거하여, (S)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 및/또는 (R)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸을 각각 별도로 제공하는 단계.
단계 (a)의 생성물, 즉 화학식 III-A 및 III-B 의 화합물은, 예를 들어, 당업자에게 공지된 바와 같이, 칼럼 크로마토그래피 또는 역상 칼럼 크로마토그래피를 사용하여 분리할 수 있는 두 개의 부분입체이성질체이다.
라디칼 E가 1차 아민, 2차 아민 또는 3차 아민을 함유할 때, 단계 (a)의 생성물, 즉 화학식 III-A 및 III-B 의 화합물은, 상응하는 산 부가염으로 전환된 후, 예컨대 당업자에게 공지된 바와 같은 분획 결정법을 사용하여 분리될 수 있는 두 개의 부분입체이성질체이다.
라디칼 E가 카르복실산, 술폰산 또는 기타, 예컨대 산 부분을 함유할 때, 단계 (a)의 생성물, 즉 화학식 III-A 및 화학식 III-B 의 화합물은, 당업자에게 공지된 바와 같은 분획 결정법을 사용하여 분리시킬 수 있는 대응하는 염들로 전환시킬 수 있는 두 개의 부분입체이성질체이다.
단계 (c)에서, 아미드의 제거는 일반적으로 당업자에게 공지된 바와 같이 화학적 가수분해를 포함한다.
본 발명의 또다른 국면에서, 분리된 화합물 (S)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸이 제공된다.
본 발명의 또다른 국면에서, 본 발명의 조성물은, (S) 거울상체를 선택적으로 제공하기 위해서, (S)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술페닐피라졸을 선택적으로 산화시켜 제조할 수 있다. 이러한 산화 방법은, 유기 합성 분야의 숙련가에게 공지되었다. 또한, 예컨데 피프로닐의 R-거울상체을 회수하여 그것을 환원/산화로 전환시켜 S-거울상체를 수득하기 위하여 전술한 바와 같은 분리 방법을 이용하는 것이 가능하다.
(S)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술페닐피라졸이 동물 소재의 특정 절지동물의 방제에서 상당한 장점을 제공하는 것을 예상치 않게 발견했다. 또다른 예상치 않던 상당한 장점은, (S) 거울상체가 동물에게 경구투여되었을 때, 구토의 상당한 감소를 제공하는 점이다. 구토란, 게워냄을 의미한다. 일반적으로 구토성 물질은, 투여 후 24 시간 이내에, 바람직하게는 8 시간 이내에, 더욱 바람직하게는 2 시간 이내에 상기 구토를 유발한다.
또한 본 발명은, 동물 내 또는 동물 상의 절지동물 기생충의 방제를 위한 수의학적 조성물의 제조를 위해 상기에 정의된 바와 같은 조성물의 용도에 관한 것이 다.
또한 본 발명은, 상기에 정의된 바와 같은 조성물을 동물에 적용하는 것을 포함하는, 건강한 동물의 클리닝 방법에 관한 것이다.
동물의 클리닝 방법은 하기의 이유때문에, 동물 신체 치료에 의한 처리 방법이 아니다:
(a) 동물은 건강한 것이며, 건강상 결함을 치료하기 위한 실질적인 치료를 필요로 하지 않으며;
(b) 동물의 클리닝은 수의학 분야의 업자에 의해 행해지는 것이 아니라, 동물을 클리닝하고자 하는 사람에 의해 행해지며;
(c) 그러한 클리닝의 목적은, 인간이 동물이 옮기는 절지동물에 의해 오염되지 않도록, 인간 및 인간의 주거 환경의 불쾌한 상태를 방지하기 위한 것이다.
또한 본 발명은, 수의학적 활성 물질로서의 상기 기재한 바와 같은 조성물의 용도를 제공한다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 조성물은 일반적으로, 약 0.001 내지 99%의 활성 성분을 함유한다. 100% 이하의 조성물의 잔류물은, 담체 및 일반적으로 각종 첨가물을 함유한다. 본 명세서 및 이에 따른 청구 범위에서, 백분율은 중량비이다.
희석된 액상 제형물은 일반적으로 약 0.001 내지 약 20%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 3%의 활성 성분을 함유한다. 고형 제형물은 일반적으로 약 10% 내지 99%, 바람직하게는 약 40% 내지 70%의 활성 성분을 함유한다.
경구 투여용 조성물은, 제약적으로 허용되는 담체 또는 피복제와 함께 활성 성분을 함유하며, 예를 들어, 정제, 환약, 캡슐, 겔, 물약, 약물 함유 사료, 약물 함유 식수, 약물 함유 식이 보조제, 서방성 약자 또는 위장관 내에서 머무르도록 된 다른 서방성 고안물을 포함한다. 이들 중 임의의 것은 미세캡슐에 포함된 활성 성분과 함쳐지거나 또는 산-가용성 또는 알칼리-가용성인 피복재 또는 기타 제약학적으로 허용되는 다른 장용성 피복재로 피복될 수 있다. 약물 함유 식이, 식수 또는 동물에 의해 소비되는 다른 물질의 제조를 위해, 본 발명의 화합물을 함유하는 사료용 예비혼합물 또는 농축물이 또한 사용될 수 있다.
본 발명에 따라, 일반적으로 활성 성분(ai)는 0.1 내지 500 mg/kg, 바람직하게는 1 내지 100 mg/kg, 더욱 바람직하게는 1 내지 50 mg/kg, 가장 바람직하게는 1 내지 20 mg/kg 의 동물 체중 당 활성 성분(ai)(mg/kg) 범위의 복용량으로 동물에게 경구투여될 수 있다.
본 활성 성분으로 방제가능한 해충의 예들은 일반적으로 유럽 특허 출원 EP-A-0 295 117에 기재되어 있다. 본 발명에 의해 방제될 수 있는 각종 숙주 동물의 구체적 기생체의 상세한 예로는, 절지 동물, 예를 들어, 진드기류(예를 들어, 메소스티그마티드(mesostigmatid), 옴진드기, 가축 옴진드기, 개선, 양충), 진드기(예를 들어, 연체형 및 경체형), 이(예를 들어, 흡인성, 깨무는 것), 벼룩(예를 들어, 개벼룩, 고양이벼룩, 동양쥐벼룩, 사람벼룩), 반시류 곤충(예를 들어, 빈대, 트리아토미드충(Triatomid bugs)), 흡혈 파리류(예를 들어, 뿔파리, 등에, 침파리, 먹파리, 대모등에붙이(deer fly), 새벼룩파리, 체체파리, 모기), 및 기생성 파리 구 더기(예를 들어, 말파리, 금파리, 나선 구더기, 쇠파리, 플리스충(fleeceworm)); 장내 기생충, 예를 들어, 선충류(예를 들어, 선충, 폐충, 구충, 편충, 결절충, 위충, 회충, 요충, 심장사상충), 조충류(예를 들어, 촌충) 및 흡충류(예를 들어, 간흡충, 흡혈충); 원충류, 예를 들어 구포자충아강, 트리피노소마, 트리코모나스, 아메바 및 말라리아 원충; 구두충문, 예를 들어, 구두충류(예를 들어, 링구나툴리다(lingulatulida)); 및 오구설충류, 예를 들어 설충을 들 수 있다. 본 발명에 의해 특히 방제가 잘 되는 것은 벼룩 및 진드기이다.
동물이라는 용어는, 포유류, 바람직하게는 가축, 예를 들어, 애완 동물, 또는 예를 들어, 가죽 또는 울과 같은 상품을 생산하기 위한 상업성 동물, 예를 들어, 소 및 말; 및 사육하는 동물, 예를 들어, 얼룩말, 사자 또는 곰을 의미하는 것으로 이해된다. 애완동물은, 예를 들어 개 또는 고양이를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 또다른 국면은 예를 들어, 사용상 안전성을 증대시키기 위해 구토가 보호 수단으로서 작용하도록 요망되는 해충 방제 분야에서, 구토 물질로서의 화합물 R-피프로닐의 용도이다. 일반적으로 R-피프로닐의 용도는, S-피프로닐에 대해 것과 동일한 비율로 사용되고, 상기 R-피프로닐을 함유하는 조성물을 S-피프로닐에 대해 상기 기재한 바와 동일한 형태, 비율 및 성분을 가지며; 또한 구토 효과를 극대화하기 위해 사용 비율 및 형태를 조정할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 실시하는 비제한적인 방법을 제공한다.
실시예 1
(S)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 및 (R)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸의 중량비 1:1의 혼합물 약 120 mg 을, 입자 크기가 약 20 미크론(마이크로미터)인 Chiralcel
Figure 112001026287471-pct00006
OD 21 mm ×250 mm 칼럼의 정지상 및 이소옥탄:이소프로판올 96:6 v/v 비의 이동상을 사용하는 HPLC(고성능 액체 크로마토그래피)로 분리하여 각 거울상체를 각각 60 mg 씩 수득하였다. 용출 속도는 약 6 mL/분이었다. 화합물 C는 컬럼으로부터 약 20 분 후 배출되었으며, 화합물 B는 약 40 분 후 배출되었다.
용매를 각 샘플로부터 제거하여 백색 분말을 수득했다.
화합물 B의 융점은 약 204℃이고, 화합물 C의 융점은 약 201℃이다.
화학식 B 및 C에서 나타낸 바와 같이 거울상체의 절대적 배위는, 이소프로판올로부터의 두 물질의 재결정 및 이어서 X-선 단일 회절 분석에 의해 측정했다.
실시예 2
실시예 1의 화합물 B 및 C를 젤라틴성 캡슐로서 제제화하여, 처리할 동물의 체중 kg 당 20 mg의 화합물 비율로 10 마리의 잡종견에게 구강투여했다.
약물 투여 하루 전에 모든 동물들을 고양이벼룩(Ctenocephalides felis) 및 갈색 개진드기(Rhipicephalus sanguineus)로 감염시켰다. 절지 동물의 계수는 처리 후(DAT) 제 1일에 실시했다. 효능 측정 직후에, 모든 절지 동물을 개로부터 제거했다. 처리 후, 8, 15, 22 및 30일 째에 동물을 절지 동물로 재감염시켜, 처리 후 9, 16, 23 및 31일 째에 효능을 측정했다.
하기의 효능 결과는 절지 동물 테스트에서 해충 치사율(%)로 구했다.
화합물 B 화합물 B 화합물 C 화합물 C
DAT 벼룩 진드기 벼룩 진드기
1 100 99 100 97
9 96 97 86 96
16 86 87 69 85
23 88 86 67 77
31 84 92 69 81
화합물 투여 5 시간 내에, S-거울상체를 처리한 개들의 50%가 구토를 보인 반면, R-거울상체로 처리한 투여한 개들은 90%가 구토를 보였다.
실시예 3
실시예 2의 테스트를 하기의 수준에서 반복하여, 다음의 결과를 수득했다:
화합물 B 화합물 C
1 mg/kg 3 mg/kg 10 mg/kg 1 mg/kg 3 mg/kg 10 mg/kg
DAT 벼룩 진드기 벼룩 진드기 벼룩 진드기 벼룩 진드기 벼룩 진드기 벼룩 진드기
1 100 100 100 98 100 99 100 100 100 93 100 97
9 100 100 98 99 99 100 100 100 78 89 95 97
16 90 87 67 75 87 85 76 66 72 71 72 71
23 79 85 50 63 83 85 72 78 64 65 86 71
1 mg/kg 처리 수준에서, 어느 화합물도 동물에서 구토를 나타내지 않았다.
3 mg/kg 처리 수준에서, 화합물 C로 처리한 동물들 중 20%가 2 시간 후 구토 증상을 나타냈다.
10 mg/kg 처리 수준에서, 화합물 C로 처리한 동물들 중 40%가 1 시간 후 구토 증상을 나타냈다. 3 시간 후에는, 처리된 동물들의 20%가 구토 증상을 나타냈다.
화합물 B로 처리한 동물에서는 실질적으로 아무런 구토 증상이 나타나지 않았다.

Claims (22)

  1. (S)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 및 (R)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸을 함유하는 조성물로서, 중량비 S/R 가 1.05 이상인 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 중량비 S/R 가 1.5 이상인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 중량비 S/R 가 2 이상인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 살충제로서 허용되는 담체와 혼합된 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 수의학적 제약용으로 허용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 농업용으로 허용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 공중 위생용으로 허용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에서 정의된 조성물을 살충 유효량으로 인간을 제외한 해충 소재지에 적용시키는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 해충 소재지의 해충 방제 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, 해충 소재지가 인간을 제외한 동물인 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 조성물을 인간을 제외한 동물에게 구강 투여하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. (S)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸로 분리된 화합물.
  12. 제 11 항에 정의된 화합물을 살충 유효량으로 인간을 제외한 해충 소재지에 적용하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 해충 소재지의 해충 방제 방법.
  13. 제 12 항에 있어서, 해충 소재지가 인간을 제외한 동물인 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제 13 항에 있어서, 화합물을 인간을 제외한 동물에게 구강투여하는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 하기 화학식의 화합물:
    [화학식 III-A]
    Figure 112006069996537-pct00007
    [화학식 III-B]
    Figure 112006069996537-pct00008
    [식 중, E는 거울상체로서 순수한 유기 라디칼이다].
  16. (S)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 및 (R)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸을 함유하는 조성물로서, 중량비 R/S 가 1.05 이상인 조성물.
  17. (R)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸로서 분리된 화합물.
  18. (S)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 및 (R)-5-아미노-3-시아노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸을 함유하는 조성물로서, 중량비 R/S 가 2 이상인 조성물.
  19. 제 3 항에 있어서, 중량비 S/R 가 5 이상인 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 3 항에 있어서, 중량비 S/R 가 10 이상인 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 18 항에 있어서, 중량비 R/S가 5 이상인 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 18 항에 있어서, 중량비 R/S가 10 이상인 것을 특징으로 하는 조성물.
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