KR100654028B1 - 측쇄에 폴리실록산 구조를 갖는 마크로머로 이루어진콘택트렌즈 재료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 측쇄에 폴리실록산 구조를 갖는 마크로머로 이루어진 콘택트렌즈 재료에 관한 것으로, 유연성 및 산소투과성에 우수한 콘택트렌즈 재료 및 소프트 콘택트렌즈를 제공하는 것이다. 본 발명의 콘택트렌즈 재료는 하기 화학식 1로 표시되는 수평균 분자량이 약 1,000∼10,000인 실록산 마크로머(A) 성분, 불수용성 모노올레핀계 모노머(B) 성분, 및 수용성 모노올레핀계 모노머(C) 성분을 필수성분으로 하는 공중합체로 이루어진다. 또한 소프트 콘택트렌즈는 하기 화학식 1로 표시되는 수평균 분자량이 약 1,000∼10,000인 실록산 마크로머(A) 성분, 불수용성 모노올레핀계 모노머(B) 성분, 및 수용성 모노올레핀계 모노머(C)로 이루어진 모노머 혼합액을 콘택트렌즈 형상의 몰드형 중에 주입하고, 공중합시켜 얻어지는 공중합체를 함수시킨 것이다.
화학식 1
Figure 112001003957896-pat00001
콘택트렌즈, 마크로머, 불수용성, 수용성, 모노머 올레핀계 모노머

Description

측쇄에 폴리실록산 구조를 갖는 마크로머로 이루어진 콘택트렌즈 재료 {Materials for contact lenses comprising a macromer having the polysiloxane structure in the side chain}
본 발명은 생체 적합성 또한 산소투과성의 폴리머로서 바람직한 콘택트렌즈 재료 및 소프트 콘택트렌즈에 관한 것이다. 본 발명의 소프트 콘택트렌즈는 함수율이 예를 들어 15∼35%이고, 유연성 및 산소투과성에 우수한 것이다.
콘택트렌즈를 착용한 경우에는, 대기로부터의 산소의 공급량이 저하되고 그 결과로서 각막 상피 세포의 분열억제나 각막비후 등으로 연결되는 경우가 있는 것이 임상결과로부터 지적되고 있다. 그래서 보다 안전성이 높은 콘택트렌즈를 공급하기 위해 소재의 산소투과성의 개량이 종래로부터 시도되고 있다.
하드 콘택트렌즈에 있어서의 산소투과성의 개량으로는, 소재 성분 중에 실록사닐메타크릴레이트나 플루오로알킬메타크릴레이트 등을 도입하는 것이 시도되고 있다. 이 방법에 의해 하드 콘택트렌즈의 산소투과성은 현저히 향상되었지만, 소재가 딱딱한 것이 기인하는 착용감의 악화는 전혀 개선되지 않았다. 한편, 소프트 콘택트렌즈는 비함수성 소프트 콘택트렌즈와 함수성 소프트 콘택트렌즈로 분류된다. 비함수성 소프트 콘택트렌즈에 있어서는, 예를 들어 실리콘 렌즈의 경우, 높은 산소투과성을 나타내지만, 탄력성이 지나치게 커서 각막에 고착이 일어나고, 실용화되지 못하였다. 또한 (메타)아크릴산 에스테르로 이루어진 렌즈의 경우, 산소투과계수는 그 정도로 높지 않고 충분한 값이라고 말할 수 없다. 함수성 소프트 콘택트렌즈는 그 재료의 유연성에 기인하여 착용감이 좋다고 알려져 있지만, 그 산소투과성은 렌즈의 함수율에 기인하기 때문에, 하드 콘택트렌즈와 비교하여 낮다. 예를 들어, 함수성 소프트 콘택트렌즈의 경우, 함수율 80% 소재의 산소 투과 계수는 약 40×10-11(cm2/sec)·(mL O2/mL×mmHg) 정도이다.
지금까지 각막에 필요한 산소량과 관련하여서는 많은 보고가 되어 있고, 미쯔시마(三島)는 콘택트렌즈의 산소투과도와 착용시의 각막변화를 비교하고, 각막팽윤도 0에 상당하는 콘택트렌즈의 Dk/L (Dk값을 렌즈의 두께(cm)로 나눈값)은 70×10-9 이상이라고 보고하고 있다(日코레誌 36:1-12, 1994). 통상의 소프트 콘택트렌즈의 경우, 산소투과성이 함수율에 의존하기 때문에, Dk/L값이 70×10-9을 만족하는 렌즈를 제작하는 것은 극히 어렵다.
이 때문에 소프트 콘택트렌즈에 있어서는 산소투과성을 향상시키기 위해, 다양한 실록산 함유 폴리머가 개시되어 있다. 예를 들어, 일본국 특개평 3-294818호공보(이하, 선행기술 1이라 함)에는 산소투과성에 우수한 소프트 콘택트렌즈로서, 오르가노실록사닐(메타)아크릴레이트, 플루오르 함유 모노머 및 디메틸아크릴아미 드를 실질적으로 주성분으로 하는 저함수 소프트 콘택트렌즈가 개시되어 있다. 그러나 이경우, 콘택트렌즈 성분으로서 실리콘 및 플루오르 함유 모노머를 도입함으로써 산소투과성은 향상되지만, 그 값은 충분하지 않고 또한 사용하고 있는 모노모 구조에 있어서 실리콘기 또는 플루오르기를 갖고 있는 부분과, 관능기(예를 들어, 메타크릴로일) 간의 분자 운동성이 낮은 것에 기인하여 딱딱하고 형상 회복성에 열악하다고 알려져 있다.
일본국 특표평 11-502949호공보(이하, 선행기술 2라 함)에서는, 실록산 마크로머를 주성분으로 한 산소투과성에 우수한 소프트 콘택트렌즈가 개시되어 있다. 이 경우, 분자량이 큰 실록산 마크로머를 주성분으로 하고 있는 것에 의해 산소투과성이 높고, 유연성에 우수한 소프트 콘택트렌즈를 얻을 수 있다. 그러나, 선행기술 2에 개시되어 있는 구조의 마크로머는 주 사슬에 실록산 구조를 갖고, 양 말단에 관능기를 갖는 구조를 갖기 때문에, 폴리머 중에서는 마크로머의 양말단이 다른 성분과 결합함으로써 실록산 구조의 운동성이 저해되고 실질적으로 큰 산소투과성의 향상은 기대할 수 없다.
따라서, 본 발명의 목적은 유연성 및 산소투과성에 우수한 콘택트렌즈 재료 및 소프트 콘택트렌즈를 제공하는데 있다.
본 발명자는 상기 종래기술에 기초하여, 소프트 콘택트렌즈이면서 하드 콘택트렌즈와 동일한 정도 또는 그 이상의 산소투과성을 갖는 렌즈를 개발하고자 연구검토하였다. 그 결과, 중합성기가 우레탄 결합을 통해 폴리실록산 측쇄(side chain)에 결합하고 있는 실록산 마크로머를 이용함으로써, 폴리머 중에서 산소투과성에 기여하는 실록산 구조가 높은 운동성을 유지하고 유연성 및 산소투과성의 어느 것이나 만족할 수 있는 소프트 콘택트렌즈 재료의 개발에 성공하였고, 본 발명을 완성하였다.
본 발명에 따른 콘택트 렌즈 재료는, 하기 화학식 1로 표시되는 수평균 분자량이 약 1,000∼10,000인 실록산 마크로머(A) 성분, 불수용성 모노올레핀계 모노머(B) 성분, 및 수용성 모노올레핀계 모노머(C) 성분을 필수성분으로 하는 공중합체로 이루어진다.
Figure 112001003957896-pat00002
식중에서, R1, R2 및 R3는 독립적으로 C1∼C4의 알킬기로부터 선택되고, R4는 C1∼C6의 알킬기로부터 선택되며, R5는 지방족, 지환식 또는 방향족 디이소시아네이트에서 NCO기를 제거한 잔기이고, R6, R7, R8 및 R9는 독립적으로 C1∼C3의 알킬렌으로부터 선택되며, n은 4∼80의 정수이고, m 및 p는 독립적으로 3∼40의 정수이다.
더욱이 본 발명은의 소프트 콘택트렌즈는, 하기 화학식 1로 표시되는 수평균 분자량이 약 1,000∼10,000인 실록산 마크로머(A), 불수용성 모노올레핀계 모노머(B), 및 수용성 모노올레핀계 모노머(C)로 이루어진 모노머 혼합액을 콘택트렌즈 형상의 몰드형 중에 주입하고, 공중합시켜 얻어지는 공중합체를 함수시킨 것이다.
화학식 1
Figure 112001003957896-pat00003
식중에서, R1, R2 및 R3는 독립적으로 C1∼C4의 알킬기로부터 선택되고, R4는 C1∼C6의 알킬기로부터 선택되며, R5는 지방족, 지환식 또는 방향족 디이소시아네이트에서 NCO기를 제거한 잔기이고, R6, R7, R8 및 R9는 독립적으로 C1∼C3의 알킬렌으로부터 선택되며, n은 4∼80의 정수이고, m 및 p는 독립적으로 3∼40의 정수이다.
본 발명의 콘택트렌즈 재료는 실록산 마크로머(A) 성분, 불수용성 모노올레핀계 모노머(B) 성분, 및 수용성 모노올레핀계 모노머(C) 성분을 필수성분으로 하는 공중합체로 이루어진다. 실록산 마크로머(A) 성분은 우수한 유연성 및 산소투과 성을 부여할 수 있는 성분이고, 불수용성 모노올레핀계 모노머(B) 성분, 및 수용성 모노올레핀계 모노머(C) 성분은 유연성, 산소투과성, 원하는 함수율 등의 목적에 상응하는 성질을 부여할 수 있는 성분이다. 본 발명의 콘택트렌즈 재료는 이 3개의 성분으로 이루어지는 공중합체 성분이고, 종래의 재료에서는 인정되지 않았던 유연성 및 산소투과성에 우수한 콘택트렌즈 재료이었다.
실록산 마크로머(A) 성분은, 상기 화학식 1로 표시되며, 수평균 분자량이 약 1,000∼10,000이다. 실록산 마크로머(A) 성분의 수평균 분자량이 약 1,000 미만이면 렌즈에 충분한 산소투과성을 부여할 수 없고, 약 10,000을 초과하면 분자량이 지나치게 커지고, 다른 공중합 성분과의 상용성이 악화되며 배합시에 충분히 용해되지 않는 경우가 있다. 실록산 마크로머(A) 성분의 수평균 분자량은 바람직하게는 2,000∼8,000이다.
실록산 마크로머(A) 성분을 나타내는 상기 화학식 1중에서, R1, R2 및 R3는 같거나 달라도 좋고, C1∼C4의 알킬기는 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-부틸기, tert-부틸기 등을 들 수 있으며, 메틸기가 가장 바람직하다. 또한, R4로 표시되는 C1∼C6의 알킬기는 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등을 들 수 있으며, n-부틸기가 바람직하다. R5로 표시되는 지방족, 지환식 또는 방향족 디이소시아네이트에서 NCO기를 제거한 잔기에 있어서, 지방족 디이소시아네이트로서는, 예를 들어, 1,4-디이소시아네이트부탄, 1,6-디이소시아네이트헥산 등을 들 수 있다. 지환식 디이소시아네이트로서는, 예를 들어 1,2-디이소 시아네이트시클로헥산, 1,3-디이소시아네이트시클로헥산, 이소포론디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 방향족 디이소시아네이트로서는, 예를 들어 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 등을 들 수 있다. R5로 표시되는 지방족, 지환식 또는 방향족 디이소시아네이트에서 NCO기를 제거한 잔기는 예를 들어 이소포론 골격인 것이 바람직하다. R6, R7, R8 및 R9는 같거나 달라도 좋고, C1∼C3의 알킬렌으로서는 예를 들어 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 C2의 알킬렌(에틸렌)이다.
n은 4∼80의 정수이다. n이 4미만에서는 렌즈에 충분한 산소투과성을 부여할 수 없고, n이 80을 초과하면 다른 공중합 성분과의 사용성이 나빠지며, 배합시에 충분히 용해되지 않는 경우가 있어 바람직하지 않다. n은 바람직하게는 4∼60의 정수이며, 보다 바람직하게는 4∼40의 정수이다. m 및 p는 같거나 달라도 좋고, 3∼40의 정수이다. m 및 p가 3미만에서는 렌즈에 충분한 유연성을 부여할 수 없고 40을 초과하면 강도가 저하, 또는 렌즈가 물러지는 경향이 있어 바람직하지 않다. m 및 p는 바람직하게는 3∼30의 정수이며, 보다 바람직하게는 3∼20의 정수이다.
본 발명의 콘택트렌즈 재료는 상기 화학식 1에 있어서 R1, R2 및 R3가 메틸기이고, R4는 n-부틸기이며, n은 4∼60의 정수이고, m 및 p는 독립적으로 3∼30의 정수지만, 유연성, 산소투과성 등의 물성이 양호하게 되어 바람직하다.
실록산 마크로머(A) 성분은 바람직하게는 하기 화학식 2로 표시되는 성분이다.
Figure 112001003957896-pat00004
식중에서, R10은 지방족, 지환식 또는 방향족 디이소시아네이트에서 NCO기를 제거한 잔기이다. 여기서, 지방족 디이소시아네이트로서는, 예를 들어 1,4-디이소시아네이트부탄, 1,6-디이소시아네이트헥산 등을 들 수 있다. 지환족 디이소시아네이트로서는, 예를 들어 1,2-디이소시아네이트시클로헥산, 1,3-디이소시아네이트시클로헥산, 이소포론디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 방향족 디이소시아네이트로서는, 예를 들어 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 등을 들 수 있다. R10으로 표시되는 지방족, 지환식 또는 방향족 디이소시아네이트에서 NCO기를 제거한 잔기는 예를 들어, 이소포론 골격인 것이 바람직하다.
n'는 4∼40의 정수이고, n'가 이 범위안에 있으면 렌즈강도, 유연성, 산소투과성 등의 물성이 한단계 양호해진다는 잇점이 있다. n'는 바람직하게는 4∼30의 정수이다. m' 및 p'는 같거나 달라도 좋고 3∼20의 정수이다. m' 및 p'가 3∼20의 범위에 있으면, 강도, 유연성, 산소투과성 등의 물성이 한단계 양호해진다는 잇점 이 있다. m' 및 p'는 바람직하게는 3∼15의 정수이다.
불수용성 모노올레핀계 모노머(B) 성분은 콘택트렌즈 재료에 산소투과성을 보조적으로 부여시켜 기계적 강도를 향상시키는 것을 목적으로 이용된다. 불수용성 모노올레핀계 모노머(B) 성분으로서는, 예를 들어 트리스(트리메틸실록시)-γ-메타크릴옥시프로필실란, 2,2,2-트리플루오로에틸메타크릴레이트, 헥사플루오로이소프로필메타크릴레이트, 및 퍼플루오로옥틸에틸옥시프로필렌메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 모노머로부터 유도되는 성분을 들 수 있다.
수용성 모노올레핀계 모노머(C) 성분은 콘택트렌즈 재료로부터 조제되는 소프트 콘택트렌즈의 함수율을 조정하고, 또한 유연성을 보조적으로 부여하는 것을 목적으로 하여 이용된다. 수용성 모노올레핀계 모노머(C) 성분으로서는, 예를 들어, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, N,N-디메틸아크릴아미드, N-비닐-2-피롤리돈, 및 메타크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 모노머로부터 유도되는 성분을 들 수 있다.
본 발명의 콘택트렌즈 재료에 있어서, 실록산 마크로머(A) 성분의 함유량은 10∼60중량%인 것이 바람직하다. 실록산 마크로머(A) 성분의 함유량을 10중량% 이상으로 하는 것으로, 이 재료로부터 조제되는 렌즈에 충분한 유연성 및 산소투과성을 부여할 수 있고, 60중량% 이하로 하면 렌즈의 가교밀도가 지나치게 높아져서 렌즈가 물러지는 것을 방지할 수 있다. 실록산 마크로머(A) 성분의 함유량은 보다 바람직하게는 15∼50중량%이다.
본 발명의 콘택트렌즈 재료에 있어서, 불수용성 모노올레핀계 모노머(B) 성 분의 함유량은 10∼50중량%인 것이 바람직하다. 불수용성 모노올레핀계 모노머(B) 성분의 함유량을 10중량% 이상으로 하는 것으로, 불수용성 모노올레핀계 모노머(B) 성분의 첨가효과가 충분히 얻어지고 50중량% 이하로 하면 적당한 유연성과 형상 회복성을 갖는 렌즈를 제조할 수 있다. 불수용성 모노올레핀계 모노머(B) 성분의 함유량은 보다 바람직하게는 15∼45중량%이다.
본 발명의 콘택트렌즈 재료에 있어서, 수용성 모노올레핀계 모노머(C) 성분의 함유량은 10∼45중량%인 것이 바람직하다. 수용성 모노올레핀계 모노머(C) 성분의 함유량을 10중량% 이상으로 하는 것으로, 이 재료로부터 조제한 렌즈의 적당한 함수율을 부여할 수 있고, 45중량% 이하로 하면 이 재료로부터 조제한 렌즈의 함수율이 지나치게 높아져서 산소투과성이 함수율에 의존하고 산소투과성이 현저하게 저하되는 것을 방지할 수 있다. 수용성 모노올레핀계 모노머(C) 성분의 함유량은 보다 바람직하게는 15∼40중량%이다.
본 발명의 콘택트렌즈 재료는, 상기 3개의 성분에 더하여, 기계적 강도 및 내구성을 부여시키기 위해, 예를 들어 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 아릴메타크릴레이트, 디아릴프탈레이트, 디아릴말레이트, 디아릴이소프탈레이트, 트리아릴이소시아네이트 등의 가교성 모노머로부터 유도되는 성분을 함유하는 공중합체일 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「(메타)아크릴레이트」는 아크릴레이트와 메타크릴레이트 모두를 의미한다. 상기 가교성 모노머 성분의 함유량은 공중합 성분의 합계량에 대해 0.01∼1중량%인 것이 바람직하다. 가교성 모노머의 사용량이 0.01중량% 이상에서 기계적 강도 및 내구성 부여의 효과가 인정되고, 또한 1중량% 이하로 하면 얻어지는 소프트 콘택트렌즈가 물러지는 것을 방지할 수 있다.
더욱이 본 발명의 콘택트렌즈 재료는 얻어지는 소프트 콘택트렌즈에 자외선 흡수능을 부여하기도 하고 착색하기도 하기 위해 공중합 성분으로서, 예를 들어 중합성 자외선 흡수제 및 중합성 색소 등을 함유할 수 있다. 상기 중합성 자외선 흡수제의 구체예로서는, 5-클로로-2-[2-히드록시-5-(β-메타크릴로일옥시에틸카바모일옥시에틸)]페닐-2H-벤조트리아졸, 2-[2-히드록시-5-(β-메타크릴로일옥시에틸카바모일옥시에틸)]페닐-2H-벤조트리아졸, 5-클로로-2-[2-히드록시-4-(p-비닐벤질옥시-2-히드록시프로필옥시)]페닐-2H-벤조트리아졸 등을 들 수 있다.
상기 중합성 색소의 구체예로서는, 1,4-비스(4-비닐벤질아미노)안트라퀴논, 1-p-히드록시벤질아미노-4-p-비닐벤질아미노안트라퀴논, 1-아닐리노-4-메타크릴로일아미노안트라퀴논 등을 들 수 있다.
본 발명의 재료로 이루어지는 콘택트렌즈를 착색하는 경우, 이러한 색소를 이용하지 않고 배트염료(vat dye)에 담지시키고 염료의 로이코체를 렌즈 전체에 충분히 함침시킨 후, 산화욕에 담지시켜서 로이코체를 산화체로 바꾸어 정착시키는 배트염색법을 이용해도 지장없다. 그 외에 착색제로서, AlcianBlue8GX나 AlcianGreen2GX 등의 프탈로시아닌계 색소를 본 발명의 콘택트렌즈 재료에 함유시킬 수도 있다. 상기 중합성 자외선 흡수제 및 중합성 색소의 함유량은 이 재료로부터 제작되는 렌즈의 두께에 영향을 미치기 때문에, 공중합성분의 5중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.02∼3중량%인 것이 적당하다. 사용량을 5중량% 이하로 하면 얻 어지는 콘택트렌즈의 기계적 강도가 저하되는 것을 방지할 수 있고, 또한 생체에 직접 접촉하는 콘택트렌즈로서의 안전성의 면에서도 바람직하다.
본 발명은 상기 본 발명의 콘택트렌즈 재료를 콘택트렌즈 형상으로 성형하고, 계속하여 함수시킨 소프트 콘택트렌즈를 포함한다. 콘택트렌즈 재료의 콘택트렌즈 형상으로의 성형 및 함수는 통상적인 방법을 이용하여 실시할 수 있다.
본 발명은 더욱 실록산 마크로머(A), 불수용성 모노올레핀계 모노머(B), 및 수용성 모노올레핀계 모노머(C)로 이루어진 모노머 혼합액을 콘택트렌즈 형상의 몰드형 중에 주입하고, 공중합시켜서 얻어지는 공중합체를 함수시킨 소프트 콘택트렌즈를 포함한다.
실록산 마크로머(A), 불수용성 모노올레핀계 모노머(B), 및 수용성 모노올레핀계 모노머(C)는 상기 콘택트렌즈 재료로서 설명한 것과 동일하다.
본 발명의 소프트 콘택트렌즈에서는, 상기 화학식 1에 있어서 R1, R2 및 R3가 메틸기이고, R4는 n-부틸기이며, n은 4∼60의 정수이고, m 및 p는 독립적으로 3∼30의 정수인데, 렌즈의 강도, 유연성, 산소투과성 등의 물성이 양호해지는 관점에서 바람직하다.
더욱이, 본 발명의 소프트 콘택트렌즈에는, 실록산 마크로머(A)가 상기 콘택트렌즈 재료에 있어서 설명한 화학식 2로 표시되는 모노머인 것이, 렌즈의 강도, 유연성, 산소투과성 등의 물성이 한층 양호하게 되는 관점에서 바람직하다.
본 발명의 콘택트렌즈 재료 및 소프트 콘택트렌즈의 제조시에는 우선, 상기 모노머를 포함하는 혼합액에 중합개시제를 첨가하여 충분히 교반하고, 균질한 모노머 혼합액을 준비한다. 모노머 혼합액 중의 실록산 마크로머(A)의 함유량은 10∼60중량%이고, 불수용성 모노올레핀계 모노머(B)의 함유량은 10∼50중량%이며, 수용성 모노올레핀계 모노머(C)의 함유량은 10∼45중량%인 것이 적당하다. 여기서 이용되는 중합개시제로서는 라우로일퍼옥사이드, 크멘하이드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드 등의 과산화물이나 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 또는 광중합법을 사용하는 경우에는 벤조인메틸에테르, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-디메톡시-1-페닐프로판-1-온 등의 광개시제를 이용할 수 있다.
더욱이 중합은 적당한 희석제의 존재하 또는 비존재하에서 실시될 수 있다. 적당한 희석제는 사용하는 모노머 성분을 균질하게 용해시키는 것이라면 어떠한 것이라도 좋고, 예를 들어 알콜(예를 들어, 에탄올, 이소프로판올, n-헥사놀), 디메틸설폭사이드와 같은 쌍극성 비프로톤성 용매, 에테르(예를 들어, THF, 디메톡시에탄), 에스테르(예를 들어, 초산프로필, 초산이소프로필, 초산이소부틸, 초산-tert-부틸, 프로피온산 부틸, 락산부틸), 물과 알콜의 혼합용매(물/에탄올 혼합용매) 등을 들 수 있다. 희석제를 이용하는 경우에는, 모노머 혼합액의 점성이 저하되는 것에 기인하여 몰드형에의 주입이 용이해지고, 또는 중합시에 중합열을 효과적으로 제거하고, 얻어진 렌즈의 기계적 강도가 향상되는 등의 효과를 기대할 수 있는 경우도 있다.
상기 모노머 혼합액은 콘택트렌즈 형상을 갖고, 또는 갖지 않는 콘택트렌즈 제조용 몰드형에 주입한 후, 중합된다. 이 몰드형은 철면과 요면의 곡율을 갖는 맞춤형이고, 금속, 유리, 수지 등의 재질로 이루어질 수 있다. 단, 중합물의 박리성이 좋고, 내용제성, 내열성에 우수한 재질인 것이 바람직하다. 이 중에서, 수지제의 몰드형은 원하는 렌즈 디자인으로 필요한 형상을 갖는 몰드형을 용이하게 제조하기 때문에 바람직하다. 이들 수지 재료는 성형수축이 낮고, 금형으로부터의 면 전여성이 좋으며 수치정밀도 및 내용제성에 우수한 것 중에서 선택되는 것이 바람직하며, 그와 같은 수지재료로서는, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐(TPX), 폴리설폰, 폴리페닐렌설파이드, 환상 올레핀계 공중합체, 예를 들어, 「아펠」미쯔비시석유화학(주), 「제오넥」 일본제온(주) 등을 들 수 있다. 모노머의 주입시에는, 몰드형을 충분히 감압하여 형표면의 수분이나 산소 등의 반응에 영향을 미치는 물질을 제거하고, 질소 또는 아르곤 등의 불활성 가스로 퍼지시킨 후에, 모노머 혼합액을 몰드형에 주입한다. 또한, 모노머 혼합액을 주입할 때에는 질소 또는 아르곤 등의 불활성 가스의 분위기하에서 실시하는 것이 바람직하다.
중합의 방법으로서는, 예를 들어 단계적 또는 연속적으로 25∼120℃의 온도범위까지 승온하고, 1∼24시간에 중합을 완결시키는 방법을 들 수 있다. 이 때, 중합로내를 질소 또는 아르곤 등의 불활성 가스의 분위기로 하고, 또한 대기압 또는 가압상태로 중합하는 것이 바람직하다. 또한 중합시에는, 상기 광중합 개시제를 배합한 후, 자외선이나 가시광선 등에 따른 광중합법을 적용하는 것도 가능하다.
중합후의 렌즈는 형으로부터 꺼낸 후, 필요에 따라 공지의 표면처리를 실시해도 좋다. 예를 들어, 플라즈마에 따른 표면처리에서는 종래로부터 알려져 있는 수법 및 장치가 이용되고 공기, 산소, 수소, 질소 등의 활성가스 또는 헬륨, 네온, 아르곤 등의 불활성 가스, 더욱이 N-비닐피롤리돈, 아세틸렌 등의 유기저분자 화합물을 이용할 수 있다.
콘택트렌즈 형상으로의 성형방법
공중합체를 콘택트렌즈로서 성형하는 경우에는 당업자가 통상적으로 실시하고 있는 성형방법이 사용된다. 이러한 성형방법으로서는 예를 들어 절삭가공법을 들 수 있으며, 봉상, 블럭상의 공중합체를 얻은 후, 절삭가공, 또는 공중합체를 저온에서 냉동절삭가공하는 방법 등에 의해 콘택트렌즈 형상으로 성형할 수 있다.
함수처리방법
절삭가공 등에 의해 콘택트렌즈 형상으로 한 성형물, 또는 콘택트렌즈 형상을 갖는 콘택트렌즈 제조용 몰드형으로부터 꺼낸 공중합체는, 생리식염수 또는 소프트 콘택트렌즈용 보존액 등에 침지함으로써 함수시키고, 목적의 소프트 콘택트렌즈를 얻을 수 있다.
본 발명의 소프트 콘택트렌즈는, 상기 모노머 성분과 그 비를 조정하는 것으로, 함수율을 15∼35%의 범위로 하며, 또한 산소투과율을 70×10-11(cm2/sec)·(mL O2/mL×mmHg) 이상으로 할 수 있다.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
(마크로머(A)의 합성)
3개의 플라스크에 이소포론디이소시아네이트를 8.88g, 촉매로서 디부틸주석디라우레이트를 0.025g 및 염화메틸렌을 45mL 넣고, 질소기류하에서 교반하였다. 계속하여, α-부틸-ω-[3-(2,2-(디히드록시메틸)부톡시)프로필]폴리디메틸실록산을 20g 정밀하게 재고, 플라스크 내에 약 3시간에 걸쳐서 적하하여 반응시켰다. 실온에서 48시간 반응후, 디부틸주석디라우레이트를 더욱 0.025g, 폴리에틸렌글리콜모노메타크릴레이트를 23.3g 정밀히 재고, 플라스크내에 약 30분에 걸쳐서 적하시켰다. 혼합물을 알루미늄 조각으로 덮고, IR(적외선 흡수 스펙트럼) 분석에 있어서 이소시아네이트 유래의 흡수대(2260cm-1)가 소실될 때까지 교반시켰다(실온에서 약 48시간의 반응). 이 용액에 더욱 염화메틸렌을 더한 후, 대량의 물로 세정하고, 탈수, 여과후, 용매를 제거하여 하기 화학식 3으로 표시되는 구조를 갖는 마크로머(A)를 얻었다.
Figure 112001003957896-pat00005
또한, 얻어진 마크로머는 하기와 같은 특성을 가졌다.
IR 분석결과
① 802cm-1, 1259cm-1에 Si-CH3 유래의 흡수대
② 1033∼1099cm-1에 Si-O-Si 유래의 흡수대
③ 1720cm-1에 메타크릴로일의 C=O 유래의 흡수대
1H-NMR 분석결과
① 0.1ppm 부근에 Si-CH3 유래의 피크
② 0.8∼1.2ppm 부근에 이소포론디이소시아네이트에서 유래하는 메틸프론톤 및 고리에 결합하는 프로톤 피크
③ 1.95ppm 부근에 메타크릴로일기의 메틸프로톤 유래의 피크
④ 5.5∼6.2ppm 부근에 메타크릴로일기의 비닐 프로톤 피크
(렌즈의 제작)
용량 30mL의 유리제 샘플병에, 상기 화학식 3으로 표시되는 마크로머(A) 7g (35중량%), 트리스(트리메틸실록시)-γ-메타크릴옥시프로필실란(이하, RAVINOL이라함) 7g(35중량%), N-비닐-2-피롤리돈(이하, NVP라 함) 6g (30중량%), 디아릴말레이트(이하, DAM이라 함) 0.04g(마크로머(A), RAVINOL, NVP의 합계량에 대해 0.2중량%) 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(이하, AIBN이라 함) 0.1g(마크로머(A), RAVINOL, NVP의 합계량에 대해 0.5중량%)을 넣고, 충분히 교반 하여 모노머 혼합액을 조제하였다. 이 모노머 혼합액을 폴리프로필렌제의 콘택트렌즈 형상으로 한 몰드형 중에 넣고, 압력 196000Pa(약 2kgf/㎠)의 질소분위기 하에서 25∼110℃에서 5시간 중합을 실시하였다. 중합 종료후, 몰드형으로부터 중합물을 꺼내고, 그 후 생리식염수중에 침지하여 목적으로 하는 콘택트렌즈를 얻었다. 얻어진 콘택트렌즈는 유연성 및 산소투과성에 우수한 것이었다.
이 콘택트렌즈를 이용하여, 각 물성을 이하의 방법에 따라 제조하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
① 유연성
25℃의 생리식염수 중에서 평형 팽윤에 달한 콘택트렌즈를 2개로 잘라 구부린 후, 콘택트렌즈 형상 측정기 Optimec사 제 콘택트 어날라이저를 이용하여, 25℃의 생리식염수중에서 형상 관찰할 때, 이하의 평가에 기초하여 평가하였다.
[평가기준]
○: 바로 원래의 형상으로 되돌아가고, 렌즈에 변형이 없다.
△: 약간 시간이 경과한 후 원래의 형상으로 되돌아간다.
×: 원래의 형상으로 돌아가지 않는다.
② 함수율 측정
수화 팽윤후, 25℃의 생리식염수중에서 평형 팽윤에 달한 콘택트렌즈의 중량을 Ww, 재건조(80℃, 4시간)후의 중량을 Dw로 하였을 때, 하기 식에 의해 함수율을 계산하였다.
함수율(%)=[(Ww-Dw)/Ww]×100
③ 산소투과계수 측정
여러 두께의 렌즈를 이용하고, 이과정기(理科精機)공업(주)의 제과연식 필름 산소투과율계에 의해, 35℃의 생리식염수중에서 시험편의 산소투과계수를 측정하였다. 또한, 산소투과계수의 단위는 (cm2/sec)·(mL O2/mL×mmHg)이며, 표중의 산소투과계수는 본래의 산소투과계수의 값에 1011을 곱한 값이다.
실시예 비교예
번호 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 2 3
마크로머(III) 35 20 50 30 40 50 50 25.5 24 24
RAVINOL 35 50 20 30 30 20 20 34 32 32 53 35 50
NVP 30 30 30 40 30
DMAA 5 15 10 18.7 17.6 17.6 25
HEMA 25 15 20 6.8 6.4 6.4
마크로머(IV) 35
3FMA 21 50
DAM 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
EDMA 1 2
EtOH 20
HeOH 15
B-아세테이트 20
AIBN 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.35
V-65 0.5
다로커1173 0.7 0.7
유연성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ × ○ -
함수율 29 26 31 34 18 26 23 23 24 24 - 27 -
산소투과계수 103 82 118 90 112 120 124 128 125 125 - 64 60
실시예 2∼10
조성을 표 1에 나타낸 바와 같이 변경한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 콘택트렌즈를 얻었다. 단, 실시예 8∼10은 이하에 나타난 바와 같이 희석제를 병용하였다. 얻어진 콘택트렌즈는 유연성 및 산소투과성에 우수한 것이었다. 또한, DMAA는 N,N-디메틸아크릴아미드를 나타내고, HEMA는 2-히드록시에틸메타크릴레이트 를 나타낸다.
(실시예 8)
용량 30mL의 유리제 샘플병에, 상기 화학식 3으로 표시되는 마크로머(A) 5.1g (25.5중량%), RAVINOL 6.8g(34중량%), DMAA 3.74g(18.7중량%), HEMA 1.36g(6.8중량%), 희석제로서 1-헥사놀(이하, HeOH라 함) 3g(15중량%), 및 AIBN 0.085g(마크로머(A), RAVINOL, DMAA, HEMA의 합계량에 대해 0.5중량%)을 넣고, 충분히 교반하여 모노머 혼합액을 조제하였다. 이 후, 실시예 1과 같이 하여 렌즈를 얻었다. 얻어진 콘택트렌즈는 표 1에 나타난 바와 같이 유연성 및 산소투과성에 우수한 것이다.
(실시예 9)
용량 30mL의 유리제 샘플병에, 상기 화학식 3으로 표시되는 마크로머(A) 4.8g (24중량%), RAVINOL 6.4g(32중량%), DMAA 3.52g(17.6중량%), HEMA 1.28g(6.4중량%), 희석제로서 에탄올(이하, EtOH라 함) 4g(20중량%), 및 2-히드록시-2-디메톡시-1-페닐프로판-1-온(이하, 다로커(Darocur)1173) 0.112g(마크로머(A), RAVINOL, DMAA, HEMA의 합계량에 대해 0.7중량%)을 넣고, 충분히 교반하여 모노머 혼합액을 조제하였다. 계속하여 이 모노머 혼합액을 폴리프로필렌제의 콘택트렌즈 형상으로 한 몰드형중에 넣고, 약 25mW/cm2의 자외선(300∼400nm)을 실온에서 약 80분 조사하여 중합하였다. 그 후, 실시예 1과 같이 처리를 하여 얻어진 콘택트렌즈는 표 1에 나타난 바와 같이 유연성 및 산소투과성에 우수한 것이다.
(실시예 10)
조성을 표 1에 나타난 바와 같이 변경한 것 외에는, 실시예 9와 동일하게 하여 콘택트렌즈를 얻었다. 얻어진 콘택트렌즈는 표 1에 나타난 바와 같이 유연성 및 산소투과성에 우수한 것이었다. 또한, B-아세테이트(B-Acetate)는 초산-tert-부틸을 나타낸다.
비교예 1
(선행기술 1의 실시예 2)
RAVINOL 10.6g(53중량%), 2,2,2-트리플루오로에틸메타크릴레이트(이하, 3FMA이라 함) 4.2g(2.1중량%), N,N-디메틸렌아크릴아미드(이하, DMAA라 함) 5g(25중량%), 에틸렌글리콜디메타크릴레이트(이하, EDMA이라 함) 0.2g(1중량%) 및 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)(이하, V-65라 함) 0.1g(모노머의 함계량에 대해 0.5중량%)를 넣어 모노머 혼합액을 제조하고, 실시예 1과 동일하게 하여 콘택트렌즈를 얻었다. 얻어진 콘택트렌즈는 유연성에 열악하고, 2개로 잘라서 구부리면 원래의 형상으로는 되돌아오지 않았다.
비교예 2
(주 사슬에 디메틸실록산 구조를 갖는 마크로머를 주성분으로 하는 소재)
실시예 1에 있어서, 마크로머(A)를 하기 화학식 4에 나타난 주 사슬에 디메틸실록산 구조를 갖는 마크로머(B)로 변경한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 콘택트렌즈를 얻었다. 얻어진 콘택트렌즈의 산소투과계수는 실시예 1∼10에 기재된 콘택트렌즈보다 열악한 것이다.
Figure 112001003957896-pat00006
비교예 3
(하드 콘택트렌즈 소재)
RAVINOL 20g(50중량%), 3FMA 20g(50중량%), EDMA 0.8g(RAVINOL, 3FMA의 합계량에 대해 2중량%) 및 AIBN 0.14g(RAVINOL, 3FMA의 합계량에 대해 0.35중량%)을 넣고, 충분히 교반하여 모노머 혼합액을 조제하였다. 이 모노머 혼합액을 폴리에틸렌제의 파이프에 넣고, 45℃에서 120시간 중합하였다. 중합후, 파이프로부터 봉상의 중합물을 꺼내고, 110℃의 건조기내에서 하룻밤 건조시켰다. 얻어진 중합물을 소정의 두께로 잘라내고, 산소투과계수 측정에 사용하였다. 얻어진 중합물의 산소투과계수는 실시예 1∼10에 기재한 콘택트렌즈보다 열악한 것이었다.
표 1에 나타난 바와 같이, 비교예 1의 콘택트렌즈는 유연성에 열악하고(예를 들어, 2개로 자른 경우에 원래의 상태로 되돌아 오지 않음), 소프트 콘택트렌즈로서 사용할 수 있는 것이 아니었다. 비교예 2 및 3의 콘택트렌즈는 산소 투과 계수 가 낮았다.
이에 비해, 실시예 1∼10의 콘택트렌즈는 어느것보다도 유연성에 우수하고 또한 높은 산소 투과 계수를 갖는 것이었다. 이것은, 본 발명의 중합성기가 우레탄 결합을 통해 폴리디메틸실록산 측쇄에 결합하고 있는 실록산 마크로머를 이용한 것에 의해 효과가 있다고 말할 수 있다.
본 발명의 콘택트렌즈 재료는 우수한 유연성과 높은 산소투과성을 나타낸다. 따라서, 본 발명에 의해 제조되는 재료는 콘택트렌즈, 특히 함수성 소프트 콘택트렌즈로서 적합하다.

Claims (15)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 수평균 분자량이 약 1,000∼10,000인 실록산 마크로머(A) 성분, 불수용성 모노올레핀계 모노머(B) 성분, 및 수용성 모노올레핀계 모노머(C) 성분을 필수성분으로 하는 콘택트렌즈용 공중합체:
    화학식 1
    Figure 112006067907177-pat00007
    식중에서, R1, R2 및 R3는 독립적으로 C1∼C4의 알킬기로부터 선택되고, R4는 C1∼C6의 알킬기로부터 선택되며, R5는 지방족, 지환식 또는 방향족 디이소시아네이트에서 NCO기를 제거한 잔기이고, R6, R7, R8 및 R9는 독립적으로 C1∼C3의 알킬렌으로부터 선택되며, n은 4∼80의 정수이고, m 및 p는 독립적으로 3∼40의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1에 있어서 R1, R2 및 R3가 메틸기이고, R4는 n-부틸기이며, n은 4∼60의 정수이고, m 및 p는 독립적으로 3∼30의 정수인 것을 특징으로 하는 콘택트렌즈용 공중합체.
  3. 제1항에 있어서, 실록산 마크로머(A)가 하기 화학식 2로 표시되는 것을 특징으로 하는 콘택트렌즈용 공중합체:
    화학식 2
    Figure 112006067907177-pat00008
    식중에서, R10은 지방족, 지환식 또는 방향족 디이소시아네이트에서 NCO기를 제거한 잔기이고, n'는 4∼40의 정수이고, m' 및 p'는 독립적으로 3∼20의 정수이다.
  4. 제1항에 있어서, 실록산 마크로머(A) 성분의 함유량이 10∼60중량%이고, 불수용성 모노올레핀계 모노머(B) 성분의 함유량은 10∼50중량%이며, 수용성 모노올레핀계 모노머(C) 성분의 함유량은 10∼45중량%인 것을 특징으로 하는 콘택트렌즈용 공중합체.
  5. 제1항에 있어서, 불수용성 모노올레핀계 모노머(B)가 트리스(트리메틸실록시)-γ-메타크릴옥시프로필실란, 2,2,2-트리플루오로에틸메타크릴레이트, 헥사플루오로이소프로필메타크릴레이트, 및 퍼플루오로옥틸에틸옥시프로필렌메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 모노머인 것을 특징으로 하는 콘택트렌즈용 공중합체.
  6. 제1항에 있어서, 수용성 모노올레핀계 모노머(C)가 2-히드록시에틸메타크릴레이트, N,N-디메틸아크릴아미드, N-비닐-2-피롤리돈, 및 메타크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 모노머인 것을 특징으로 하는 콘택트렌즈용 공중합체.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 콘택트렌즈용 공중합체를 콘택트렌즈 형상으로 형성시키고 함수시킨 것을 특징으로 하는 소프트 콘택트렌즈.
  8. 하기 화학식 1로 표시되는 수평균 분자량이 약 1,000∼10,000인 실록산 마크로머(A), 불수용성 모노올레핀계 모노머(B), 및 수용성 모노올레핀계 모노머(C)로 이루어진 모노머 혼합액을 콘택트렌즈 형상의 몰드형 중에 주입하고, 공중합시켜 얻어지는 공중합체를 함수시킨 소프트 콘택트렌즈:
    화학식 1
    Figure 112001003957896-pat00009
    식중에서, R1, R2 및 R3는 독립적으로 C1∼C4의 알킬기로부터 선택되고, R4는 C1∼C6의 알킬기로부터 선택되며, R5는 지방족, 지환식 또는 방향족 디이소시아네이트에서 NCO기를 제거한 잔기이고, R6, R7, R8 및 R9는 독립적으로 C1∼C3의 알킬렌으로부터 선택되며, n은 4∼80의 정수이고, m 및 p는 독립적으로 3∼40의 정수이다.
  9. 제8항에 있어서, 상기 화학식 1에 있어서 R1, R2 및 R3가 메틸기이고, R 4는 n-부틸기이며, n은 4∼60의 정수이고, m 및 p는 독립적으로 3∼30의 정수인 것을 특징으로 하는 소프트 콘택트렌즈.
  10. 제8항에 있어서, 실록산 마크로머(A)가 하기 화학식 2로 표시되는 것을 특징으로 하는 소프트 콘택트렌즈:
    화학식 2
    Figure 112006067907177-pat00010
    식중에서, R10은 지방족, 지환식 또는 방향족 디이소시아네이트에서 NCO기를 제거한 잔기이고, n'는 4∼40의 정수이고, m' 및 p'는 독립적으로 3∼20의 정수이다.
  11. 제8항에 있어서, 실록산 마크로머(A)의 함유량이 10∼60중량%이고, 불수용성 모노올레핀계 모노머(B)의 함유량이 10∼50중량%이며, 수용성 모노올레핀계 모노머(C)의 함유량은 10∼45중량%인 것을 특징으로 하는 소프트 콘택트렌즈.
  12. 제8항에 있어서, 불수용성 모노올레핀계 모노머(B)가 트리스(트리메틸실록시)-γ-메타크릴옥시프로필실란, 2,2,2-트리플루오로에틸메타크릴레이트, 헥사플루오로이소프로필메타크릴레이트, 및 퍼플루오로옥틸에틸옥시프로필렌메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 모노머인 것을 특징으로 하는 소프트 콘택트렌즈.
  13. 제8항에 있어서, 수용성 모노올레핀계 모노머(C)가 2-히드록시에틸메타크릴레이트, N,N-디메틸아크릴아미드, N-비닐-2-피롤리돈, 및 메타크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 모노머인 것을 특징으로 하는 소프트 콘택트렌즈.
  14. 제8항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 함수율이 15∼35%이고 또한 산소 투과계수가 70×10-11(cm2/sec)·(mL O2/mL×mmHg) 이상인 것을 특징으로 하는 소프트 콘택트렌즈.
  15. 제7항에 있어서, 함수율이 15∼35%이고 또한 산소 투과계수가 70×10-11(cm2/sec)·(mL O2/mL×mmHg) 이상인 것을 특징으로 하는 소프트 콘택트렌즈.
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Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2409683B (en) * 2002-08-16 2006-03-29 Johnson & Johnson Vision Care Molds for producing contact lenses
US7617450B2 (en) * 2004-09-30 2009-11-10 Microsoft Corporation Method, system, and computer-readable medium for creating, inserting, and reusing document parts in an electronic document
JP4782508B2 (ja) 2004-09-30 2011-09-28 株式会社シード 高酸素透過含水性眼用レンズ
JP4809022B2 (ja) 2005-09-05 2011-11-02 Ｈｏｙａ株式会社 コンタクトレンズ材料の製造方法およびソフトコンタクトレンズの製造方法
GB2433207B (en) * 2006-02-21 2009-01-07 Jianhe Li Active suction actuated inhalers with timing devices
JP5189798B2 (ja) * 2007-07-04 2013-04-24 株式会社シード 含水性眼用レンズ
BRPI0906434B1 (pt) 2008-02-08 2019-11-19 Asahi Kasei Aime Co Ltd macromonômero de polissiloxano hidrofílico purificado, método de produzir o mesmo, homopolímero, material de lente oftálmica, lente oftálmica e lente de contato
MY157217A (en) * 2008-12-18 2016-05-13 Novartis Ag Reusable lens molds, methods of use thereof and ophthalmic lenses
KR102009137B1 (ko) 2010-07-30 2019-08-08 노파르티스 아게 가교된 친수성 코팅을 갖는 실리콘 히드로겔 렌즈
CA2827205C (en) * 2011-02-28 2014-08-26 Coopervision International Holding Company, Lp Dimensionally stable silicone hydrogel contact lenses
MY161370A (en) * 2011-02-28 2017-04-14 Coopervision Int Holding Co Lp Wettable silicon hydrogel contact lenses
TWI506334B (zh) * 2011-02-28 2015-11-01 Coopervision Int Holding Co Lp 具有可接受程度之能量損失的聚矽氧水凝膠隱形眼鏡
WO2012127927A1 (ja) * 2011-03-18 2012-09-27 株式会社シード 薬物徐放性医療用デバイス
TWI459071B (zh) 2011-09-02 2014-11-01 Benq Materials Corp 隱形眼鏡材料、隱形眼鏡的製造方法與由此方法所製造出之隱形眼鏡
EP2766750B1 (en) 2011-10-12 2016-02-03 Novartis AG Method for making uv-absorbing ophthalmic lenses by coating
US9125808B2 (en) 2011-12-23 2015-09-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels
US9588258B2 (en) 2011-12-23 2017-03-07 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels formed from zero diluent reactive mixtures
US9140825B2 (en) 2011-12-23 2015-09-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels
US9156934B2 (en) 2011-12-23 2015-10-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising n-vinyl amides and hydroxyalkyl (meth)acrylates or (meth)acrylamides
US8937110B2 (en) 2011-12-23 2015-01-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels having a structure formed via controlled reaction kinetics
US8937111B2 (en) 2011-12-23 2015-01-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising desirable water content and oxygen permeability
JP5927014B2 (ja) 2012-04-18 2016-05-25 Hoya株式会社 湿潤性表面を有するシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ
US9423528B2 (en) 2012-06-25 2016-08-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method of making silicone containing contact lens with reduced amount of diluents
MY172901A (en) 2012-12-17 2019-12-13 Alcon Inc Method for making improved uv-absorbing ophthalmic lenses
TWI535793B (zh) * 2013-01-31 2016-06-01 明基材料股份有限公司 隱形眼鏡材料、隱形眼鏡的製造方法與由此方法所製造出之隱形眼鏡
TWI477560B (zh) * 2013-02-07 2015-03-21 Benq Materials Corp 隱形眼鏡材料、隱形眼鏡的製造方法與由此方法所製造出之隱形眼鏡
TWI483965B (zh) * 2013-06-14 2015-05-11 Benq Materials Corp 用於製造隱形眼鏡的含氟醚單體、隱形眼鏡材料與由此材料所製造出之隱形眼鏡
US9221939B2 (en) 2013-06-14 2015-12-29 Benq Materials Corporation Fluoro-containing ether monomer for fabricating contact lenses, contact lenses materials and contact lenses obtained therefrom
JP5452756B1 (ja) 2013-07-02 2014-03-26 Ｈｏｙａ株式会社 親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を作製する方法及び親水性表面を有するシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ
JP6023899B2 (ja) * 2013-12-16 2016-11-09 株式会社メニコン 眼用レンズ
JP6053960B2 (ja) * 2013-12-16 2016-12-27 株式会社メニコン 眼用レンズ用ポリシロキサン系マクロモノマー及びそれを用いた眼用レンズ
WO2015095157A1 (en) 2013-12-17 2015-06-25 Novartis Ag A silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating
SG11201700232SA (en) 2014-08-26 2017-03-30 Novartis Ag Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses
KR102604468B1 (ko) 2015-12-15 2023-11-22 알콘 인코포레이티드 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈 상에 안정한 코팅을 적용하기 위한 방법
TWI636297B (zh) * 2016-02-05 2018-09-21 逢甲大學 利用水凝膠膜之隱形眼鏡及其製造方法
JP6956633B2 (ja) * 2016-04-04 2021-11-02 株式会社シード 軟質コンタクトレンズ
WO2018038056A1 (ja) * 2016-08-26 2018-03-01 クラレノリタケデンタル株式会社 光硬化性樹脂組成物
JP6919992B2 (ja) * 2017-01-30 2021-08-18 信越化学工業株式会社 伸縮性膜及びその形成方法
US11029447B2 (en) 2017-12-13 2021-06-08 Alcon Inc. Method for producing MPS-compatible water gradient contact lenses
JP7186508B2 (ja) * 2018-03-15 2022-12-09 マクセル株式会社 モデル材用組成物

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4486577A (en) 1982-10-12 1984-12-04 Ciba-Geigy Corporation Strong, silicone containing polymers with high oxygen permeability
US5070169A (en) 1988-02-26 1991-12-03 Ciba-Geigy Corporation Wettable, flexible, oxygen permeable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units and use thereof
US4983702A (en) 1988-09-28 1991-01-08 Ciba-Geigy Corporation Crosslinked siloxane-urethane polymer contact lens
AU637361B2 (en) 1989-04-24 1993-05-27 Novartis Ag Polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers and ophthalmic devices containing them
US5070215A (en) 1989-05-02 1991-12-03 Bausch & Lomb Incorporated Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers
US5034461A (en) 1989-06-07 1991-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Novel prepolymers useful in biomedical devices
JPH03294818A (ja) 1990-04-13 1991-12-26 Seiko Epson Corp ソフトコンタクトレンズ
US5480946A (en) 1990-04-26 1996-01-02 Ciba Geigy Corporation Unsaturated urea polysiloxanes
US5352714A (en) 1991-11-05 1994-10-04 Bausch & Lomb Incorporated Wettable silicone hydrogel compositions and methods for their manufacture
US5310779A (en) * 1991-11-05 1994-05-10 Bausch & Lomb Incorporated UV curable crosslinking agents useful in copolymerization
US5260000A (en) 1992-08-03 1993-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Process for making silicone containing hydrogel lenses
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
TW393498B (en) 1995-04-04 2000-06-11 Novartis Ag The preparation and use of Polysiloxane-comprising perfluoroalkyl ethers
CA2238650A1 (en) * 1995-12-08 1997-06-19 Novartis Ag Methods of manufacturing contact lenses
US5729235A (en) 1995-12-13 1998-03-17 Northrop Grumman Corporation Coherent GPS translator with spread spectrum pilot tone
US5952444A (en) * 1997-05-22 1999-09-14 Chisso Corporation Polyurethane coating resin composition
US5962548A (en) * 1998-03-02 1999-10-05 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Silicone hydrogel polymers
US5981675A (en) 1998-12-07 1999-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Silicone-containing macromonomers and low water materials
JP2000178336A (ja) * 1998-12-17 2000-06-27 Hoya Corp 眼装着用レンズ材料及び眼装着用レンズ

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HK1039958B (zh) 2005-01-28
SG91900A1 (en) 2002-10-15
US6602930B2 (en) 2003-08-05

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