KR100641616B1 - 피리메타닐을 함유한 현탁 농축 제제 - Google Patents

Abstract

본 발명은 (a) 피리메타닐 50 내지 80 % w/v, (b) 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블럭 공중합체 계면 활성제 0.2 내지 5 % w/v, 및 (c) 나프탈렌 포름알데히드 농축 계면 활성제 0.2 내지 5 % w/v 를 함유하는 수용성 SC 제제를 제공한다. 본 발명에 따른 제제는 놀랍게도 제조하는 동안 밀링될 때 응고되지 않고, 장기간 저장할 때 결정화되는 경향이 낮음을 발견하였다.

Description

피리메타닐을 함유한 현탁 농축 제제{SUSPENSION CONCENTRATE FORMULATION CONTAINING PYRIMETHANIL}

본 발명은 피리메타닐 액체 제제(formulation) 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 높은 비율의 고체 피리메타닐을 함유하는 현탁 농축(SC) 제제에 관한 것이다.

살진균제 피리메타닐을 함유하는 상업적인 SC 제제는 상표명 Mythos 및 상표명 Scala 를 포함한다. 전형적으로 이들 제제는 피리메타닐을 40 % w/v 이하로 함유한다. 이들 제제내의 피리메타닐 양은 40 % 를 초과하여 증가시키는 것이 유리한데, 이는 활성 성분의 일정양의 이동 비용을 감소시키기 때문이다. 이런 절감은 피리메타닐이 열대지방과 같이 배분이 어려운 먼 거리로 이동되는 곳에서는 특히 중요하다. 그러나, 이런 제제에서의 피리메타닐 농도의 증가는 제조하는 동안의 밀링(milling) 문제 및 저장하는 동안의 결정화를 야기시킨다.

따라서, 본 발명의 목적은 상기에 언급된 문제 없이 40 % 를 훨씬 초과하는 피리메타닐 농도를 함유하는 SC 제제 시스템을 고안하는 것이다.

첫번째 측면에 따라, 본 발명은 (a) 피리메타닐 50 내지 80 % w/v, 바람직하게는 60 내지 80 % w/v ,(b) 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블럭 공중합체 계면 활성제 0.2 내지 5 % w/v, 바람직하게는 0.3 내지 1.5 % w/v ,(c) 나프탈렌 포름알데히드 농축 계면 활성제 0.2 내지 5 % w/v, 바람직하게는 0.3 내지 1.5 % w/v 를 함유하는 수용성 SC 제제를 제공한다.

본 발명에 따른 제제는 놀랍게도 제조하는 동안 밀링될 때 응고되지 않고, 장기간 저장할 때 결정화되는 경향이 낮음을 발견하였다.

이런 특성을 통해, 만약 문맥상 다른 것을 요구하지 않는다면, "포함하다"라는 단어, 또는 "포함" 또는 "함유"와 같은 변형어는 서술된 정수 또는 정수의 군을 포함하지만, 방법 단계를 포함하는 다른 어떤 정수 또는 정수의 군을 배제하지 않음을 강조한다고 이해될 것이다.

바람직하게 성분 (b)는 6000 내지 14 000 의 분자량, 구체적으로는 9000 내지 13 000 의 분자량을 가진다. 또한, 성분 (b)는 폴리옥시에틸렌 20 내지 80 % w/w, 구체적으로는 40 내지 80 % 를 함유한다. 특히, 성분 (b)의 분자량은 12000 이고, 폴리옥시에틸렌의 양은 70 % w/w 이다.

바람직하게 성분 (c)는 염, 특히 나트륨 염이다.

바람직하게 제제는 1 내지 10 % w/v, 바람직하게 3 내지 8 % 의 양으로, 바람직하게 분자량 20000 내지 30000 인, 폴리메틸 메타크릴레이트-폴리에틸렌 글리콜 그래프트 공중합체와 같은 분산제를 또한 함유한다.

특히 바람직한 SC 제제는 (a) 피리메타닐 약 60 % w/v, (b) 에테닐렌옥시-프로필렌옥시 블럭 공중합체 계면 활성제 약 0.5 % w/v, (c) 소듐 나프탈렌 포름알데히드 농축 계면 활성제 약 1 % w/v, (d) 폴리메틸 메타크릴레이트-폴리에틸렌 글리콜 그래프트 공중합체 약 5 % w/v, (e) 프로필렌 글리콜 약 6 % w/v 및 (f) 약 물 37.5 % w/v 를 함유한다.

본 발명은 하기에 언급된 실시예에 의해 설명된다.

다른 조성을 갖는 많은 제제를 제조하고, 표 1 에 그것들의 성분과 농도를 w/v 로 나타내었다. 대부분의 경우, 조성물은 그것들의 상표명으로 주어진다. 그것들의 화학 성분 및 주요 기능은 다음과 같다.

Atlox 4894 는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(NPE-무함유(free))이며, 분산제 및 습윤제(wetter)로 작용한다.

Atlox 4913 은 폴리메틸 메타크릴레이트-폴리에틸렌 글리콜 그래프트 공중합체이며, 분산제로 작용한다.

Atlox 5406 B 는 음이온 및 비이온성 계면 활성제의 혼합물이며, 분산제 및 습윤제로 작용한다.

Morwet D425 는 소듐 나프탈렌 포름알데히드 농축제이며, 분산제 및 점도 개선제로서 작용한다.

Synperonic PE F127 은 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블럭 공중합체이며,분산제와 습윤제로 작용한다.

Lauropal X1003 은 에톡시화 알콜이며, 습윤제로 작용한다.

Polyfon H 는 소듐 리그노술포네이트이며, 분산제로 작용한다.

Tegopren 5840 은 폴리메틸 실록산 및 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 부분으로 구성된 공중합체이며, 습윤제로 작용한다.

Reax 85A 는 소듐 리그노술포네이트이며, 분산제로 작용한다.

Surfynol 104-E 는 테트라메틸 데시네디올 및 에틸렌 글리콜이며, 주로 습윤제로 작용한다.

Surfynol 420 은 폴리옥시에틸렌 (1.3 몰) 테트라메틸 데시네디올이며, 습윤제로 작용한다.

Arylan SBC25 는 소듐 도데실벤젠 술포네이트이며, 습윤제로 작용한다.

Witconol NS 500 LQ 는 비이온성 계면활성제의 혼합이며, 분산제로 작용한다.

Synperonic 91/6 은 폴리옥시에틸렌 (6 몰) 합성 일차 C₉/C₁₁ 알콜이며, 습윤제로 작용한다.

Emcol CC9E 는 폴리프로필렌 글리콜 (9 몰) 디에틸모늄 클로리드이며, 분산제 및 점도 개선제로 작용한다.

Aerosol OT/S 는 디옥틸 소듐 술포숙시네이트이며, 습윤제로 작용한다.

각각의 제제는 다음과 같이 제조된다.

방법

모든 조성물(수용성 Kelzan 프리겔(pregel) 제외)은 고속 혼합기로 분산된다. 분산제는 상기 조건 하에서 비드 밀(bead mill)을 통과하여, 원하는 입자 크기 분포와 점도를 얻는다. 수용성 Kelzan 프리겔은 분쇄된 현탁액에 첨가된다.

제제 1 및 2 는 본 발명의 제제이다. 나머지 제제는 비교용이다. 각각의 제제는 밀링 수행도 및 54 ℃ 에서 2 주 저장 후의 결정화 정도의 관점에서 분석된다. 결과는 하기와 같다.

밀링 수행도

제제 3 내지 6, 13 내지 18, 20 및 24 는 밀링하는 동안 응고되었다.

제제 1, 2, 7 내지 12, 19, 21, 22 및 23 은 어떠한 밀링 문제도 나타내지 않았다.

54 ℃ 에서 저장 후의 결정화 정도

제제 7 내지 12, 19, 21, 22 및 23 은 54 ℃ 에서 2 주 저장 후 결정이 성장하였는데, 특히 11, 19, 21 및 23 에서 뚜렷하였다.

제제 2 는 매우 미세한 결정화를 보였다.

제제 1 은 전혀 결정 성장을 보이지 않았다.

Claims (10)

1. (a) 피리메타닐 50 내지 80 % w/v, (b) 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블럭 공중합체 계면 활성제 0.2 내지 5 % w/v, 및 (c) 나프탈렌 포름알데히드 농축 계면 활성제 0.2 내지 5 % w/v 를 함유하는 수용성 SC 제제(formulation).
2. 제 1 항에 있어서, 성분 (b)의 분자량이 6000 내지 14000 인 제제.
3. 제 1 항에 있어서, 성분 (b)의 분자량이 9000 내지 13000 인 제제.
4. 제 1 항에 있어서, 성분 (b)가 폴리옥시에틸렌을 20 내지 80 % w/w 함유하는 제제.
5. 제 1 항에 있어서, 성분 (b)가 폴리옥시에틸렌을 40 내지 80 % w/w 함유하는 제제.
6. 제 1 항에 있어서, 성분 (b)의 분자량은 12000 이고, 폴리옥시에틸렌의 양은 70 % w/w 인 제제.
7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (c) 가 염인 제제.
8. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 또한 폴리메틸 메타크릴레이트-폴리에틸렌 글리콜 그래프트 공중합체 분산제를 함유하는 제제.
9. 제 8 항에 있어서, 분산제는 분자량이 20000 내지 30000 이고, 1 내지 10 % w/v 의 양을 갖는 제제.
10. (a) 피리메타닐 60 % w/v, (b) 에테닐렌옥시-프로필렌옥시 블럭 공중합체 계면 활성제 0.5 % w/v, (c) 소듐 나프탈렌 포름알데히드 농축 계면활성제 1 % w/v, (d) 폴리메틸 메타크릴레이트-폴리에틸렌 글리콜 그래프트 공중합체 5 % w/v, (e) 프로필렌 글리콜 6 % w/v 및 (f) 물 37.5 % w/v 를 함유하는 제제.