KR100632541B1

KR100632541B1 - 잉크 추종체

Info

Publication number: KR100632541B1
Application number: KR1020057007017A
Authority: KR
Inventors: 마사루 미야모토; 요지 다케우치; 겐지 사토
Original assignee: 미쓰비시 엔피쯔 가부시키가이샤
Priority date: 2002-10-25
Filing date: 2003-10-27
Publication date: 2006-10-09
Also published as: JP3550142B2; CN1708410A; US7179006B2; JP2004142323A; WO2004037551A1; US20060047017A1; AU2003275685A1; CN100402314C; KR20050056264A

Abstract

펜체 사양, 필기 유량, 필기 속도에 관계 없이 안정한 추종성을 갖고 필기 도중 잉크 추종체 부족에 기인하는 잉크의 역류나 펜체에 가해진 충격에 의해서도 잉크 추종체가 비산하지 않고, 고온하에서의 펜체 보관에 있어서도 잉크 수용관으로부터의 유출이 발생하지 않고, 또한 안정한 필기 유량이 얻어지는 잉크 추종체를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 잉크와 외기를 차단하여 잉크의 휘발을 방지하는 것(휘발 방지성), 상향 필기시 잉크의 누출이 없는 잉크 추종체를 제공한다. 이러한 잉크 추종체로서는, 예컨대 비휘발성 또는 난휘발성 유기 용제, 및 상기 유기 용제에 가용성이거나 팽윤하는 비-스타이렌계 열가소성 엘라스토머를 함유하고, 점성 응답이 우위인 점탄성을 나타내는 것을 특징으로 하는 잉크 추종체를 들 수 있다.

Description

잉크 추종체{INK FOLLOWING ELEMENT}

본 발명은 필기구용 잉크 수용관내의 말단부에 구비하는 잉크 추종체에 관한 것이다.

일반적으로, 수성 볼펜의 잉크 점도는 유사한 형태를 갖는 유성 볼펜의 점도인 3 Pa·sec 내지 20 Pa·sec에 비해 50 mPa·sec 내지 3 Pa·sec로 낮기 때문에 펜을 상향 또는 옆으로 방치한 경우 잉크가 누출되어 버린다. 또한, 가벼운 충격에도 잉크가 비산하여 손이나 옷을 더럽혀 버릴 염려가 있기 때문에 이를 방지하도록 잉크 수용관내의 말단부에 잉크 추종체가 구비되어 있다.

이 잉크 추종체로서는 지금까지 점도 조정제에 실리카, 금속 비누, 점토 증점제 등을 배합하여 증점시킨 잉크 추종체 등이 많이 알려져 있다.

그러나, 이들 점토 조정제를 배합한 잉크 추종체는 점성 응답 우위로 되기 때문에 특히 잉크 소비량이 많은 굵은 글씨 등의 수성 볼펜 등에 사용하면 필기 도중 잉크 추종의 어려움으로 인해 필기 묘선에 흰 줄을 발생시키거나, 잉크 소비시 잉크 추종체의 일부가 잉크 수용관 내벽에 부착 잔류하여 결국 필기 도중 잉크 추 종체가 부족해져 잉크가 역류하거나, 잉크 추종체 부족의 영향에 의해 필기 유량이 불안정하게 되는 등의 문제가 있다. 또한, 굵은 글씨 사양에 있어서도 필기 속도를 높이거나 하면 동일한 문제가 발생할 수 있다.

이러한 문제는 잉크 소비 속도보다 잉크 추종체의 추종 속도가 느린 것에 기인하는 것으로 생각된다.

또한, 이를 개선하기 위해 점도치를 낮춰 설계된 잉크 추종체에 있어서는, 펜체에 충격을 가했을 때에 추종체 및 잉크가 비산하거나, 펜체를 고온하에서 펜 끝을 상향으로 하여 보관하면 잉크 추종체가 잉크 수용관으로부터 유출되어 버리는 등의 문제를 유발한다.

또한, 상온에서 액상인 탄화수소와 스타이렌계 열가소성 엘라스토머를 배합한 잉크 추종체(문헌상 「역류 방지체」라고 칭하기도 함)가 알려져 있다(예컨대, 특허 제 3016749 호 공보).

그러나, 이 공보에 기재된 잉크 추종체(역류 방지체)에서는, 이용하는 스타이렌계 열가소성 엘라스토머는 영구 변형량과 열 변형량 및 경시적 탄성 변이가 비교적 높기 때문에, 잉크 추종체로서의 경시 안정성이 부족하고, 특히 30 내지 50℃ 등의 가온 상황에 펜체를 방치한 후 필기하면 잉크 추종체의 점탄성이 변화되어 잉크 소비량이 극단적으로 내려가는 등의 불량이 생겨 버리는 등의 문제가 있다.

본 발명은, 상기 종래의 과제 등에 비추어 이를 해소하고자 하는 것으로, 펜체 사양, 필기 유량, 필기 속도에 관계 없이 안정한 추종성을 가져 필기 도중 잉크 추종체 부족에 기인하는 잉크의 역류나, 펜체에 가해지는 충격에 의해서도 잉크 추 종체가 비산하지 않고, 고온하에서의 펜체 보관에 있어서도 잉크 수용관으로부터의 유출이 발생하지 않으며 안정한 필기 유량이 얻어지는 잉크 추종체를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 잉크와 외기를 차단하여 잉크의 휘발을 방지하고(휘발 방지성), 및 상향 필기시 잉크의 누출이 없는 잉크 추종체를 제공한다.

발명의 요약

본 발명자들은 상기 종래의 과제 등에 대해 예의 연구한 결과, 하기 (1) 내지 (3)에 기재된 연구 성과를 얻고, 이에 기초하여 상기 목적에 따른 잉크 추종체를 얻는 것에 성공하여, 본 발명을 완성하는데 이르렀다.

(1) 즉, 종래의 잉크 추종체에서는, 잉크 소비에 따른 잉크 추종체의 추종 불량을 발생하는 원인으로서는 전술한 바와 같이 잉크 소비 속도보다도 잉크 추종체의 추종 속도가 느린 것에 기인하는 것으로 추정된다. 이 추종 속도는 잉크 추종체의 점도에 크게 의존하고 있으며, 점도치가 높은 잉크 추종체 만큼 추종 속도가 느리고, 잉크 소비에 따르는 폐해가 크다. 또한, 이러한 대책으로 점도를 낮춰 설계한 잉크 추종체에 대하여는 펜체에 충격을 가했을 때에 추종체 및 잉크가 비산하거나, 펜체를 고온하에서 펜 끝을 상향으로 하여 보관하면 잉크 추종체가 잉크 수용관으로부터 유출되어 버리는 등의 문제를 발생시킨다. 또한, 점성 우위로 조정된 잉크 추종체는 특히 잉크 소비량이 많은 (굵은 글씨 등의) 수성 볼펜 등으로 사용하면 필기 도중 잉크 추종의 어려움으로 인해 필기 묘선에 흰 줄을 발생시키거나, 잉크 소비시 잉크 추종체의 일부가 잉크 수용관 내벽에 부착 잔류하여 결국 필기 도중 잉크 추종체 부족이 생겨 잉크가 역류하거나, 잉크 추종체 부족의 영향에 의해 필기 유량이 불안정해지는 문제가 있다. 그 때문에, 추종 성능과 충격 성능 양자를 잉크 추종체의 물성에 의해 조정하는 것은 매우 곤란했다.

또한, 추종성, 내충격성 등 초기 성능을 만족시키는 잉크 추종체를 제조할 수 있더라도 이 성능을 지속시키지 않으면 소비자의 사용 상황에 의해 불량이 생기는 경우가 있다. 예컨대, 구입 직후에 사용하여 적정한 유출을 확보할 수 있더라도, 펜체를 잠시 방치(예컨대, 여름철 1 내지 2개월간 사용하지 않음)한 후에 재필기하면 추종성이 크게 저하되어 필기에 지장을 초래한다. 잉크 추종체를 조정하는 데에 있어서 종래 소개되어 있는 실리카, 점토 증점제, 금속 비누, 스타이렌계 열가소성 엘라스토머 증점제를 사용하면 이러한 성능의 변이가 다수 관찰되는 상황이 존재한다.

(2) 또한, 잉크 추종체는 대부분이 비휘발성 또는 난휘발성 유기 용제(기유)에 점탄성 부여제를 배합하여 증점시킨 소위 그리스(grease) 상을 갖는 것이다.

일반적으로, 그리스 표면에 기유가 석출하는 그리스 단위체의 품질로서는, 사용하는 제품에 악영향을 미치게 하는 것이 대부분이어서, 종래 그리스 제품은 가능한 한 오일 분리를 억제하는 여러 시도가 있어 왔다. 잉크 추종체에 관하여도 상기와 마찬가지로 오일의 석출이 많은 잉크 추종체를 수성 볼펜에 이용하면 잉크 수용관 내에서 분리된 기유 성분이 잉크 측으로 이행하고, 그 결과 외관이 저하되어 상품 가치를 저하시킬 염려가 있다.

또한, 펜 끝을 상향으로 방치한 수성 볼펜에 있어서는, 분리된 기유 성분이 잉크보다 가벼운 것이 많기 때문에 이 기유 성분이 칩내에 고이면 필기 불량을 야 기한다는 문제가 발생한다.

그러나, 본 발명자들은 실제로 여러 잉크 추종체를 조사 검토하여 탄성 응답이 우위인 추종체에 관해 리필 중에서 기유 성분이 잉크 측으로 이행하지 않는 정도로 오일을 분리하고 있는 것에 있어서는 펜 품질을 향상시키고 있는 것을 발견하였다.

이 잉크 추종체는 잉크 소비에 따른 잉크 추종체의 추종 응답성이 높고 유량이 많은 굵은 글씨 사양에도 적당하며, 크리어 드레인(clear drain) 특성이 높다는 등의 특징을 갖는다. 그 이유로는, 적당히 분리된 기유 성분은 비교적 점도가 낮아 잉크 소비시(잉크 추종체 이동시)의 잉크 수용관 내벽과 잉크 추종체의 마찰 저항을 낮추는 작용을 하여 추종 응답성이 향상되기 때문이라 생각된다.

잉크 추종체가 점성 우위이면 전술한 바와 같이 잉크 유출에 따른 잉크 추종체의 추종에 시간차가 발생하게 된다. 이 때문에, 비교적 점도치가 높은 점성 우위의 잉크 추종체를 사용하면 보통 때의 2배속 이상의 속기에서 흰 줄이 발생되어 버린다.

또한, 추종 응답성을 높이기 위해 잉크 추종체를 저점도로 조정하면, 묘선의 흰 줄 발생이 없지만 펜체에 충격을 가했을 때 잉크 추종체가 비산하기 쉬워 잉크가 수용관 후단부에서 누출되어 버린다. 또한, 잉크 소비시 수용관 내벽에 잉크 추종체가 부착 잔류하고 점차적으로 잉크 추종체가 감량하여 최종적으로는 잉크 추종체 부족에 의한 잉크 역류가 발생하여 버린다.

(3) 한편, 탄성 우위의 잉크 추종체는 점성 우위의 것과 비교하면 잉크 수용 관내의 부착 잔류가 없지만 점탄성을 부여하는 증점제의 종류나 배합에 따라 충분한 추종 성능을 발휘하지 않는 경우가 많다.

그러나, 탄성 우위의 잉크 추종체로 기유 성분이 약간 석출되어 있는 것은 잉크 수용관-잉크 추종체 사이의 마찰 저항을 저하시키기 때문에 잉크 추종체의 배합에 상관없이 한층 더 추종 성능이 높아지게 된다. 특히, 유량이 많은 비교적 저점도의 잉크나 굵은 글씨 타입의 수성 볼펜 또는 굵은 글씨 사양이 아니더라도 2배속 이상의 필기에 있어서 묘선에 흰 줄이 발생하지 않고, 추종 응답성의 효과가 매우 높은 것이 확인되었다. 또한, 본래 탄성 우위의 잉크 추종체가 특징인 잉크의 크리어 드레인 특성 및 내낙하충격성도 겸비하고 있어 품질 균형이 우수한 잉크 추종체를 얻을 수 있게 된다.

따라서, 잉크 추종체를 탄성 우위로 조정하는 것에 의해, 잉크 소비량이 많은 (굵은 글씨 등의) 사양 등에도, 잉크 추종의 어려움이나 잉크 추종체의 일부가 잉크 수용관 내벽에 부착 잔류하는 것을 경감시킬 수 있고, 필기 유량도 안정되며, 점탄성 부여제에 비-스타이렌계 열가소성 엘라스토머, 예컨대 염화바이닐계 열가소성 엘라스토머, 올레핀계 열가소성 엘라스토머, 폴리아마이드계 열가소성 엘라스토머, 폴리에스터계 열가소성 엘라스토머, 폴리우레탄계 열가소성 엘라스토머 등을 사용하여, 추종성 등의 경시적 변동을 개선시킬 수 있다는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

따라서, 본 발명은, 하기 (1) 내지 (3)의 각 구성으로 함으로써 상기 목적에 따른 잉크 추종체를 수득하였다.

(1) 비휘발성 또는 난휘발성 유기 용제, 및 상기 유기 용제에 가용성이거나 팽윤하는 비-스타이렌계 열가소성 엘라스토머를 함유하고, 탄성 응답이 우위인 점탄성을 나타내는 잉크 추종체로 이루어지고, 상기 잉크 추종체의 JIS K 2220-5.7-1993에 준거한 오일 분리도 시험(60℃, 24시간) 값이 0.2% 내지 15%인 것을 특징으로 하는 잉크 추종체.

(2) 상기 비-스타이렌계 열가소성 엘라스토머가 염화바이닐계 열가소성 엘라스토머, 올레핀계 열가소성 엘라스토머, 폴리아마이드계 열가소성 엘라스토머, 폴리에스터계 열가소성 엘라스토머, 폴리우레탄계 열가소성 엘라스토머로부터 선택되는 1종 이상인 상기 (1)에 기재된 잉크 추종체.

삭제

이하, 본 발명의 실시양태를 자세히 설명한다.

본 발명의 잉크 추종체는 비휘발성 또는 난휘발성 유기 용제, 및 상기 유기 용제에 가용성이거나 팽윤하는 비-스타이렌계 열가소성 엘라스토머를 함유하고, 탄성 응답이 우위인 점탄성을 나타내는 잉크 추종체로 이루어지고, 상기 잉크 추종체의 JIS K 2220-5.7-1993에 준거한 오일 분리도 시험(60℃, 24시간) 값이 0.2% 내지 15%인 것을 특징으로 하는 것이다.

본 발명에 있어서의 잉크 추종체는 전술한 바와 같이 (a) 비휘발성 또는 난휘발성 유기 용제, 및 상기 유기 용제에 가용성이거나 팽윤하는 비-스타이렌계 열가소성 엘라스토머를 함유하는 것, (b) 탄성 응답이 우위인 점탄성을 나타내는 것, 및 (c) 상기 잉크 추종체의 JIS K 2220-5.7-1993에 준거한 오일 분리도 시험(60℃, 24시간) 값이 0.2% 내지 15%인 것이 필요하며, 이하에서 상기 (a) 및 (c)의 구성에 대해 상술한다.

본 발명의 잉크 추종체에 사용하는 비휘발성 또는 난휘발성 유기 용제는 잉크 추종체의 기유로서 이용하는 것으로, 예컨대 광물유, 폴리뷰텐, 유동 파라핀 등을 이용할 수 있다.

이용할 수 있는 구체적인 폴리뷰텐으로서는, 예컨대 시판품인 니싼 폴리뷰텐(Nissan Polybutene) 200N, 폴리뷰텐 30N(이상, 일본유지사 제품), 폴리뷰텐 HV-15(일본석유화학사 제품), 35R(이데미쓰고산사 제품) 등을 들 수 있다.

또한, 이용할 수 있는 구체적인 광물유로서는, 예컨대 시판품인 다이아나 프로세스 오일(Diana Process Oil) NS-100, PW-32, PW-90, NR-68, AH-58(이데미쓰고산사 제품) 등을 들 수 있다.

이들 비휘발성 또는 난휘발성 유기 용제는 1종 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있으며, 그의 사용량은 잉크 추종체의 탄성 응답이 우위인 점탄성을 나타내는 양이면 좋고, 잉크 추종체 전량에 대하여 70 내지 99.8중량%(이하, 간단히 「%」라고 함), 바람직하게는 85 내지 99.5중량%, 더욱 바람직하게는 87 내지 99.5%로 하는 것이 바람직하다.

본 발명에서 이용하는 상기 비휘발성 또는 난휘발성 유기 용제에 가용성이거나 팽윤하는 비-스타이렌계 열가소성 엘라스토머는 점탄성 부여제로서 사용되는 것이며, 예컨대 염화바이닐계 열가소성 엘라스토머, 올레핀계 열가소성 엘라스토머, 폴리아마이드계 열가소성 엘라스토머, 폴리에스터계 열가소성 엘라스토머, 폴리우레탄계 열가소성 엘라스토머로부터 선택되는 1종 이상(각각 단독 또는 2종 이상의 혼합물)을 들 수 있다.

이들 비-스타이렌계 열가소성 엘라스토머는, 종래 스타이렌계 열가소성 엘라스토머를 이용하는 것에 의한 문제점, 즉 잉크 추종체로서의 경시적 안정성이 부족한 점, 특히 30 내지 50℃ 등의 가온 상황에서 펜체를 방치한 후 필기할 때 잉크 추종체의 점탄성이 변화되는 것에 의해 잉크 소비량이 극단적으로 내려가는 점 등의 불량 등을 해소하기 위해 이용하는 것이다.

본 발명의 잉크 추종체에 사용하는 염화바이닐계 열가소성 엘라스토머(TPVC)는 경질 분절에 대해 PVC, NBR 등을 사용하고, 연질 분절에 대해 PVC를 사용하는 열가소성 엘라스토머(TPE)이며, 예컨대 시판품인 썬프렌(Sunpren) EF50AB, 동일 FG50EA, 동일 FC60FA, 동일 FE70K, 썬프로스트(Sunfrost) KB85NA, 동일 KD60EA, 동일 KD90EA, 수미플렉스(Sumiflex) K530DA, 동일 K761B, 동일 N270A, 동일 N550C(아프코(Advanced Plastic Compounds Company)주식회사제), 신-에츠 포스미어(Shin-Etsu Posmere) SE-788, 동일 SE-793, 동일 SR-884, 동일 SR-885, 동일 SR-886, 동일 UE-701, 동일 UE-765, 동일 UE-775, 동일 UE-785, 동일 UE-700, 동일 UE-795(신에츠 폴리머(Shin-Etsu Polymer) 주식회사제), 제온 엘라스터(Zeon Elaster) ES-6930, 동일 EP-6410(제온카세(Zeon Kasei) 주식회사제), 엘라스트다루(Elastdarue) E8300, 동일 E8312, 동일 M 9102, 동일 M9103(쇼와카세(ShowaKasei) 공업주식회사제), 덴카(Denka) LCS-Z-1050, 동일 Z-1060, 동일 Z-1070, 동일 Z-6050, 동일 Z-6060, 동일 Z-6070, 동일 Z-4070, 동일 Z-3070, 동일 Z-4570, 동일 Z-3570, 동일 Z-4570(덴키화학공업주식회사제) 등을 이용할 수 있다.

본 발명의 잉크 추종체에 사용하는 올레핀계 열가소성 엘라스토머(TPO)는 경질 분절에 대해 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀을 이용하고, 연질 분절에 대해 EPDM 등을 사용하는 TPE이며, 예컨대 시판품인 밀라스토머(Milastomer) 6030N, 동일 803N, 동일 9070N, 동일 4800N, 동일 S500, 동일 H0500(미쓰이화학주식회사제), 엔게이지(Engage) 8842, 동일 8130, 동일 8180, 동일 8150, 동일 8100, 동일 8200, 동일 8407, 동일 8452, 동일 8411, 동일 8003, 동일 8585, 동일 8401, 동일 8440, 동일 8480, 동일 8450, 동일 8402, 동일 8540, 동일 8445, 동일 8403(듀퐁 다우 엘라스토머 엘엘씨(Dupont·Dow elastomer L.L.C.)사 제품), 산토프렌(Santoprene) 101-55, 동일 101-64, 동일 101-73, 동일 101-80, 동일 101-87, 동일103-40, 동일 103-50, 동일 111-45, 동일 111-55, 동일 111-64, 동일 111-73, 동일 111-80, 동일 111-87(AES 저팬 주식회사제), 써몰란(Thermolan) 2920, 동일 2940, 동일 3550, 동일 3650, 동일 3601, 동일 3801, 동일 3980, 동일 5850(미쓰비시화학주식회사제) 등을 이용할 수 있다.

본 발명의 잉크 추종체에 사용하는 폴리아마이드계 열가소성 엘라스토머(TPAE)는 나일론을 경질 분절에 대해 사용하고 여기에 폴리에스터 또는 폴리올(PTMG 또는 PPG)을 연질 분절로 한 블록공중합체이며, 예컨대 시판품인 UBE-PEA-1201, 동일 1200, 동일 1200J4, 동일 1200J2, 동일 1201S(우베인더스트리즈(Ube Industries) 주식회사제), 그릴론(Grilon) EL X-23NZ, 동일 2112, 동일 23, 그릴아마이드(Grilamid) ELY-2742, 동일 2702, 동일 20NZ, 동일 60, 동일 2475, 동일2694(EMS 케미칼사 제품), 다이아마이드(Diamide) PAE-E40, 동일 E47, 동일 E62, 동일 L2121, 동일 L1901(데구사훌스 아게(DegussaHeuls AG)사 제품), 노바마이드(Novamid) PAE-1307R, 동일 1407R, 동일 2207R, 동일 2407R(미쓰비시엔지니어링플라스틱주식회사제) 등을 이용할 수 있다.

본 발명의 잉크 추종체에 사용하는 폴리에스터계 열가소성 엘라스토머(TPEE)는 경질 분절에 대해 고융점 및 고결정성 방향족 폴리에스터, 예컨대 폴리뷰틸렌테레프탈레이트(PBT)를 이용하고, 연질 분절에 대해 유리전이온도가 낮은 (예컨대, -70℃ 이하의) 비결정성 폴리에터, 예컨대 폴리테트라메틸렌에터글라이콜(PTMG)을 사용한 다중블록공중합체, 또는 연질 분절에 대해 지방족 폴리에스터를 사용한 타입 등의 TPE이며, 예컨대 시판품인 펠프렌(Pelprene) P-30B, 동일 P-40 B, 동일 P-40H, 동일 P-55B, 동일 P-70B, 동일 p-90B, 동일 P-150B, 동일 P-280B, 동일 E-450B, 동일 P-150M, 동일 S-1001, 동일 S-2001, 동일 S-3001, 동일 S-6001,동일 S-9001(도요보(Doyobo)주식회사제), 하이트렐(Hytrel) G3548, 동일 4047, 동일 4767, 동일 5557, 동일 6347, 동일 7247, 동일 3048, 동일 2571, 동일 4777, 동일 6377, 동일 7277, 동일 474B, 동일 4275JB, 동일 5557M, 동일 7247M, 동일 4057(듀퐁-도레이(Dupont-Doray)주식회사제) 등을 이용할 수 있다.

본 발명의 잉크 추종체에 사용하는 폴리우레탄계 열가소성 엘라스토머(TPU)는 분자내에 부분 가교를 갖는 불완전 가소 유형과, 완전 선형 고분자체로 완전 열가소성 유형 등을 들 수 있으며, 다이아이소사이아네이트와 단쇄 글라이콜로 이루어진 중합체 쇄가 경질 분절이 되고 다이아이소사이아네이트와 폴리올로 이루어진 중합체 쇄가 연질 분절이 되고, 다이아이소사이아네이트, 장·단쇄 폴리올의 종류 및 양에 따라 다양한 폴리머가 제조될 수 있으며, 카프로락톤형, 아디프산형, 폴리테트라메틸렌글라이콜형〔PTMG 형(또는 에터형)〕 등을 이용할 수 있다. 예컨대, 시판품인 에스텐(Esten) 58133, 동일 58440, 동일 58277, 동일 58315, 동일 5715, 동일 58202, 동일 54600, 동일 54630(교와하쿄(Kyowa Hakko)공업주식회사제), 쿠라미론(Kuramiron) U-1180, 동일 1190, 동일 1195, 동일 3180, 동일 3190, 동일 3195, 동일 6170, 동일 6180, 동일 6190, 동일 9180, 동일 9190, 동일 9195, 동일 2780,동일 2790, 동일 2795, 동일 6780, 동일 6795(주식회사 쿠라레이(Kuraray)제), 레자민(Resamine) P-1045, 동일 1078, 동일 1098, 동일 7045, 동일 7070, 동일 2045, 동일 2060, 동일 4060, 동일 4090, 동일 4200, 동일 4585, 동일 4590, 동일 8765, 동일 880, 동일 890(다이이치세이카공업주식회사제) 등을 들 수 있다.

이들 점탄성 부여제로 이루어진 비-스타이렌계 열가소성 엘라스토머는 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있고, 그 사용량은 잉크 추종체의 탄성 응답이 우위인 점탄성을 나타내는 양이면 좋고 잉크 추종체 전량에 대하여 0.2 내지 30%, 바람직하게는 0.5 내지 15%, 또한 바람직하게는 0.5 내지 10%로 하는 것이 바람직하다.

본 발명에서, 상기 비휘발성 또는 난휘발성 유기 용제, 및 상기 유기 용제에 가용성이거나 팽윤하는 비-스타이렌계 열가소성 엘라스토머를 함유한 것에 (b) 탄성 응답이 우위인 점탄성을 나타내는 것이 필요하다. 보통, 점탄성 크기의 지표로서 tanδ를 이용할 수 있다. 여기서, tanδ=손실탄성율/저장탄성율을 의미하는 값 이며, 이 값이 크면(tanδ>1) 유동성이 높은 것(또는 점성 우위)이고, 작으면(tanδ<1) 고체상(또는 탄성 우위)인 것을 나타낸다.

따라서, 본 발명의 잉크 추종체에서는 탄성 응답이 우위인 점탄성을 나타내기 위해 tanδ 값이 1 내지 63 rad/sec의 전주파수 영역에서, 0.1 내지 2.0, 바람직하게는 0.3 내지 1.0, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 1.0으로 하는 것이 바람직하다. 또한, 각 주파수에서 측정한 tanδ 값의 평균치는 1.0 이하로 하는 것이 바람직하다.

본 발명에서, 상기 모든 주파수 영역에서 tanδ 값이 2.0을 넘어 상회하면 잉크 소비에 따른 잉크 추종체의 잉크 수용관 내에서의 추종 응답성이 뒤떨어지고, 또한 펜체에 충격을 가했을 때 잉크 추종체가 비산되기 쉬워지는 등의 문제가 발생해 버린다. 반대로, 상기 모든 주파수 영역에서 tanδ 값이 0.1 미만이면, 잉크 추종체의 탄성이 지나치게 강해지기 때문에 잉크 수용관에의 충전이 곤란해져 실용성이 없어지게 된다.

또한, 각 주파수에서 측정한 tanδ 값의 평균치를 1.0 이하로 하는 것에 의해 더욱 양호한 탄성 응답 우위의 점탄성을 나타내게 된다.

본 발명에서는, 상기 (a) 비휘발성 또는 난휘발성 유기 용제, 및 상기 유기 용제에 가용성이거나 팽윤하는 비-스타이렌계 열가소성 엘라스토머를 함유하고, (b) 탄성 응답이 우위인 점탄성을 나타냄과 함께 또한 이 탄성 우위의 잉크 추종제에서 기유 성분이 약간 석출되어 있는 구성으로 이루어진 것이다.

또한, 본 발명에 있어서, 기유 성분이 약간 석출되어 있는 잉크 추종체로 함으로써, 잉크 수용관-잉크 추종체 사이의 마찰 저항을 추가로 저하시키기 때문에 더욱 더 추종 성능이 높아지게 되며, 특히 유량이 많은 비교적 저점도의 잉크나 굵은 글씨 타입의 수성 볼펜, 또는 굵은 글씨 사양이 아니더라도 2배속 이상의 속기에 있어서 묘선에 흰 줄이 생기지 않고 추종 응답성의 효과를 훨씬 더 향상시킬 수 있다. 또한, 본래 탄성 우위의 잉크 추종체의 특징인 잉크의 크리어 드레인 특성, 내낙하충격성도 겸비하고 있기 때문에 품질 밸런스 또한 우수한 잉크 추종체를 얻을 수 있게 된다.

이 기유 성분의 석출성은 오일 분리도 시험, 구체적으로는 JIS K 2220-5.7-1993에 준거한 오일 분리도 시험(60℃, 24시간)을 함으로써 비교할 수 있다. 본 발명에 있어서, 기유 성분이 약간 석출되어 있는 구성으로 하기 위해서는, 상기 오일 분리성 시험의 값을 바람직하게는 0.2% 내지 15%의 범위로 하는 것이 필요하며, 바람직하게는 1.0 내지 10%로 하는 것이 요망된다.

또한, JIS K 2220-5.7-1993에 규정된 오일 분리도 시험법은 JIS 규격으로 정해진 금속제의 금속망원추여과기에 측정 시료를 채워 100℃의 환경하에서 24시간 방치하여 금속망원추여과기로부터 석출한 오일량을 측정하는 것이다.

본 발명에 있어서의 잉크 추종체도 전반적으로 오일 분리성(오일 분리도)은 상기 규정 방법을 채용하는 것이 가능하지만 하기 이유에 의해 측정 조건을 일부 변경한 것이 바람직하다.

즉, 탄성을 부여할 수 있는 점탄성 조정제의 대부분은 열가소성 엘라스토머 등의 폴리머이며, 이를 이용하여 잉크 추종체를 조정하면 100℃ 전후에서 유동성을 나타내고 점도 저하가 크게 발현하는 경우가 많다. 그 때문에, 잉크 추종체의 오일 분리도를 100℃ 하에 방치하면 볼펜으로서의 성능이 높은 잉크 추종체까지도 전술한 바와 같이 대폭적인 저점도화가 발현되어 오일 성분 이외의 성분까지도 금속망원추여과기 밖으로 유출되어 버리기 때문에 측정 자체의 신뢰성이 크게 저하되어 버리게 된다. 따라서, 실제 볼펜 사용 환경을 고려하더라도 100℃에서 펜체를 방치하는 것은 거의 없기 때문에 오일의 석출성을 100℃에서 측정하는 것은 현실적이지 않다.

한편, 오일 분리도의 측정 조건을 60℃, 24시간으로 설정하면 탄성 우위의 잉크 추종체에 관하여는 오일 분리 측정치와 펜체 성능에 큰 상관 관계가 있음이 인정되었다. 이 온도 조건에서 특정 범위내의 오일 분리성을 발현하는 것에 관하여는 잉크 크리어 드레인 특성 및 내낙하충격성이 모두 양호한 것이 확인되었다. 펜체의 경시 촉진 테스트에서도 50 내지 60℃ 보존하에서의 평가가 채용되는 것이 많기 때문에 경시적인 펜 성능을 평가한다는 관점에서도 60℃의 측정이 바람직하게 된다.

따라서, 본 발명의 오일 분리도 시험은 JIS K 2220-5.7-1993에 규정된 오일 분리도 시험에서 100℃, 24시간을 60℃, 24시간으로 하여 수행한다.

본 발명에 있어서, 오일 분리도 시험(60℃, 24시간)에 있어서의 오일 분리도가 0.2% 미만이면, 잉크 수용관-잉크 추종체 사이의 마찰 저항이 그다지 저하하지 않기 때문에, 펜체에서의 충분한 추종 성능이 발현되지 않게 된다. 또한, 오일 분리도가 15.0%를 초과하면, 탄성 우위의 잉크 추종체이더라도 기유 성분이 잉크 수용관중의 잉크측으로 이행하여 외관, 필기 불량이 생기는 경우가 있어 바람직하지 못하다.

본 발명에 있어서, 상기 비휘발성 또는 난휘발성 유기 용제, 및 상기 유기 용제에 가용성이거나 팽윤하는 비-스타이렌계 열가소성 엘라스토머를 함유한 것에, 추가로 그 밖의 성분으로서 필요에 따라 점착조제(실리카, 점토 증점제, 금속 비누 등), 계면활성제, 산화 방지제 등을 함유할 수 있다. 단, 점착조제, 계면활성제, 산화 방지제 등 중에는 tanδ 값을 상승시킬 수 있으며 이들을 필요 이상으로 함유하면 증점제를 소정량 함유하더라도 tanδ 2.0을 상회할 가능성이 있어 이들을 함유할 때는 주의가 요구된다.

또한, 본 발명의 잉크 추종체의 제조법은 필요에 따라 가열 교반, 가열 혼련하여 점탄 부여제를 기유에 용해할 수 있다.

또한, 제조된 잉크 추종체를 롤 밀, 혼련기 등의 분산기로 재혼련하거나 가열하는 것으로 점탄성을 조절하는 것도 가능하다. 더욱 구체적으로 설명하면, 제조한 잉크 추종체의 tanδ 값이 예상보다 낮게 된 경우, 예컨대 롤 밀, 혼련기 등의 분산기로 재혼련하여 점탄 구조를 무너뜨리는 것으로 tanδ 값을 높일 수 있고, 반대로 tanδ 값이 예상보다 높아진 경우에는, 예컨대 증점제(중합체)의 유리전이점 이상으로 재가열하는 것에 의해 중합체의 증점 기작이 향상되어 점탄 구조가 강화되고, tanδ를 낮출 수 있다.

본 발명의 잉크 추종체는 기유 성분을 적절히 석출시킴으로써 추종성 등의 펜 성능을 추가로 향상시키고 있다. 기유 성분의 석출 정도(오일 분리도)를 조절하기 위해서는 이하의 조정 방법 (1) 내지 (6)을 채용하는 것에 의해 조정할 수 있다. 이들 제조 방법 (1) 내지 (6)은 각각 단독으로 또는 적절히 2종 이상 조합하는 것이 가능하다.

오일 분리도를 높이기 위해서는 (1) 기유를 약간 과도하게 배합하여 증점제의 농도를 낮추도록 조정하는 방법, (2) 폴리머계 증점제를 사용하는 경우 가능한 한 저온에서의 가열 교반을 실시하는 방법, (3) 롤 밀, 혼련기 등의 교반, 혼련의 능력을 떨어뜨려 증점제의 분산을 약간 불균일화시키는 방법, (4) 제조한 잉크 추종체를 비교적 고온(30 내지 60℃가 바람직하다)에서 수일간 방치시키는 방법 등의 각 방법을 들 수 있다.

또한, 오일 분리도를 낮추기 위해서는, (5) 증점제의 배합량을 높여 증점 구조를 강화시켜 기유의 유지력을 높이는 방법, (6) 롤 밀, 혼련기 등의 교반, 혼련 능력을 높여 증점제의 분산을 균일화시키는 방법 등의 각 방법을 들 수 있다.

본 발명의 잉크 추종체는 수성 볼펜, 유성 볼펜 등의 필기구용 잉크 수용관내의 말단부에 구비함으로써 사용된다.

이와 같이 구성되는 본 발명의 잉크 추종체에는 비휘발성 또는 난휘발성 유기 용제, 및 상기 유기 용제에 가용성이거나 팽윤하는 비-스타이렌계 열가소성 엘라스토머를 함유하고, 탄성 응답이 우위인 점탄성을 나타내는 잉크 추종체로 이루어지고, 상기 잉크 추종체의 JIS K 2220-5.7-1993에 준거한 오일 분리도 시험(60℃, 24시간) 값이 0.2% 내지 15%인 것에 의해, 펜체 사양, 필기 유량, 필기 속도에 관계 없이 안정한 추종성을 가져 필기 도중 잉크 추종체 부족에 기인하는 잉크의 역류나 펜체에 부가되는 충격에 의해서도 잉크 추종체가 비산하지 않고, 고온하에서의 펜체 보관에서도 잉크 수용관으로부터의 유출이 발생하지 않고, 안정한 필기 유량이 얻어지는 잉크 추종체를 제공한다. 또한, 잉크와 외기를 차단하여 잉크의 휘발을 방지하고(휘발 방지성), 상향 필기시 잉크의 누출이 없는 잉크 추종체를 제공한다.

다음으로, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기 실시예에 한정되는 것이 아니다.

실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 6

각 실시예 및 비교예에 이용한 수성 볼펜용 잉크(잉크 1 내지 3, 전량 각 100중량%)를 하기 배합 조성의 것으로 제조했다.

잉크 1의 제조

염료: 워터 블랙(water black) R455 7.0중량%

(오리엔트화학공업사 제품)

염료: 워터 옐로우 6C 1.0중량%

(오리엔트화학공업사 제품)

액체 매체: 프로필렌글라이콜 20.0중량%

점도 조정제: 크산탄 검(KELZAN HP) 0.2중량%

(산쇼사 제품)

계면활성제: 올레산 칼륨 0.5중량%

방부제: 나트륨 오마딘 0.1중량%

방청제: 벤조트라이아졸 0.1중량%

이온교환수 잔부

이상의 배합물을 교반 후, 여과하여 수성 볼펜용 흑색 잉크를 수득했다.

잉크 2의 제조

안료: 카본블랙(프린텍스 25) 7.0중량%

(데구사 아게 제품)

분산제: 폴리바이닐피롤리돈(PVP-K30) 3.5중량%

(GAF사 제품)

액체 매체: 글리세린 10.0중량%

점도 조정제: 가교형 폴리아크릴산(히비스와코 105) 0.4중량%

(와코퓨어화학공업사 제품)

계면활성제: 리시놀산 칼륨 0.5중량%

pH 조정제: 트라이에탄올아민 1.0중량%

방부제: 1,2-벤조아이소싸이아졸린-3-온 0.1중량%

방청제: 벤조트라이아졸 0.1중량%

이온교환수 잔부

잉크 3의 제조

안료: 프탈로시아닌 블루 1.5중량%

(크로모파인 블루(Chromofine Blue) 4965, 다이니치세이카공업사 제품)

안료: 산화타이타늄 20.0중량%

(티톤(TITONE)-11P, 사카이화학공업사 제품)

분산제: 스타이렌 말레산 수지 암모늄염 2.5중량%

액체 매체: 에틸렌글리콜 5.0중량%

점도 조정제: 크산탄 검(KELZAN HP) 0.2중량%

(산쇼사 제품)

계면활성제: 칼륨비누 0.5중량%

pH 조정제: 아미노메틸프로판올 0.3중량%

방부제: 나트륨오마딘 0.1중량%

방청제: 사포닌 0.1중량%

이온교환수 잔부

이상의 배합물을 교반 후, 여과하여 수성 볼펜용 청색 잉크를 수득했다.

각 실시예 및 비교예에서 이용한 잉크 추종체는 하기 표 1 및 표 2에 나타내는 조성 및 하기 A 내지 D의 조정 방법으로 제조했다.

잉크 추종체 조정 방법 A 내지 D

잉크 추종체 조정 방법: A법

기유와 증점제(및 첨가제)를 조합하여 150℃ 내지 180℃에서 혼합기를 이용하여 고속으로 약 120분간 교반하고, 실온까지 냉각한 후, 롤 처리를 1회 실시하여 잉크 추종체를 수득했다.

잉크 추종체 조정 방법: B법

기유와 증점제(및 첨가제)를 조합하여 160℃ 내지 170℃에서 혼합기를 이용하여 고속으로 약 180분간 교반하고, 실온까지 냉각한 후, 혼련기로 60분간 혼련하 여 잉크 추종체를 수득했다.

잉크 추종체 조정 방법: C법

기유와 증점제(및 첨가제)를 조합하여 170℃ 내지 190℃에서 혼합기를 이용하여 저속으로 약 120분간 교반하고, 실온까지 냉각하여 잉크 추종체를 수득했다.

잉크 추종체 조정 방법: D법

기유와 증점제(및 첨가제)를 조합하여 상온에서 혼합기를 이용하여 고속으로 약 120분간 교반한 후, 롤 처리를 1회 실시하고, 진공 탈거품하여 잉크 추종체를 수득했다.

상기 각 방법에서 수득한 잉크 추종체의 오일 분리도 및 tanδ을 하기 방법에 의해 측정했다.

이어서, 각 특성의 잉크 추종체와 상기 잉크 1 내지 3을 하기 표 1 및 표 2에 나타내는 각 내용으로, 볼 직경 1.0㎜의 수성 볼펜체의 미쓰비시엔피쯔사제 잉크 수용관(리필 튜브) 잉크 1.0g, 추종체 0.1g을 각각 충전하여 각 펜체에 대하여 하기 시험 방법에 의해 (1) 속기시 추종성 평가, (2) 낙하 충격에 의한 잉크 추종체의 비산성 평가, (3) 잉크 소비시 잉크 추종체의 튜브에의 부착성 평가, (4) 필기 유량 안정성 평가, (5) 잉크 추종체의 역전 및 역류성, 및 (6) 펜체 가온시 경시에 따른 잉크 유출 안정성 평가의 각 항목의 평가 시험을 실시했다.

이들 결과를 하기 표 1 및 표 2에 나타낸다.

오일 분리도의 측정 방법(JIS K 2220-5.7-1993에 준거)

측정 장치는 하기 구성의 것을 이용했다.

금속망원추여과기: 원추부는 JIS Z 8801-1993에서 규정하는 공칭 치수 250㎛의 니켈 망이고, 상부 외주에 직경 약 0.8㎜의 니켈 선을 납땜하여 매달아 동일한 직경의 니켈 선을 설치한 것이다.

비이커: JIS K 2039-1993에서 규정하는 것이다.

뚜껑: 두께 약 1㎜의 황동제로 그의 거의 중앙 내면에 직경 약 1.5㎜의 황동제의 고리를 납땜한 것이다.

가스켓: 직경이 뚜껑의 내경과 동일한 치수이고, 두께 약 1.5㎜의 합성 고무제로, 중앙부에 약 20㎜의 구멍을 낸 것이다.

측정 환경: 측정 온도 60±0.5℃

방치 시간 24시간

측정 방법: 금속망원추여과기에 시료 약 10g을 충전하여 뚜껑의 고리에 매달았다. 이를 비이커에 넣고, 항온조에서 규정 시간 동안 두었다. 비이커를 항온조로부터 꺼내어 실온으로 냉각시킨 후, 원추에 부착되어 있는 오일을 비이커로 옮겨 비이커 중의 분리유의 질량을 하기 산출식에 의해 구했다.

오일 분리도 산출식: A= C/B × 100

〔상기 식에서, A는 오일 분리도(%)이고, B는 시료 질량(g)이고, C는 분리유 질량(g)이다]

tanδ 값의 측정 방법

측정 장치: 다이나믹 분광기 RDS-II

(레오메트릭 사이언티픽사 제품)

측정 조건(주파수 의존성)

형태(geometry): 평행판 50㎜φ 동적 측정

스윕(sweep) 유형: 진동수 스윕

주파수 범위: 0.06 내지 650 rad/sec

측정 간격: 5점/decade

변형: 100%

측정 온도: 25℃

분위기: 질소 기류중

(1) 속기시 추종성의 평가 방법

각 펜체를 ISO 규격에 준거한 필기 용지에 프리 핸드(Free-hand)로 2배속과 보통 속도로 각각 필기하여 각 필기 묘선을 하기의 평가 기준으로 평가했다.

평가 기준:

○: 보통 속도, 2배속의 필기에도 전혀 흰줄 발생이 없으며 부드럽고 안정하게 필기 가능.

○': 2배속 필기에서 조금 선 끊어짐이 일어남. 보통 속도에서의 필기는 가능.

△: 2배속 필기에서 분명한 선 끊어짐이 일어남. 보통 속도에서의 필기는 가능.

×: 보통 필기시에도 잉크가 추종하지 않고 선 끊어짐이 일어남.

(2) 낙하 충격에 의한 잉크 추종체의 비산성의 평가 방법

각 펜체를 펜 끝을 상향으로 하고, 1.5m 상공으로부터 두께 2㎝의 삼나무 판상에 한 번 낙하시켜 낙하 후의 펜체를 육안으로 관찰하고, 잉크 추종체의 잉크 수용관 밖으로의 비산 정도를 하기의 평가 기준으로 평가했다.

평가 기준:

○: 잉크 추종체의 비산이 없고, 잉크와 잉크 추종체의 계면도 선명하다.

△: 잉크 추종체의 비산은 보이지 않지만, 잉크와 잉크 추종체의 계면이 펜체 낙하 전과 비교하여 약간 흐트러지고 있다.

×: 잉크 추종체의 비산이 분명히 인정되며 잉크가 튜브 밖으로 역류하고 있다.

(3) 잉크 소비시에서의 잉크 추종체의 튜브에의 부착성의 평가 방법

각 펜체를 ISO 규격에 준거한 필기 용지에 필기 시험기로써 하기 조건으로 잉크가 소모될 때까지 나사 모양으로 필기하여 필기 후의 리필 튜브를 육안으로 관찰하여 잉크 추종체의 튜브 내벽에의 부착성을 하기의 평가 기준으로 평가했다.

평가 기준:

○: 잉크 추종체의 튜브 내벽에의 부착이 거의 보이지 않는다.

○': 잉크 추종체의 튜브 내벽에의 부착이 약간 보인다.

△: 잉크 추종체의 튜브 내벽에의 부착이 선명히 보인다.

×: 잉크 추종체가 튜브 내벽에 모두 부착되어 필기 도중 잉크 추종체가 부족하게 되었다.

(4) 잉크 유출 안정성의 평가 방법

각 펜체를 ISO 규격에 준거한 필기 용지에 필기 시험기로써 하기 조건으로 잉크가 소모될 때까지 나사 모양으로 필기하여 100m 마다의 필기 유출의 추이와 묘선 상태를 하기의 평가 기준으로 평가했다.

필기 조건:

필기 속도 4.5 m/분, 필기 각도 60°, 필기 하중 100g

평가 기준:

○: 유량이 안정하고 잉크가 소모될 때까지 흰 줄 발생이나 농도 불균일이 발생하지 않는다.

○': 유량이 약간 비산되고 있지만, 잉크가 소모될 때까지 흰 줄 발생이나 농도 불균일이 발생하지 않는다.

△: 유량이 다소 흐트러지고, 흰 줄 발생이나 농도 불균일이 약간 발생하였다.

×: 유량에 큰 편차가 나타나고, 분명한 흰 줄 발생이나 농도 불균일이 발생하였다.

(5) 잉크 추종체의 역전 및 역류성의 평가 방법

각 펜체를 50℃, 습도 65%의 조건하에서 펜 끝(캡 측)을 상향으로 하여 1개월간 방치하여 취득 후 리필을 육안으로 관찰하고, 잉크 추종체내의 기유 성분의 잉크중에의 혼입(역전이라 칭함) 및 리필밖으로의 오일의 누출 유무를 하기 평가 기준으로 평가했다.

평가 기준:

○: 오일의 잉크중에서의 역전 또는 리필밖으로의 누출이 나타나지 않았다.

×: 오일의 잉크중에서의 역전 또는 리필밖으로의 누출이 나타났다.

(6) 펜체 가온시 경시에 따른 잉크 유출 안정성

각 펜체를 50℃, 습도 65%의 조건으로 펜 끝(캡 측)을 옆으로 하여 1개월간 방치하여 취한 후, 각 펜체를 ISO 규격에 준거한 필기 용지에 필기 시험기로써 하기조건으로 잉크가 소모될 때까지 나사 모양으로 필기하여 100m 마다의 필기 유량의 추이와 묘선 상태를 초기 상태(평가 (4))와 비교 평가했다.

평가 기준:

○: 잉크의 유출성, 농도 불균일이 초기 상태와 거의 변화없다.

△: 초기 상태와 비교하여 잉크의 유출성, 농도 불균일이 조금 나타나며 필기 성능이 조금 떨어졌다.

×: 초기 상태와 비교하여 잉크의 유출성, 농도 불균일에 큰 변화가 있으며 필기 성능이 분명히 저하되었다.

상기 표 1 및 표 2에서의 *1 내지 *14는 하기의 것을 이용했다.

*1: 폴리뷰텐 30N(일본유지사 제품)

*2: 다이아나 프로세스오일 PW-380(이데미쓰코산사 제품)

*3: 선프렌 EF50EA(아프코사 제품)

*4: 밀라스토머 803N(미쓰이화학사 제품)

*5: 엔게이지 8842(듀퐁 다우 엘라스토머사 제품)

*6: UBE-PEA-1201S(우베공업사 제품)

*7: 펠프렌 P-30B(도요방적사 제품)

*8: 펠프렌 P-280B(도요방적사 제품)

*9: 쿠라미론 U-1195(쿠라레이사 제품)

*10: 에프톱 EF-801(미츠비시 마테리얼(Mitsubishi Material)사 제품)

*11: 셉톤 2063(쿠라레이사 제품)

*12: 투프텍 1141(아사히화성공업사 제품)

*13: 에어로실(AEROSIL)-974D(일본 에어로질사 제품)

*14: 벤톤 34(윌버 엘리스(Wilbur Ellis)사 제품)

상기 표 1 및 표 2의 결과로부터 자명한 바와 같이, 본 발명의 범위가 되는 실시예 1 내지 9는 본 발명의 범위 밖이 되는 비교예 1 내지 6과 비교하여 속기시 추종성이 우수하고, 낙하 충격에 의한 잉크 추종체의 비산 및 잉크 소비시에서의 잉크 추종체의 튜브에의 부착이 없으며, 잉크 유출 안정성이 우수하고, 더구나 잉크 추종체의 역전 및 역류가 없고, 또한 펜체 가온에서도 경시적으로 잉크의 유출이 안정 하며 모든 성능을 만족할 수 있는 것으로 밝혀졌다.

본 발명에 따르면, 펜체 사양, 필기 유량, 필기 속도와 무관하게 안정한 추종성을 갖고 필기 도중 잉크 추종체 부족에 기인하는 잉크의 역류나 펜체에 가해진 충격에 의해서도 잉크 추종체가 비산하지 않고, 고온하에서의 펜체 보관에 있어서도 잉크 수용관으로부터의 유출이 발생하지 않고, 또한 안정한 필기 유량이 얻어지는 잉크 추종체를 제공한다. 또한, 잉크와 외기를 차단하여 잉크의 휘발을 방지하고(휘발 방지성), 상향 필기시 잉크의 누출이 없는 잉크 추종체도 제공한다.

Claims

비휘발성 또는 난휘발성 유기 용제, 및 상기 유기 용제에 가용성이거나 팽윤하는 비-스타이렌계 열가소성 엘라스토머를 함유하고, 탄성 응답이 우위인 점탄성을 나타내는 잉크 추종체로 이루어지고, 상기 잉크 추종체의 JIS K 2220-5.7-1993에 준거한 오일 분리도 시험(60℃, 24시간) 값이 0.2% 내지 15%인 것을 특징으로 하는 잉크 추종체.
제 1 항에 있어서,

상기 비-스타이렌계 열가소성 엘라스토머가 염화바이닐계 열가소성 엘라스토머, 올레핀계 열가소성 엘라스토머, 폴리아마이드계 열가소성 엘라스토머, 폴리에스터계 열가소성 엘라스토머, 폴리우레탄계 열가소성 엘라스토머로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 잉크 추종체.
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