KR100613943B1 - 시효-경화가능 내식성 Ｎｉ-Ｃｒ-Ｍｏ 합금 - Google Patents

시효-경화가능 내식성 Ｎｉ-Ｃｒ-Ｍｏ 합금 Download PDF

Info

Publication number
KR100613943B1
KR100613943B1 KR1020040066942A KR20040066942A KR100613943B1 KR 100613943 B1 KR100613943 B1 KR 100613943B1 KR 1020040066942 A KR1020040066942 A KR 1020040066942A KR 20040066942 A KR20040066942 A KR 20040066942A KR 100613943 B1 KR100613943 B1 KR 100613943B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
chromium
nickel
alloy
alloys
molybdenum
Prior art date
Application number
KR1020040066942A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20050025276A (ko
Inventor
리엠.파이크주니어
Original Assignee
하이네스인터내셔널인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 하이네스인터내셔널인코포레이티드 filed Critical 하이네스인터내셔널인코포레이티드
Publication of KR20050025276A publication Critical patent/KR20050025276A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100613943B1 publication Critical patent/KR100613943B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
    • C22C19/03—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
    • C22C19/05—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C1/00—Making non-ferrous alloys
    • C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C1/0433—Nickel- or cobalt-based alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
    • C22C19/03—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
    • C22C19/03—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
    • C22C19/05—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium
    • C22C19/051—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium and Mo or W
    • C22C19/055—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium and Mo or W with the maximum Cr content being at least 20% but less than 30%
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
    • C22C19/03—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
    • C22C19/05—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium
    • C22C19/051—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium and Mo or W
    • C22C19/056—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium and Mo or W with the maximum Cr content being at least 10% but less than 20%

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Turbine Rotor Nozzle Sealing (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Heat Treatment Of Steel (AREA)
  • Heat Treatment Of Articles (AREA)
  • Coating By Spraying Or Casting (AREA)

Abstract

높은 내식성(corrosion resistance)을 유지하면서 향상된 강도를 위하여 시효 경화(age hardening)될 수 있는 니켈-크롬-몰리브덴 합금은 19.5 내지 22 wt.% 크롬; 15 내지 17.5 wt.% 몰리브덴; 최대 3 wt.% 철; 최대 1.5 wt.% 망간; 최대 0.5 wt.% 알루미늄; 최대 0.02 wt.% 탄소; 최대 0.015 wt.% 붕소; 최대 0.5 wt.% 실리콘; 최대 1.5 wt.% 텅스텐; 각각 최대 0.5 wt.%의 하프늄, 탄탈, 지르코늄을 포함하고, 나머지 부분에는 니켈과 불순물이 존재한다. 특정 합금 원소는 본원에 개시된 방정식에 따른 함량으로 존재한다.

Description

시효-경화가능 내식성 Ｎｉ-Ｃｒ-Ｍｏ 합금{AGE-HARDENABLE, CORROSION RESISTANT Ni-Cr-Mo ALLOYS}
도 1은 시효 경화(age hardening) 상태에서 특정 Ni-Cr-Mo 합금의 내식성(corrosion resistance) 그래프이다. 산화 매체(G-28A 검사)와 환원 매체(60% H2SO4, 93℃)에서 시효-경화된 합금의 내식성은 합금에서 wt.% 크롬에 대비하여 도시한다.
본 발명은 성공적이고 경제적인 용융과 정련 처리를 가능하게 하는 필수 미량 원소와 함께, 상당한 함량의 크롬과 몰리브덴을 포함하는 정련가능 니켈 합금에 관하는데, 이는 높은 강도를 보유하도록 시효 경화될 수 있고 시효 경화 조건하에 산화와 환원 매체에서 균일한 부식 공격에 높은 저항성을 보유한다.
정련된 Ni-Cr-Mo(C-형) 합금은 전체 화학 공정 산업에서 인기있는 건축 재료이다. 이들의 일차적 특성은 할로겐산, 특히 염산에 대한 높은 저항성 및 클로라이 드-유도된 부식 현상, 예를 들면 공식(pitting), 균열 공격(crevice attack), 응력 부식 균열(stress corrosion cracking)에 대한 높은 저항성이다. 대조적으로, 오스테나이트 이중 스테인레스강은 할로겐산 및 클로라이드-유도된 현상에 불량한 저항성을 보인다.
이런 정련된 C-형 합금의 기본 구조는 면심 입방 구조이다. 이는 연성, 내식성 금속인 니켈의 구조이기도 한데, 여기에는 다량의 유용한 원소, 예를 들면 크롬과 몰리브덴이 용해된다. 특히, 니켈은 오스테나이트 스테인레스강에서 동일 구조를 안정화시키는데 이용된다.
C-형 합금에서 크롬 함량은 15 내지 25 wt%이고, 몰리브덴 함량은 12 내지 20 wt%이다. 크롬의 일차 기능은 산화성 산 용액에 부동 상태(passivity)를 제공하는 것이다; 이는 스테인레스강에서도 주요 기능이다. 몰리브덴은 환원성 산, 특히 염산에 대한 니켈의 저항성을 현저하게 향상시키고 국소적 공격(공식과 균열 부식)에 대한 저항성을 증가시키는데, 이는 이런 공격 형태가 염산의 국소 형성을 수반하기 때문이다. 몰리브덴은 원자 크기로 인하여 고체 용액에 상당한 내구성을 제공한다.
선택적 미량 원소 첨가물질에는 철과 텅스텐이 포함된다. 철을 포함시키는 일차 목적은 용융동안 노 충전 재료의 비용을 절감하는 것이다. 흥미롭게도, 가장 최근에 개발된 C-형 합금에서 철은 좀더 유용한 다른 원소의 용해도를 증가시키는 불순물의 역할로 떨어졌다. 텅스텐은 가끔, 몰리브덴의 부분적 대체물질로 사용된다. 실제로, 특정 텅스텐-몰리브덴 비율은 특정 C-형 합금 내에서 국소 공격에 증 가된 저항성을 제공하는 것으로 밝혀졌다(미국 특허 4,533,414).
선행 Ni-Cr-Mo 합금 조성물은 표 1에 제시한다. 이들은 1930년대 초에 특허된 주조 재료인 HASTELLOY C 합금의 유도체이다. 1940년대와 1960년대 사이에, HASTELLOY C 합금은 정련 제품 형태로도 생산되었다. 이런 합금의 주조(casting)는 ASTM 지정 CW-12MW하에 현재에도 여전히 이용되고 있다.
1960년대, 용융 기술에서 진보는 유해 카바이드와 금속간 상(intermetallic phase)의 침전(precipitation)을 통하여 용접(welding)동안 Ni-Cr-Mo 합금의 증감화(sensitization)를 조장하는 미량 원소, 특히 탄소와 실리콘의 좀더 효율적인 조절을 가능하게 하였다.
유해 상이 형성되는 경향을 더욱 감소시키기 위한 텅스텐-없는 저-철 조성물(HASTELLOY C-4 합금)이 1970년대에 개발되고 특허되었다.
HASTELLOY C-22 합금(미국 특허 4,533,414)은 1980년대 초에 개발되었다. 이는 C-276 합금보다 넓은 범위의 환경에 적합하고 클로라이드-유도된 공식과 균열 부식에 강화된 저항성을 보유하도록 설계되었다. 특히, 이의 크롬 함량은 C-276 합금에서보다 현저하게 높았고, 특정 몰리브덴-텅스텐 비율은 적절하였다.
1980년대 말과 1990년대 초에, 2가지 다른 Ni-Cr-Mo 합금이 도입되었는데, 이들의 일차적 이점은 클로라이드-유도된 공식(pitting)에 대한 좀더 높은 저항성이었다. 이들중 한 합금(미국 특허 4,906,437)은 Alloy 59로 불리는 고-크롬, 저-텅스텐, 저-철 조성물이고, 다른 합금(INCONEL 686 합금)은 철 함량이 적은 C-276 합금의 고-크롬 유도체이다.
표 1에서 다른 2가지 선행 합금, 다시 말하면 HASTELLOY C-2000 합금(미국 특허 6,280,540)과 MAT-21(미국 특허 5,529,642)은 1990년대 중반에 도입되었고, 각각 소량의 구리와 탈탄을 함유한다는 점에서 독특하다. 이들 원소는 Ni-Cr-Mo 합금의 부식 저항성을 강화시킨다. 미국 특허 No. 5,529,642에서는 니켈-크롬-몰리브덴 합금에서 1.1 내지 3.5 wt% 수준의 탈탄이 내식성을 향상시킨다고 교시한다.
통상적으로, Ni-Cr-Mo 합금은 용액 어닐링되고 수냉된 상태로 사용된다. 내식성을 극대화시키기 위하여, C-형 합금에 추가되는 크롬, 몰리브덴 등의 함량은 실온에서 이들의 용해도를 초과한다. 실제로, 이들 합금은 용액 어닐링 온도(대략 1900℉ 내지 2100℉) 미만에서 준안정하다. 합금 정도는 2차 상 침전(second phase precipitation)의 동역학에 의해 실제 좌우되는데, 설계 원칙은 합금이 수냉될 때 용액 어닐링 구조를 유지하고 용접 열 영향부(weld heat-affected zone)에서 유해한 2차 상의 연속 결정입계 침전을 겪지 않도록 하는 것이다.
C-형 합금에서 통상적으로 발견되는 2차 상 침전물의 유형과 관련하여, C-276 합금에서 관찰되는 2차 상 침전물은 아래와 같다:
1. 300℃ 내지 650℃ 온도에서, A2B 형의 규칙상(ordered phase) 또는 Ni2(MO, Cr)는 장-범위 규칙화(long-range ordering)에 의해 발생한다. 침전 반응은 동질성이고, 결정입계 또는 쌍정입계(twin boundary)에서 선택적 침전은 나타나지 않는다. 반응은 상기 범위의 좀더 낮은 온도에서 느리게 진행된다; 가령, A2B가 425℃에서 C-276 합금을 형성하는데 38,000 초과의 시간이 소요된다.
2. 650℃ 초과 온도에서, 3가지 침전물 상은 결정입계와 쌍정경계에서 이질적으로 응집될 수 있다. 이들은 μ 상, M6C 카바이드, P 상이다. μ 상은 육선형 결정 구조와 A7B6 화학량론을 갖는다. M6C 카바이드는 다이아몬드 입방 결정 구조를 갖고, P 상은 4각형 구조를 갖는다. μ 상은 760℃ 내지 1094℃ 온도 범위에서 C-276 합금에서 침전되고, M6C 카바이드는 650℃ 내지 1038℃ 온도 범위에서 침전되는 것으로 밝혀졌다. 또한, 카바이드 형성의 동역학이 μ 상에서보다 급속한 것으로 밝혀졌다.
C-형 합금의 특성에 대한 이들 2차 상 침전물의 효과와 관련하여, 650℃ 초과의 온도에서 발생하는 이질성 침전물은 내식성 및 재료 연성에 유해한 것으로 알려져 있다. 다른 한편, 기존 문헌(미국 특허 4,129464)에서는 좀더 낮은 온도에서 발생하는 동질성 침전 반응(A2B 규칙화)이 우수한 연성을 유지하면서 C-형 합금을 강화시키는데 이용될 수 있음을 입증하였다. 하지만, 이런 반응은 내식성의 상실을 초래할 수 있다.
기술적으로 C-형 합금은 아니지만, Ni-Mo-Cr 기초한 242 합금(미국 특허 4,818,486) 역시 표 1에 포함시킨다. 상기 합금은 화학 공정 산업에 사용되기 보다는 고온 고강도 용도로 설계되었다. 이는 C-형 합금에서 관찰되는 것과 동일한 A2B 규칙화로부터 고강도를 유도한다는 점에서 본원과 관련된다. 하지만, A2B 규칙화를 유도하기 위한 시효 경화 처리가 C-형 합금에서 규칙화에 요구되는 시간보다 훨씬 짧은 48 시간 이내에 실행될 수 있다. 그렇지만, 8% Cr만을 포함하는 242 합금은 화학 공정 산업에서 중요한 다양한 환경에 별로 적합하지 않다.
최근에, 48 시간 이하의 상대적으로 짧은 시간 내에 C-형 합금에 A2B 규칙화를 유도하는 강화 열처리가 개발되었다. 이런 열처리는 상당히 넓은 범위의 Cr과 Mo 수준에서 효과적이긴 하지만, 전체 조성물이 특정 수치 관계에 따라 조심스럽게 조절될 경우에만 가능하였다. 여러 조성물에서, 2단계 열처리는 1단계 시효 처리(aging treatment)에서 현저하게 오랜 시간이 소요되는 강화를 유도하는데 효과적이었다. 48 시간이하의 열처리 시간이 이런 처리의 상업적 실용성을 결정하는데 극히 중요하다. 또한, 2단계 시효 처리의 온도 범위 내에서 유해한 상의 침전이 적어도 정련 C-형 합금에 통상적으로 존재하는 탄소 함량에서는 현저하지 않은 것으로 밝혀졌다. 이들 발견은 최근의 미국 특허 6,544,362 및 관련된 미국 특허 출원 US-2003-0051783-A1에서 기술하였다.
이런 지식에 기초하여, 본 발명의 개발 목적은 강화 열처리에 반응할 뿐만 아니라 이런 열처리동안 내식성을 현저하게 상실하지 않는 Ni-Cr-Mo 조성물을 결정하는 것이었다.
표 1
선행 합금의 명목 조성물(wt.%)
Figure 112004037996215-pat00001
본 발명의 주요 목적은 산화와 환원 매체에서 높은 내식성을 유지하면서 48 시간 이하의 열처리를 이용한 시효 경화로 높은 강도 및 다른 바람직한 기계적 특성, 예를 들면 극한 인장 강도(ultimate tensile strength)와 인장 연성(tensile ductility)이 유도되는 신규한 니켈-크롬-몰리브덴 합금을 제공하는 것이다.
이런 목적은 특정 범위의 크롬과 몰리브덴을 포함하고 나머지 부분에는 니켈 및 다양한 미량 원소와 불순물이 존재하는 합금으로 달성할 수 있다. 하지만, 전체 조성물은 33.5 내지 35.9 범위의 P 값을 보유해야 하는데, 여기서 상기 P 값은 아래의 방정식으로 정의되고:
P = 2.64 Al + 0.19 Co + 0.83 Cr - 0.16 Cu + 0.39 Fe + 0.52 Hf + 0.59 Mn + 1.0 Mo + 0.68 Nb + 2.15 Si + 1.06 V + 0.39 W + 0.45 Ta + 1.35 Ti + 0.81 Zr,
이들 원소 조성은 중량 퍼센트(wt.%)로 표시된다.
구체적으로, 바람직한 범위는 19.5 내지 22 wt.% 크롬; 15.0 내지 17.5 wt.% 몰리브덴; 최대 3 wt.% 철; 최대 1.5 wt.% 망간; 최대 0.5 wt.% 알루미늄; 최대 0.02 wt.% 탄소; 최대 0.015 wt.% 붕소; 최대 0.5 wt.% 실리콘; 최대 1.5 wt.% 텅스텐; 최대 2.5 wt.% 코발트; 최대 1.25 wt.% 니오브; 최대 0.7 wt.% 티타늄; 최대 0.2 wt.% 바나듐; 최대 3.5 wt.% 구리이고, 나머지 부분에는 니켈과 불순물이 존재한다. 금속성 불순물 하프늄, 탄탈, 지르코늄은 각각 0.5 wt.%를 초과하지 않는다.
최근에, 48 시간 이내에 실시할 수 있고, 12 내지 23.5 wt.% Cr과 13 내지 23% 몰리브덴을 포함하고 P값이 31.2 내지 35.9인 합금에서 현저한 인장 강도와 높은 연성을 유도하는 2단계 시효-경화 열처리가 개발되었다. 상기 열처리는 아래의 단계로 구성된다: 합금을 대략 1275℉ 내지 1400℉의 온도로 적어도 8시간동안 시효(aging) 처리하고; 합금을 대략 1000℉ 내지 1325℉의 온도로 냉각하고; 합금을 상기 범위 내에서 적어도 8시간동안 유지하고; 합금을 실온으로 냉각한다. 이런 열처리는 미국 특허 6,544,362 및 관련된 미국 특허 출원 US-2003-0051783-A1에서 기술하였다. 열처리를 받은 합금은 뛰어난 인장 강도와 연성을 갖는 것으로 밝혀졌다. 이런 강화는 fcc 매트릭스에서 Ni2(Mo, Cr) 규칙화된 도메인의 형성에 기인하였다. 하지만, Ni-Cr-Mo 기초한 합금의 시효-경화는 일반적으로, 내식성의 상실을 유발하게 된다. 가령, 242 합금은 특히 환원 환경에서 시효 경화되어 Ni2(Mo, Cr) 규칙화된 도메인이 형성될 때 내식성이 감소된다. 유사하게, C-4 합금은 장기간 열에 노출되어 Ni2(Mo, Cr) 규칙화된 도메인이 형성될 때, 내식성 감소가 관찰되었다. 미 국 특허 6,544,362 및 관련된 미국 특허 출원 US-2003-0051783-A1에 기술된 시효-경화가능 합금의 부식 검사에서, 넓은 범위의 시효-경화가능 조성물 내에서 산화 또는 환원 매체에서 시효-경화 직후에 내식성 상실을 겪지 않는 좁은 범위의 조성물이 존재한다는 예상치 못한 결과가 확인되었다. 본 발명에서는 이런 좁은 범위의 조성물을 기술한다.
본 발명에서는 산화와 환원 매체에서 높은 인장 연성과 내식성을 유지하면서 48 시간 이내에 시효 경화되어 높은 인장 강도가 유도되는 니켈-크롬-몰리브덴 기초한 합금을 제시한다. 하지만, 전체 조성물은 33.5 내지 35.9 범위의 P 값을 보유해야 하는데, 여기서 상기 P 값은 아래의 방정식으로 정의되고:
P = 2.64 Al + 0.19 Co + 0.83 Cr - 0.16 Cu + 0.39 Fe + 0.52 Hf + 0.59 Mn + 1.0 Mo + 0.68 Nb + 2.15 Si + 1.06 V + 0.39 W + 0.45 Ta + 1.35 Ti + 0.81 Zr,
이들 원소 조성은 중량 퍼센트(wt.%)로 표시된다.
총 18개의 Ni-Cr-Mo 합금을 검사하였다. 이들 중에서, 17개는 실험 합금(합금 A 내지 Q로 표시됨)이었고, 나머지 하나는 상용 INCONEL 686 합금이었다. 이들 18개의 합금 조성물은 각 조성물에서 계산된 P값과 함께 표 2에 제시한다.
표 2 : 본 연구에서 검사된 합금 조성물
Figure 112004037996215-pat00002
실험 합금의 Cr 함량은 12.58 내지 22.28 wt.%이고, Mo 함량은 14.73 내지 22.48 wt.%이었다. 이들 합금은 유사한 함량의 알루미늄과 소량의 붕소, 탄소, 구리, 마그네슘, 인, 황, 실리콘을 포함하였다. 일부 합금에서, 계획적인 합금 원소가 추가되었다. 여기에는 최대 2.29 wt.% Co; 최대 2.76 wt.% Fe; 최대 1.18 wt.% Mn; 최대 1.19 wt.% Nb; 최대 0.46 wt.% Ti; 최대 0.16 wt% V; 최대 1.06 wt.% W 등이 포함되었다. 실험 합금의 P값은 32.2 내지 35.9 이었다. 상용 686 합금은 제조업자의 주물 형태로 얻었다. 686 합금에서 Cr과 Mo의 함량은 실험 합금의 범위 이내(각각 20.17 wt.%와 16.08 wt.%)이었고, 3.94 wt.%의 W 수준은 실험 합금보다 높았다. 34.7의 P값은 실험 합금의 범위 이내이었다. 18개 합금의 검사는 2가지 부분으로 구성되었다: 인장 검사와 부식 검사.
인장 검사는 앞서 기술하였다. 실험 합금은 0.5"로 열연(hot rolling)한 이후 1900℉ 내지 2000℉ 범위의 어닐링 온도에서 30분동안 어닐링하였다. 어닐링 온도는 4 내지 5의 ASTM 결정립 크기를 갖는 투명하고(현저한 침전 없음) 재결정화된 마이크로구조가 수득되도록 선택하였다. 투명한 마이크로구조를 얻기 위하여 30분동안 2050℉에서 어닐링되는 합금 P는 예외로 하였다. 이는 합금 P에서 3의 결정립 크기를 결과하였다. 상용 686 합금은 압연 어닐링된 상태의 0.125"박판 형태이었고 3ㅍ의 결정립 크기 및 투명한 마이크로구조를 보유하였다. 모든 어닐링된 합금은 2단계 시효 처리하였는데, 이들 합금은 1300℉에서 16시간동안 시효 처리하였다. 이후, 이들 합금은 1100℉로 노냉(furnace cooling)하고 상기 온도에서 32시간동안 시효 처리하였다. 최종적으로, 샘플은 실온으로 공냉(air cooling)하였다. 이런 합 금에 대한 ASTM E-8 검사 절차에 따라 중복 인장 검사를 실시하여 0.2% 오프셋 항복 강도(offset yield strength), 극한 인장 강도, 연신 vs. 균열 비율을 측정하였다. 이들 검사의 결과는 표 3에 보고한다.
표 3 : 1300℉/16h/FC 내지 1100℉/32h/AC에서 시효 처리된 샘플의 인장 특성
합금 항복 강도(ksi) 극한 인장 강도(ksi) 신장 %
A 95.6 169.7 47.9
B 96.1 169.1 45.8
C 93.4 168.0 47.3
D 91.2 166.1 47.3
E 92.5 166.4 45.8
F 97.6 172.3 43.9
G 78.9 156.9 49.3
H 99.5 174.6 41.8
I 119.2 194.0 41.0
J 102.9 177.3 43.5
K 100.0 173.7 44.1
L 104.8 178.3 43.4
M 97.7 171.1 42.5
N 91.8 166.5 45.0
O 98.4 172.4 45.1
P 87.7 165.5 47.8
Q 79.8 154.3 45.2
686* 98.9 169.6 45.0
* 686 합금은 박막 형태로 검사되고, 모든 다른 합금은 플레이트 형태로 검사되었다.
상업적으로 가용한 압연 어닐링 상태의 Ni-Cr-Mo는 전형적으로 대략 50 내지 60 ksi의 항복 강도를 갖는다. 하지만, 미국 특허 6,544,362 및 관련된 미국 특허 출원 US-2003-0051783-A1에 기술된 시효-처리를 이용하면 특정 Ni-Cr-Mo 합금에서 충분한 연성이 유지되면서 강도가 현저하게 상승하는데, 여기서 최소 시효-경화된 항복 강도와 연신은 각각 70 ksi와 40%이었다. 표 3에서 관찰되는 바와 같이, 본 연구에서 검사된 18개 모든 합금에서 이들 양 특성이 달성된다.
따라서, 18개 모든 합금이 시효 처리를 받은 직후에 원하는 인장 특성을 달성함을 확인할 수 있다. 항복 강도, 극한 인장 강도, 연신은 검사된 모든 합금에서 수용가능 수준에 위치하였다.
이후 부식 검사를 기술한다. 실험 합금에서, 샘플은 0.125"두께의 냉연 박판으로부터 취하였다. 이들 샘플은 투명하고 재결정화된 마이크로구조를 얻기 위하여 1900 내지 2100℉의 온도에서 어닐링하였다. 동일한 압연 어닐링된 686 합금 박판(인장 검사에 사용됨)을 부식 검사에 사용하였다. 검사는 어닐링되고 시효-경화된 상태의 샘플에서 실시하였다. 시효-경화된 샘플은 인장 샘플에서와 동일하게 2단계 시효 열처리하였다. 다시 말하면, 이들 샘플은 어닐링한 이후 1300℉에서 16시간동안 시효 처리하였다. 그 다음, 이들 샘플은 1100℉로 노냉하고 상기 온도에서 32시간동안 시효 처리하였다. 최종적으로, 샘플은 실온으로 공냉하였다.
부식 검사는 2가지 서로 다른 부식 매체에서 실시하였다. 첫 번째 매체는 93℃에서 60% H2SO4의 환원 환경이었다. 두 번째 매체는 ASTM G-28A 검사(H2SO 4 + 42 g/ℓF2(SO4)3, 끓임)로 기술되는 산화 환경이었다. 전자 검사는 24시간 4회 실시하는 반면, 후자 검사는 24시간 1회 실시하였다. 양 검사에서 효과적으로 동작하는 합금은 산화와 환원 매체 모두에 저항성을 보이기 때문에, 내식성에서 매우 다능한 것으로 간주할 수 있다. 다능한 시효-경화 내식성 합금은 시효 경화 상태에서 내식성을 유지하는 것이 필요하다. 시효-경화가능 합금이 2가지 검사 환경에서 적절한 내식성을 보유하는 지를 결정하기 위한 기준을 확립하기 위하여, 시효-경화가능 상태의 합금은 다능한 내식성으로 알려져 있는 어닐링 상태의 상용 C-22 합금과 비교한다. 앞서 기술된 2가지 부식 검사와 관련하여, 어닐링된 C-22 합금은 환원 환경에서 <1 ㎜/year 및 산화 환경에서 <2 ㎜/year의 부식 속도(corrosion rate)를 갖는다.
표 4 : 환원, 60% H2SO4, 93℃ 검사에서 부식 속도
합금 60% H2SO4, 93℃에서 어닐링 부식 속도(㎜/year) 60% H2SO4, 93℃에서 시효-경화 부식 속도(㎜/year) 60% H2SO4, 93℃에서 어닐링/시효-경화 부식 속도(㎜/year)
A 0.20 0.28 0.7
B 1.26 1.26 1.0
C 0.57 0.54 1.1
D 0.78 0.65 1.2
E 0.73 0.74 1.0
F 0.42 0.51 0.8
G 1.06 0.88 1.2
H 0.75 0.54 1.4
I 0.04 0.48 0.1
J 0.49 0.41 1.2
K 1.29 1.53 0.8
L 0.23 0.19 1.3
표 5 : 산화, ASTM G28A 검사에서 부식 속도
합금 ASTM G28A에서 어닐링 부식 속도(㎜/year) ASTM G28A에서 시효-경화 부식 속도(㎜/year) ASTM G28A에서 어닐링/시효-경화 부식 속도(㎜/year)
A 3.33 5.36 0.6
B 0.69 0.61 1.1
C 1.47 1.51 1.0
D 0.88 0.82 1.1
E 1.13 0.99 1.1
F 1.78 3.57 0.5
G 0.77 0.75 1.0
H 1.21 1.22 1.0
I 45.01 54.81 0.8
J 2.27 2.74 0.8
K 0.96 0.91 1.1
L 7.11 9.87 0.7
Ni-Cr-Mo 합금 A 내지 L에서, 어닐링되고 시효-경화된 샘플의 내식성을 측정하였다. 결과는 환원 환경의 경우 표 4에, 산화 환경의 경우 표 5에 제시한다. 또한, 어닐링 조건에서 부식 속도 vs. 시효-경화된 조건에서 부식 속도의 비율을 표 5에 제시한다. 일반적으로, 시효-경화는 내식성을 감소시키는 것으로 생각되기 때문에, 상기 비율은 항상 1 미만이 될 것으로 예상되었다. 이는 대부분의 합금에 적용되지만, ASTN G28A 검사에서 4개의 합금 및 황산 검사에서 이들 합금중 절반에서 1 초과의 비율이 관찰되었다. 다시 말하면, 일부 합금에서 시효-경화 처리는 내식성을 실질적으로 향상시켰다. 환원 환경에서 시효-경화된 부식 속도는 합금 A 내지 L에서 가장 낮았고, 합금 B와 K에서만 1 ㎜/year 초과의 속도가 관찰되었다. 하지만, 산화 환경에서 시효-경화된 부식 속도는 전반적으로 좀더 높았고 합금 I의 경우에 54.81 ㎜/year이었다. 전술한 바와 같이, 합금은 각각 환원 검사와 산화 검사에서 <1 ㎜/year 및 <2 ㎜/year의 시효-경화 부식 속도를 갖는 경우에 수용가능한 것으로 간주되었다. 이들 기준을 이용하면, 합금 C, D, E, G, H는 양 환경에서 수용가능 부식 속도를 보인 반면, 합금 A, B, F, I, J, K, L은 검사 환경중 하나 또는 둘 모두에서 수용되지 않는 부식 속도를 보였다. 특히, 모든 수용가능 합금은 양 검사 환경에서 어닐링 조건에서 부식 속도 vs. 시효 경화 상태에서 부식 속도의 비율이 0.8 이상이었다.
표 6 : 시효-경화된 조건에서 부식 속도
합금 H2SO4, 93℃에서 시효-경화 부식 속도(㎜/year) ASTM G28A에서 시효-경화 부식 속도(㎜/year)
M 0.60 1.29
N 0.60 1.28
O 0.73 0.97
P 0.86 1.39
Q 0.89 1.11
686 3.95 7.07
합금 M 내지 Q 및 686은 계획적인 합금 첨가물질(즉, Co, Fe, Mn, Mb, Ti, V 또는 W)을 포함하는 Ni-Cr-Mo 합금이었다. 이들 합금은 시효 경화 상태에서만 부식을 검사하였다. 환원과 산화 매체 검사에서 결과는 표 6에 제시한다. 합금 M 내지 Q는 양 검사에서 수용가능 부식 속도를 보였다. 하지만, 시효-경화된 686 합금은 양 검사 조건하에 수용되지 않는 높은 부식 속도를 보였다.
합금 M을 686 합금과 비교한 결과는 흥미롭다. 양 합금은 계획적인 W 첨가물질을 포함하였다. 합금 M은 1.06 wt.% W를 포함하는 반면, 686 합금은 3.94 wt.% W를 포함하였다. 이들 합금은 다른 합금 원소를 유사한 농도로 포함하였다. 하지만, 합금 M은 시효 경화 상태에서 수용가능 내식성을 보이는 반면, 686 합금은 그렇지 않다. 따라서, 시효-경화 상태에서 적절한 내식성을 담보하기 위하여 W 함량은 대략 1.5 wt.% 이하(바람직하게는, 1 wt.% 이하)로 조절하는 것이 중요하다.
W 효과에 더하여, 시효-경화 부식 데이터에서 여러 조성 효과가 관찰될 수 있다. 먼저, 모든 수용가능 합금은 33.7 내지 35.9의 P값을 갖는 것으로 밝혀졌다. 이에 더하여, 33.1 이하의 P값을 갖는 모든 합금은 수용되지 않는 내식성을 갖는 것으로 밝혀졌다. 따라서, P값을 대략 33.5 내지 35.9, 바람직하게는 34.0 내지 35.9로 조절하는 것이 중요하다.
내식성에 대한 Cr의 효과는 도 1에서 분명하게 관찰할 수 있다. 상기 도면에서, 환원 60% H2SO4, 93℃ 검사와 산화 ASTM G-28A 검사 모두에서 여러 합금의 시효-경화 부식 속도는 Cr 함량의 함수로 나타난다. 상기 도면에는 합금 A 내지 H만 포함된다. 이들은 16 wt.% Cr을 포함하고 33.5 내지 35.9의 P값을 보유하며 현저한 합금 첨가물질이 없는 Ni-Cr-Mo 합금이다. 이들 합금에서 Cr 함량의 증가는 산화 환경에서 부식 속도의 감소 및 환원 환경에서 부식 속도의 증가를 동반하는 것으로 관찰된다. 모든 내식성 기준은 Cr 함량을 대략 19.5 내지 22 wt.%, 바람직하게는 19.9 내지 21.4 wt.%로 조절함으로써 충족할 수 있다.
Cr 함량과 P값이 허용가능한 특정 범위 이내로 조절되는 경우에, Mo 함량은 제한적으로 허용된 범위를 갖는다. 상기 Mo 함량은 대략 15 내지 17.5 wt.%, 바람직하게는 15.1 내지 17.4 wt.%인 것으로 밝혀졌다.
Cr. Mo, W 함량의 요구 조건이외에, 본 발명의 합금에 존재하는 다른 원소와 관련된 여러 의견이 제시될 수 있다.
철(Fe)은 요구되지는 않지만, 통상적으로 포함된다. 본 데이터에서 최대 3 wt.% 수준이 수용가능한 것으로 나타났다. 적절하게는, Fe 수준은 최대 2 wt.%이다. Fe의 존재는 재생 재료의 경제적 이용을 가능하게 하는데, 이들 재료의 대부분은 잔류 함량의 Fe를 포함한다. 수용가능한 Fe-없는 합금은 새로운 노 라이닝 (furnace lining) 및 고순도 충전 재료를 이용하면 가능하다. 3 wt.% 초과의 수준에서는 시효-경화 열처리의 효과가 감소된다.
망간(Mn)은 합금에 존재할 필요가 없지만 통상적으로 포함되는데, 그 이유는 망간이 황의 조절에 사용되기 때문이다. 본 데이터에서 최대 1.5 wt.% Mn 수준이 수용가능한 것으로 나타났다. 적절하게는, 전기 아크 용융(electric arc melting)과 후속 아르곤-산소 탈탄(decarburization)으로, Mn 수준은 0.1 내지 0.4 wt.% 범위에 존재하게 된다. Mn 수준이 매우 낮은 수용가능 합금은 진공 용융(vacuum melting)으로 가능하다.
알루미늄(Al) 역시 합금에 존재할 필요가 없지만 통상적으로 포함되는데, 이는 아르곤-산소 탈탄동안 산소, 용융 욕조 농도(molten bath temperature), 크롬 함량의 조절에 사용된다. 바람직한 범위는 최대 0.5 wt.%이고, 좀더 바람직하게는 전기 아크 용융(electric arc melting)과 후속 아르곤-산소 탈탄(decarburization)으로, 0.1 내지 0.4 wt.%이다. 0.5 wt.% 초과의 Al은 열 안정성 문제를 초래한다. Al 수준이 매우 낮은 수용가능 합금은 진공 용융(vacuum melting)으로 가능하다.
실리콘(Si)은 산소와 크롬 함량의 조절에 주로 사용되고 합금에 통상적으로 포함된다. 하지만, Si가 반드시 존재해야 하는 것은 아니다. Si의 바람직한 범위는 최대 0.5 wt.%이고, 좀더 바람직하게는 최대 0.1 wt.%이다. Si 수준이 0.5 wt.%를 초과하면, 열 불안정성으로 인한 작업가능성에 문제가 예상된다. Si 함량이 매우 적은 수용가능 합금은 진공 용융(vacuum melting)으로 가능하다.
탄소(C)는 존재할 필요가 없지만, 전기 아크 용융으로 만들어진 합금에 통상 적으로 포함되는데, 아르곤-산소-탈탄동안 상당히 감소된다. 바람직한 C 범위는 최대 0.02 wt.%이고, 이를 초과하면 마이크로구조에서 카바이드의 촉진을 통하여 열 불안정성을 초래한다. 좀더 바람직한 범위는 최대 0.01 wt.%이다. C 함량이 매우 적은 수용가능 합금은 진공 용융(vacuum melting) 및 고순도 충전 재료로 가능하다.
텅스텐(W)은 필수 원소는 아니지만, 최대 1.5 wt.%의 소량으로 합금에 포함될 수 있다. W의 좀더 바람직한 범위는 최대 1.0 wt.%이다.
붕소(B)는 필수 원소는 아니지만, 상승된 온도 연성을 향상시키기 위하여 소량으로 추가될 수 있다. B의 바람직한 범위는 0.015 wt.%이고, 이를 초과하면 붕소화물 형성을 통하여 열 불안정성을 초래할 수 있다. 좀더 바람직한 범위는 최대 0.008 wt.%이다.
구리(Cu)는 이런 유형의 합금에는 별로 바람직하지 않은 합금 원소인데, 그 이유는 구리가 일반적으로 고온 작업가능성을 감소시키기 때문이다. 하지만, 미국 특허 6,280,540에서는 크롬과 몰리브덴 함량이 본원에 개시된 합금에서 이들 원소의 수준에 근접하는 합금에서 최대 3.5 wt.% Cu가 내식성을 향상시킨다고 입증하였다. 따라서, 최대 3.5 wt.% Cu가 본 발명의 합금에 존재할 수 있을 것으로 기대된다. 좀더 바람직한 Cu 함량은 최대 0.5 wt.%이다.
본 데이터는 많은 다른 일반적인 미량 합금 첨가물질이 관용될 수 있음을 보여준다. 여기에는 최대 2.5 wt.% Co, 1.25 wt.% Nb, 0.7 wt.% Ti, 0.2 wt.% V 등이 포함된다. 질소화물 및 다른 제 2 상의 형성을 촉진하는 Nb, Ti, V의 경우에, 함량 은 낮은 수준, 예를 들면 0.2 wt.% 미만으로 유지되어야 한다. 하지만, Co는 합금의 특성을 현저하게 변화시키지 않으면서 Ni를 대신하여 2.5 wt.% 초과의 수준으로 본 발명의 합금에 계획적으로 추가될 수 있는데, 그 이유는 Co가 니켈 합금의 열 안정성에 경미한 영향을 주고 내식성을 감소시키지 않는 것으로 알려져 있기 때문이다.
금속성 불순물, 예를 들면 Ta, Hf, Zr은 최대 0.5 wt.% 수준까지 관용될 수 있다. 이들 금속은 높은 수준에서 열 불안정성을 초래할 수 있다. 좀더 바람직한 수준은 최대 0.2 wt.%이다. 낮은 수준으로 존재하는 다른 불순물은 황(최대 0.015 wt.%), 인(최대 0.03 wt.%), 산소(최대 0.05 wt.%), 질소(최대 0.1 wt.%), 마그네슘(최대 0.05 wt.%), 칼슘(최대 0.05 wt.%) 등이다. 마지막 2개는 탈산(deoxidation)과 연관한다.
검사된 샘플이 정련 박판과 플레이트에 국한되었지만, 본 발명의 합금은 다른 정련 형태(예, 조강, 튜브, 파이프, 단조, 전선) 및 주조, 분무-성형 또는 분말 야금 형태에서도 동등한 특성을 보인다. 결과적으로, 본 발명은 모든 형태의 합금 조성물을 포괄한다.
합금의 특정 구체예를 개시하긴 했지만, 본 발명은 여기에 한정되지 않으며 첨부된 특허청구범위에서 다양하게 구현될 수 있다.

Claims (18)

  1. 높은 내식성(corrosion resistance)을 유지하면서 향상된 강도를 위하여 시효 경화(age hardening)될 수 있고, 아래와 같은 조성을 갖는 니켈-크롬-몰리브덴 합금:
    19.5 내지 22 wt.% 크롬
    15 내지 17.5 wt.% 몰리브덴
    최대 3 wt.% 철
    최대 1.5 wt.% 망간
    최대 0.5 wt.% 알루미늄
    최대 0.02 wt.% 탄소
    최대 0.015 wt.% 붕소
    최대 0.5 wt.% 실리콘
    최대 1.5 wt.% 텅스텐
    각각 최대 0.5 wt.% 금속성 불순물 하프늄, 탄탈, 지르코늄
    나머지 부분의 니켈과 불순물,
    상기 합금은 33.5 내지 35.9의 P 값을 보유하고,
    상기 P 값은 아래의 방정식으로 정의되고:
    P = 2.64 Al + 0.19 Co + 0.83 Cr - 0.16 Cu + 0.39 Fe + 0.52 Hf + 0.59 Mn + 1.0 Mo + 0.68 Nb + 2.15 Si + 1.06 V + 0.39 W + 0.45 Ta + 1.35 Ti + 0.81 Zr,
    이들 원소 조성은 중량 퍼센트(wt.%)로 표시된다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    최대 2.5 wt.% 코발트
    최대 1.25 wt.% 니오브
    최대 0.7 wt.% 티타늄
    최대 0.2 wt.% 바나듐을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈-크롬-몰리브덴 합금.
  3. 제 1 항에 있어서, 최대 3.5 wt.% 구리를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈-크롬-몰리브덴 합금.
  4. 제 1 항에 있어서, 불순물에는 황, 인, 산소, 질소, 마그네슘, 칼슘중 한가지이상이 포함되는 것을 특징으로 하는 니켈-크롬-몰리브덴 합금.
  5. 제 1 항에 있어서, 박판(sheet), 플레이트(plate), 조강(bar), 전선(wire), 튜브, 파이프, 단조(forging)에서 선택되는 가공된 형태(wrought form)인 것을 특징으로 하는 니켈-크롬-몰리브덴 합금.
  6. 제 1 항에 있어서, 주조된 형태(cast form)인 것을 특징으로 하는 니켈-크롬-몰리브덴 합금.
  7. 제 1 항에 있어서, 용사 성형(spray forming)되는 것을 특징으로 하는 니켈-크롬-몰리브덴 합금.
  8. 제 1 항에 있어서, 분말 야금 형태(powder metallurgy form)인 것을 특징으로 하는 니켈-크롬-몰리브덴 합금.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 우수한 내식성(corrosion resistance)을 유지하면서 향상된 강도를 위하여 시효 경화(age hardening)될 수 있고, 아래와 같은 조성을 갖는 니켈-크롬-몰리브 덴 합금:
    19.92 내지 21.41 wt.% 크롬
    15.11 내지 17.38 wt.% 몰리브덴
    0.94 내지 2.76 wt.% 철
    0.29 내지 1.18 wt.% 망간
    0.11 내지 0.21 wt.% 알루미늄
    0.003 내지 0.011 wt.% 탄소
    최대 0.003 wt.% 붕소
    최대 0.07 wt.% 실리콘
    0.09 내지 1.06 wt.% 텅스텐
    0.04 내지 2.29 wt.% 코발트
    0.01 내지 1.19 wt.% 니오브
    최대 0.46 wt.% 티타늄
    최대 0.16 wt.% 바나듐
    최대 0.02 wt% 탄탈
    각각 최대 0.5 wt.% 금속성 불순물 하프늄, 탄탈, 지르코늄
    나머지 부분의 니켈과 불순물,
    상기 합금은 33.7 내지 35.9의 P 값을 보유하고,
    상기 P 값은 아래의 방정식으로 정의되고:
    P = 2.64 Al + 0.19 Co + 0.83 Cr - 0.16 Cu + 0.39 Fe + 0.52 Hf + 0.59 Mn + 1.0 Mo + 0.68 Nb + 2.15 Si + 1.06 V + 0.39 W + 0.45 Ta + 1.35 Ti + 0.81 Zr,
    이들 원소 조성은 중량 퍼센트(wt.%)로 표시된다.
  13. 제 12 항에 있어서, 0.01 내지 0.05 wt.% 구리를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈-크롬-몰리브덴 합금.
  14. 제 13 항에 있어서, 불순물에는 황, 인, 산소, 질소, 마그네슘, 칼슘중 한가지이상이 포함되는 것을 특징으로 하는 니켈-크롬-몰리브덴 합금.
  15. 제 13 항에 있어서, 박판(sheet), 플레이트(plate), 조강(bar), 전선(wire), 튜브, 파이프, 단조(forging)에서 선택되는 가공된 형태(wrought form)인 것을 특징으로 하는 니켈-크롬-몰리브덴 합금.
  16. 제 13 항에 있어서, 주조된 형태(cast form)인 것을 특징으로 하는 니켈-크롬-몰리브덴 합금.
  17. 제 13 항에 있어서, 용사 성형(spray forming)되는 것을 특징으로 하는 니켈-크롬-몰리브덴 합금.
  18. 제 13 항에 있어서, 분말 야금 형태(powder metallurgy form)인 것을 특징으로 하는 니켈-크롬-몰리브덴 합금.
KR1020040066942A 2003-09-05 2004-08-25 시효-경화가능 내식성 Ｎｉ-Ｃｒ-Ｍｏ 합금 KR100613943B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/656,010 US6860948B1 (en) 2003-09-05 2003-09-05 Age-hardenable, corrosion resistant Ni—Cr—Mo alloys
US10/656,010 2003-09-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20050025276A KR20050025276A (ko) 2005-03-14
KR100613943B1 true KR100613943B1 (ko) 2006-08-21

Family

ID=33160006

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020040066942A KR100613943B1 (ko) 2003-09-05 2004-08-25 시효-경화가능 내식성 Ｎｉ-Ｃｒ-Ｍｏ 합금

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6860948B1 (ko)
EP (1) EP1512767A1 (ko)
JP (1) JP2005082892A (ko)
KR (1) KR100613943B1 (ko)
CN (1) CN1590570A (ko)
CA (1) CA2479507C (ko)
GB (1) GB2405643A (ko)
MX (1) MXPA04008584A (ko)
TW (1) TW200510551A (ko)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8710405B2 (en) * 2005-04-15 2014-04-29 Nippon Steel & Sumikin Stainless Steel Corporation Austenitic stainless steel welding wire and welding structure
US8764903B2 (en) * 2009-05-05 2014-07-01 Sixpoint Materials, Inc. Growth reactor for gallium-nitride crystals using ammonia and hydrogen chloride
US20100095882A1 (en) * 2008-10-16 2010-04-22 Tadao Hashimoto Reactor design for growing group iii nitride crystals and method of growing group iii nitride crystals
JP2009536605A (ja) * 2006-05-08 2009-10-15 ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア アルミニウムを含むｉｉｉ族窒化物半導体化合物の成長方法及び材料。
US8613886B2 (en) * 2006-06-29 2013-12-24 L. E. Jones Company Nickel-rich wear resistant alloy and method of making and use thereof
US7785532B2 (en) * 2006-08-09 2010-08-31 Haynes International, Inc. Hybrid corrosion-resistant nickel alloys
US7826800B2 (en) * 2006-11-27 2010-11-02 Orthosoft Inc. Method and system for determining a time delay between transmission and reception of an RF signal in a noisy RF environment using phase detection
US7919193B1 (en) * 2007-09-06 2011-04-05 Kla-Tencor Corporation Shielding, particulate reducing high vacuum components
TWI487817B (zh) * 2008-02-25 2015-06-11 Sixpoint Materials Inc 用於製造第iii族氮化物晶圓之方法及第iii族氮化物晶圓
TWI460322B (zh) 2008-06-04 2014-11-11 Sixpoint Materials Inc 藉由氨熱生長法自初始第iii族氮化物種產生具改良結晶度之第iii族氮化物晶體之方法
EP2291551B1 (en) 2008-06-04 2018-04-25 SixPoint Materials, Inc. High-pressure vessel for growing group iii nitride crystals and method of growing group iii nitride crystals using high-pressure vessel and group iii nitride crystal
JP5377521B2 (ja) 2008-06-12 2013-12-25 シックスポイント マテリアルズ， インコーポレイテッド Ｉｉｉ族窒化物ウェハーを試験する方法および試験データを伴うｉｉｉ族窒化物ウェハー
US8852341B2 (en) * 2008-11-24 2014-10-07 Sixpoint Materials, Inc. Methods for producing GaN nutrient for ammonothermal growth
JP5349397B2 (ja) * 2010-04-09 2013-11-20 Ｇａｓｔ Ｊａｐａｎ 株式会社 高ケイ素・極低炭素ステンレス鋼の表面に貴金属めっき層が形成されたハイブリッド構造を有するコンタクトピン
WO2012105452A1 (ja) * 2011-02-01 2012-08-09 三菱重工業株式会社 Ｎｉ基高Ｃｒ合金溶接ワイヤ、被覆アーク溶接棒及び被覆アーク溶着金属
US8679633B2 (en) * 2011-03-03 2014-03-25 Guardian Industries Corp. Barrier layers comprising NI-inclusive alloys and/or other metallic alloys, double barrier layers, coated articles including double barrier layers, and methods of making the same
US9217187B2 (en) 2012-07-20 2015-12-22 Ut-Battelle, Llc Magnetic field annealing for improved creep resistance
US9540714B2 (en) 2013-03-15 2017-01-10 Ut-Battelle, Llc High strength alloys for high temperature service in liquid-salt cooled energy systems
JP2013152237A (ja) * 2013-03-26 2013-08-08 Ｇａｓｔ Ｊａｐａｎ 株式会社 高ケイ素・極低炭素ステンレス鋼の表面に貴金属めっき層が形成されたハイブリッド構造を有するコンタクトピン
US10017842B2 (en) 2013-08-05 2018-07-10 Ut-Battelle, Llc Creep-resistant, cobalt-containing alloys for high temperature, liquid-salt heat exchanger systems
US9435011B2 (en) 2013-08-08 2016-09-06 Ut-Battelle, Llc Creep-resistant, cobalt-free alloys for high temperature, liquid-salt heat exchanger systems
US9683280B2 (en) 2014-01-10 2017-06-20 Ut-Battelle, Llc Intermediate strength alloys for high temperature service in liquid-salt cooled energy systems
US9683279B2 (en) 2014-05-15 2017-06-20 Ut-Battelle, Llc Intermediate strength alloys for high temperature service in liquid-salt cooled energy systems
US9605565B2 (en) 2014-06-18 2017-03-28 Ut-Battelle, Llc Low-cost Fe—Ni—Cr alloys for high temperature valve applications
CN104404308A (zh) * 2014-11-28 2015-03-11 北京钢研高纳科技股份有限公司 一种具有高拉伸强度的镍基粉末高温合金
CN104441827A (zh) * 2014-12-04 2015-03-25 常熟市佳泰金属材料有限公司 不会变形的法兰锻件
CN104862533B (zh) * 2015-04-26 2016-08-17 北京金恒博远冶金技术发展有限公司 发动机涡轮用高温合金材料及其制备方法
JP6188171B2 (ja) 2016-02-24 2017-08-30 日立金属Ｍｍｃスーパーアロイ株式会社 熱間鍛造性に優れた高強度高耐食性Ｎｉ基合金
KR101836713B1 (ko) * 2016-10-12 2018-03-09 현대자동차주식회사 배기계 부품용 니켈 합금
RU2672647C1 (ru) * 2017-08-01 2018-11-16 Акционерное общество "Чепецкий механический завод" Коррозионностойкий сплав
JP6519961B2 (ja) * 2017-09-07 2019-05-29 日立金属株式会社 積層造形用Ｎｉ基耐食合金粉末、この粉末を用いた積層造形品と半導体製造装置用部材の製造方法
CN112872706B (zh) * 2021-01-13 2023-03-31 武汉彤烨科技有限公司 一种回转窑托轮及轮带损伤修复方法

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1836317A (en) * 1928-10-31 1931-12-15 Electro Metallurg Co Corrosion resistant alloys
DE1210566B (de) * 1961-04-01 1966-02-10 Basf Ag Verfahren zum Herstellen einer hoch-korrosionsbestaendigen und warmfesten Nickel-Chrom-Molybdaen-Legierung mit erhoehter Bestaendigkeit gegen interkristalline Korrosion
US3510294A (en) * 1966-07-25 1970-05-05 Int Nickel Co Corrosion resistant nickel-base alloy
US4043810A (en) * 1971-09-13 1977-08-23 Cabot Corporation Cast thermally stable high temperature nickel-base alloys and casting made therefrom
BE788719A (fr) * 1971-09-13 1973-01-02 Cabot Corp Alliage a base de nickel resistant a l'oxydation aux temperatures elevees et thermiquement stables
ZA74490B (en) * 1973-02-06 1974-11-27 Cabot Corp Nickel-base alloys
US3871928A (en) * 1973-08-13 1975-03-18 Int Nickel Co Heat treatment of nickel alloys
US4006012A (en) * 1973-10-15 1977-02-01 Allegheny Ludlum Industries, Inc. Austenitic alloy
JPS5837382B2 (ja) 1976-06-04 1983-08-16 三菱重工業株式会社 ニツケル基耐熱合金の熱処理方法
US4129464A (en) * 1977-08-24 1978-12-12 Cabot Corporation High yield strength Ni-Cr-Mo alloys and methods of producing the same
US4245698A (en) * 1978-03-01 1981-01-20 Exxon Research & Engineering Co. Superalloys having improved resistance to hydrogen embrittlement and methods of producing and using the same
US4533414A (en) * 1980-07-10 1985-08-06 Cabot Corporation Corrosion-resistance nickel alloy
JPS5845345A (ja) * 1981-09-11 1983-03-16 Hitachi Ltd 耐熱疲労性の優れたガスタ−ビン用ノズル
JPS6046896A (ja) * 1983-08-24 1985-03-13 Kobe Steel Ltd 低温用鋼溶接用のΝｉ基複合ワイヤ
JPH064900B2 (ja) 1984-12-19 1994-01-19 日立金属株式会社 耐食性高強度Ｎｉ基合金
US5556594A (en) * 1986-05-30 1996-09-17 Crs Holdings, Inc. Corrosion resistant age hardenable nickel-base alloy
US5217684A (en) * 1986-11-28 1993-06-08 Sumitomo Metal Industries, Ltd. Precipitation-hardening-type Ni-base alloy exhibiting improved corrosion resistance
US4818486A (en) * 1988-01-11 1989-04-04 Haynes International, Inc. Low thermal expansion superalloy
DE3806799A1 (de) * 1988-03-03 1989-09-14 Vdm Nickel Tech Nickel-chrom-molybdaen-legierung
US5338379A (en) * 1989-04-10 1994-08-16 General Electric Company Tantalum-containing superalloys
US5019184A (en) * 1989-04-14 1991-05-28 Inco Alloys International, Inc. Corrosion-resistant nickel-chromium-molybdenum alloys
JPH03257131A (ja) 1990-03-07 1991-11-15 Mitsubishi Materials Corp 金属間化合物析出硬化Ｎｉ基合金製刃物材およびその製造方法
EP0499969B1 (en) * 1991-02-18 1995-05-17 Mitsubishi Materials Corporation A procedure for manufacturing cutting material of superior toughness
US5360496A (en) * 1991-08-26 1994-11-01 Aluminum Company Of America Nickel base alloy forged parts
DE4203328C1 (ko) * 1992-02-06 1993-01-07 Krupp Vdm Gmbh, 5980 Werdohl, De
JPH0711403A (ja) 1993-06-29 1995-01-13 Sumitomo Metal Ind Ltd 耐粒界破壊性を有するＮｉ基合金の製造方法
JPH0711404A (ja) 1993-06-29 1995-01-13 Sumitomo Metal Ind Ltd 耐粒界破壊性を有するＮｉ基合金の製造方法
US5529642A (en) * 1993-09-20 1996-06-25 Mitsubishi Materials Corporation Nickel-based alloy with chromium, molybdenum and tantalum
US6280540B1 (en) * 1994-07-22 2001-08-28 Haynes International, Inc. Copper-containing Ni-Cr-Mo alloys
JPH10204563A (ja) * 1997-01-22 1998-08-04 Mitsubishi Materials Corp 高温耐食性に優れたごみ焼却排ガス利用廃熱ボイラの伝熱用複合管
WO2000003053A1 (en) 1998-07-09 2000-01-20 Inco Alloys International, Inc. Heat treatment for nickel-base alloys
US6544362B2 (en) * 2001-06-28 2003-04-08 Haynes International, Inc. Two step aging treatment for Ni-Cr-Mo alloys
KR20030003017A (ko) * 2001-06-28 2003-01-09 하이네스인터내셔널인코포레이티드 Ｎｉ-Ｃｒ-Ｍｏ합금의 2-단계 에이징 처리방법 및 결과의합금
US6579388B2 (en) * 2001-06-28 2003-06-17 Haynes International, Inc. Aging treatment for Ni-Cr-Mo alloys

Also Published As

Publication number Publication date
KR20050025276A (ko) 2005-03-14
US20050053513A1 (en) 2005-03-10
GB2405643A (en) 2005-03-09
EP1512767A1 (en) 2005-03-09
CN1590570A (zh) 2005-03-09
MXPA04008584A (es) 2005-03-08
CA2479507A1 (en) 2005-03-05
JP2005082892A (ja) 2005-03-31
CA2479507C (en) 2008-11-25
GB0419533D0 (en) 2004-10-06
US6860948B1 (en) 2005-03-01
TW200510551A (en) 2005-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100613943B1 (ko) 시효-경화가능 내식성 Ｎｉ-Ｃｒ-Ｍｏ 합금
KR101226335B1 (ko) 오스테나이트계 강 및 강철 제품
KR101232533B1 (ko) 질화물 강화에 유용한 코발트-크롬-철-니켈 합금
KR970008165B1 (ko) 고망간 혼립 스테인레스강
JP5357410B2 (ja) 複合型の耐食性ニッケル合金
US6280540B1 (en) Copper-containing Ni-Cr-Mo alloys
KR102660878B1 (ko) 2 상의 Ni-Cr-Mo 합금 제조 방법
KR20080066867A (ko) 오일 패치 설비용 고강도 부식 저항성 합금
JP2010508439A (ja) ２相ステンレス鋼およびこの鋼の使用
AU2011325609A1 (en) Ni-Fe-Cr-Mo alloy
JP2003113434A (ja) 耐高温硫化腐食特性に優れる超耐熱合金およびその製造方法
JPH09249940A (ja) 耐硫化物応力割れ性に優れる高強度鋼材およびその製造方法
KR100264709B1 (ko) 니켈-몰리브덴 합금
JP7333327B2 (ja) 新しい二相ステンレス鋼
JPH06100935A (ja) 靭性および耐応力腐食割れ性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼継目無鋼管の製造法
US6610119B2 (en) Nickel-molybdenum alloys
JPH0450366B2 (ko)
JP2672437B2 (ja) 耐食性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼継目無鋼管の製造法
KR100605678B1 (ko) 내열강도가 우수한 내열 스테인레스강
JPS60128242A (ja) 非磁性ドリルカラ−用高マンガン鋼
AU2004210503B2 (en) Age-Hardenable, corrosion resistant Ni-Cr-Mo Alloys
JP2005144488A (ja) 連続鋳造ロール肉盛用溶接材料およびロール
JP3250263B2 (ja) 靭性および耐応力腐食割れ性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼継目無鋼管の製造法
JP2672430B2 (ja) 耐食性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼継目無鋼管の製造法
JPH04110419A (ja) 高Ｎｉステンレス鋼板の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120725

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130725

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140724

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150724

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160726

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170728

Year of fee payment: 12