KR100609445B1 - 복합 전지 - Google Patents

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카와사키 주코교 카부시키 카이샤
오사까 가스 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 분리기(separate)를 개재하여 접속된 2개의 셀 중 한쪽의 셀 내의 전해액 속에 양극 활성물질 성형체가, 다른 쪽 셀 내의 전해액 속에 음극 활성물질 성형체가 각각 장전되고, 그들 셀 안에는 집전기가 설치된, 고율 충,방전과 저율 충,방전이 가능한 전지에 관한 것이다.
종래의 전지로서는, 충,방전 특성이 동일한 활성물질을 사용하였기 때문에 전지용량은 작으나 고전류로 충,방전할 수 있는 고율 충,방전 전지와, 저전류로 충,방전하고 전지용량이 큰 저율 충,방전 전지로 분류되고, 고전류로 충,방전할 수 있고, 전지 용량이 큰 전지는 존재하지 않는 등의 문제가 있었다.
본 발명에서는, 양극 활성물질 및 음극 활성물질 중 적어도 어느 하나는, 충,방전 특성이 상이한 적어도 2종류의 활성물질 성형체를 조합한 것으로 하여, 하나의 셀에 장전하는 것 등에 의해 상기한 문제의 해결을 도모한다.
복합, 하이브리드, 전지, 셀, 활성물질, 성형체

Description

복합 전지{Hybrid Cell}
본 발명은, 고율(高率) 충,방전이 가능한 활성물질과, 저율(低率) 충,방전이 가능한 활성물질(活物質)을 조합하여 하나의 전지로 구성한 복합 전지에 관한 것이다.
일본 특허 제3051401호 공보에는, 활성물질을 분체(粉體) 또는 입자(粒子)로 구성한 소위 '삼차원 전지'가 개시되어 있다. 또한, 국제공개번호 WO 00/59062호 팜플렛에는, 적층화된 삼차원 전지가 개시되어 있다. 또한, 입자상 활성물질을 충전하여 고정층으로 한 삼차원 전지에 관해서는, 일본 특허공개 제2002-141101호 공보 및 일본 특허공개 제2002-141104호 공보에 개시되어 있다.
종래의 2차전지는, 충,방전 특성이 동일한 활성물질을 사용하고 있으므로, 고전류로 충,방전할 수 있으나 전지 용량은 작은 전지(파워용 전지)와, 고전류로는 충,방전할 수 없으나 저전류의 충,방전으로 전지 용량은 큰 전지(에너지용 전지)로 분류된다. 고전류로 충,방전할 수 있다는 것과 전지 용량이 크다는 것은 동시에 성립하지 않으므로, 고전류로 충,방전할 수 있음과 동시에 전지 용량이 큰 전지는 존 재하지 않는다.
고전류로 충,방전할 수 있고, 동시에 전지 용량이 큰 전지가 필요한 경우, 다음의 2가지 방법을 생각할 수 있다.
① 파워용 전지(고전류로 충,방전할 수 있으나 전지 용량은 작은 전지)를 사용하고, 필요한 전지 용량을 확보할 때까지 복수개의 전지를 접속한다. 이 때는 파워가 매우 과잉 스펙(Spec.)으로 되고, 비경제적인 상태가 된다.
② 에너지용 전지(저전류의 충,방전으로 전지 용량이 큰 전지)를 사용하고, 필요한 파워를 확보할 때까지 복수개의 전지를 접속한다. 이 때는 에너지가 매우 과잉 스펙으로 되고, 비경제적인 상태가 된다.
전열기 등의 회전 부분이 없는 전기 기구의 경우는, 기동시와 정상운전시 모두, 필요한 전류량은 거의 동일하지만, 모터 등의 회전 부분이 존재하는 전기 기기의 경우는, 기동시(순간적으로)에는 정상 운전시의 약3배의 전류량이 필요하게 된다. 모터 등의 회전 부분이 존재하는 전기 기기를 전지로 가동시킬 때는 상기의 특성이 있기 때문에, 정상 운전시의 기기 스펙(제원)으로 전지를 선택하면, 전지는 기동시의 순간적인 대전류(大電流)에서 견딜 수가 없고 전지 수명이 단축된다.
특히, 전기 자동차나 전기 이륜차 등의 경우, 가속시 순간적인 대전류가 필요하지만, 주행 거리를 길게 하기 위해 에너지의 양도 대량으로 필요하여, 전기 자동차나 전기 이륜차의 성능은 전지 성능에 의존한다.
셀 스타터(Cell starter) 등은, 순간적인 대전류를 필요로 하고, 시간적으로는 글자 그대로 순간적(수초이내)인 것이며 수십분을 필요로 하지 않는다. 그 특성 을 가지는 것이 납축전지로서, 순간적인 파워를 내는 대신에 납축전지의 전체 에너지량 가운데 유효하게 사용되는 것은 불과 10% 정도이다.
본 발명은, 상기의 여러 가지 점들을 감안하여 이루어진 것으로서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 충,방전 특성이 상이한 활성물질 즉, 파워용 활성물질과 에너지용 활성물질을 조합하여 하나의 전지로 구성하므로써, 기동시 등에 순간적인 파워를 낼 수 있고, 또한 에너지 용량이 많아지는 복합 전지를 제공하는 것에 있다.
상기의 과제를 해결하기 위하여, 본 발명의 복합 전지는, 분리기(세퍼레이터, Separator)를 개재하여 접속된 2개의 셀 중, 한쪽의 셀내의 전해액 속에 양극 활성물질 성형체가 장전되고, 다른 쪽 셀내의 전해액 속에 음극 활성물질 성형체가 장전되며, 양극 활성물질이 장전된 셀에 양극 활성물질과 접촉하는 양극 집전체(集電體)가 설치되고, 음극 활성물질이 장전된 셀에 음극 활성물질과 접촉하는 음극 집전체가 설치되어 이루어지는 전지에서, 양극 활성물질 및 음극 활성물질 중 하나 이상으로서, 고전류로 충,방전할 수 있지만 전지용량은 작은 전지가 되는 파워용 활성물질 성형체와, 고전류로는 충,방전할 수 없지만 저전류의 충,방전으로 전지용량은 큰 전지가 되는 에너지용 활성물질 성형체를 혼합하지 아니하고, 파워용 활성물질 성형체와 에너지용 활성물질 성형체를 별체로서 분리한 것이 하나의 셀에 장전된 구성이다.
또한, 본 발명의 복합 전지는, 마주보게 설치된 양극 집전체와 음극 집전체 사이에, 주름(蛇腹)상의 분리기가 교대로 양쪽 집전체에 근접하도록 배치되고, 주름상의 분리기와 양극 집전체로 구획되는 공간에 전해액과 함께 양극 활성물질 성형체가 장전되고, 주름상의 분리기와 음극 집전체로 구획되는 공간에 전해액과 함께 음극 활성물질 성형체가 장전되며, 양극 활성물질과 음극 활성물질이 분리기를 사이에 두고 교대로 넣어져 이루어지는 전지에서, 양극 활성물질 및 음극 활성물질 중 하나 이상으로서, 고전류로 충,방전할 수 있지만 전지용량은 작은 전지가 되는 파워용 활성물질 성형체와, 고전류로는 충,방전할 수 없지만 저전류의 충,방전으로 전지용량은 큰 전지가 되는 에너지용 활성물질 성형체를 혼합하지 아니하고, 파워용 활성물질 성형체와 에너지용 활성물질 성형체를 별체로서 분리한 것이 장전된 것을 특징으로 한다.
상기의 구성에 있어서는, 충,방전 특성이 상이한 활성물질 성형체로서, 고전류로 충,방전할 수 있지만 전지용량은 작은 전지가 되는 파워용 활성물질과, 고전류로는 충,방전할 수 없지만 저전류의 충,방전으로 전지용량은 큰 전지가 되는 에너지용 활성물질을 사용하는 것이 가능하다.
또한, 상기의 구성에 있어서, 충,방전 특성이 상이한 활성물질 성형체는, 입자 모양(粒狀), 판 모양(板狀), 블록 모양, 봉 모양, 입자를 이차 성형한 것 등, 그 형상은 불문한다.
또한, 상기의 구성에 있어서, 활성물질 성형체 표면의 임의의 면을 이온 통과형 집전체로 피복하는 것이 바람직하다. 이온 통과형 집전체로서는, 내부에 공극이 있어 이온이 통과하고, 전기 전도성이 있는 것, 예를 들면, 발포 니켈 금속, 니켈 금속망, 니켈 도금한 펀칭 메탈(Punching metal), 익스팬드 메탈(Expanded metal) 등의 금속, 니켈 도금된 우레탄 등의 발포수지, 니켈 도금된 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론, 면, 카본 섬유 등의 다공질 재료, 실리카, 알루미나 등의 무기섬유에 니켈 도금 한 것, 유기섬유에 니켈 도금한 것, 펠트(Felt)에 니켈 도금한 것, 운모 등의 무기물 박(箔)에 니켈 도금한 것 등을 사용할 수 있다.
분리기로서는, 알카리 전해액 속에서 부식 등 변질되지 않고 전기적 절연이 가능하고 이온이 통과하는 것, 예를 들면, 4플루오르화에틸렌(Tetrafluoroethylene) 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론 등의 직물이나 부직포 또는 멤브레인 필터(Membrane filter) 등을 사용할 수 있다.
양극 집전체와 음극 집전체로서는, 알칼리 전해액 속에서 부식 등 변질되지 않고 이온이 통과하지 않고도 전기 전도성이 있는 것, 예를들면, 니켈 금속판, 니켈 금속 박, 탄소, 니켈 도금한 철이나 스테인레스강, 니켈 도금한 탄소 등을 사용할 수 있다.
활성물질 성형체로서는, 전지 반응을 일으키는 재료에 도전성 필러(Filler)와 수지를 가해 경화시킨 것을 사용할 수 있다.
활성물질의 재료로서는, 전지의 종류나 양극, 음극을 불문하고, 모든 활성물질 재료를 사용할 수 있다. 일례로서, 니켈 수소 2차 전지의 양극 활성물질인 수산화니켈, 마찬가지로 음극 활성물질인 수소흡장합금(水素吸藏合金) 등이 사용된다.
도전성 필러로서는, 탄소 섬유, 탄소 섬유에 니켈 도금한 것, 탄소 입자, 탄소 입자에 니켈 도금한 것, 유기섬유에 니켈 도금한 것, 실리카, 알루미나 등의 무기섬유에 니켈 도금한 것, 운모 등 무기물의 박에 니켈 도금한 것, 섬유상 니켈, 니켈 입자, 니켈 박을 단독 또는 조합해서 사용할 수 있다.
또한, 활성물질에 가할 수지로서는, 연화온도 120℃ 까지의 열가소성 수지, 경화온도가 상온에서 120℃ 까지의 수지, 증발온도 120℃ 이하의 용제에 용해되는 수지, 물에 가용인 용제에 용해되는 수지, 또는 알코올에 가용인 용제에 용해되는 수지를 사용할 수 있다. 예를 들면, 활성물질로서 수산화니켈을 사용하는 경우는, 130℃ 이상에서 그의 활성을 잃기 때문에, 130℃ 미만에서 각종 처리를 행할 필요가 있다. 또한, 활성물질을 알칼리 전해액 중에서 사용하기 위해 내알칼리성이 필요하다.
연화온도 120℃까지의 열가소성 수지로서는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-초산 비닐공중합체(EVA) 등을 사용할 수 있다. 경화 온도가 상온에서 120℃까지의 수지로서는, 반응경화형 수지(에폭시 수지, 우레탄 수지, 불포화 폴리에스테르 수지 등), 열경화형 수지(페놀 수지 등)을 사용할 수 있다. 증발 온도 120℃ 이하의 용제에 용해되는 수지로서는 상기 열가소성 수지를 사용할 수 있다. 용제에 가용성인 수지는, 용제에 용해시켜 활성물질 재료에 첨가하고 그 용제를 증발,추출 등으로 제거하는 방법으로 사용한다. 또한, 물에 가용으로 추출 가능한 용제에 용해되는 수지로서는, 폴리에테르설폰(PES) 수지, 폴리스티렌, 폴리설폰, 폴리아크릴로니트릴, 폴리플루오르화비닐리덴, 폴리아미드, 폴리이미드 등을 사용할 수 있다. 또한, 알코올에 가용이고 추출 가능한 용제에 용해되는 수지로서는, 초산 셀룰로오스, 옥사이드페닐렌에테르(PPO) 등을 사용할 수 있다.
사용할 활성물질의 충,방전 특성은, 전지 반응을 일으키는 재료, 도전성 필러 및 수지의 혼합 비율, 성형체의 크기 또는 성형체의 밀도, 또는 이들의 2 이상의 조합을 조정하여 임의로 선정할 수 있다. 예를 들면, 파워용 활성물질의 경우는, 전지 반응을 일으키는 재료는 적게, 도전성 필러는 많게, 수지는 적게, 일차 입자경은 작게, 이차 성형 밀도는 작게 한다. 또한, 에너지용 활성물질의 경우는, 전지 반응을 일으키는 재료는 많게, 도전성 필러는 적게, 수지는 많게, 일차 입자경은 크게, 이차 성형 밀도는 크게 한다.
본 발명은 상기한 바와 같이 구성되어 있으므로, 다음과 같은 효과가 있다.
(1) 충,방전 특성이 상이한 활성물질 즉, 파워용 활성물질과 에너지용 활성물질을 조합해 하나의 전지로 함에 따라, 기동시 등에 순간적인 파워를 낼 수 있고, 더 나아가 에너지 용량이 많은 전지가 실현된다. 예를 들면, 전지에 사용하는 활성물질의 전체 양을 100으로 할 때, 50의 파워용 활성물질과 50의 에너지용 활성물질을 사용하는 것으로, 순간적인 파워가 나오고, 게다가 에너지도 충분한 전지라고 할 수 있다.
(2) 사용하는 활성물질의 충,방전 특성과 활성물질의 양은 임의로 선정할 수 있으므로, 용도에 부합하는 전지 성능으로 할 수 있다.
(3) 순간적으로 파워를 낸 파워용 활성물질은 곧 방전이 종료하지만, 에너지용 활성물질은 대부분 방전하지 않아 에너지는 충분히 있으므로, 에너지용 활성물질로부터 파워용 활성물질에 충전할 수 있다. 따라서, 어느 정도 간격을 두면, 순간적으로 파워를 내는 것을 반복할 수 있다.
도 1은 본 발명의 제1실시형태에 의한 복합 전지(주름 모양의 유닛인 경우)의 일례를 나타내는 모식도이다.
도 2는 본 발명의 제1실시형태에 의한 복합 전지(주름 모양의 유닛인 경우)의 다른 예를 나타내는 모식도이다.
도 3은 본 발명의 제2실시형태에 의한 복합 전지(활성물질이 입자 모양인 경우)의 일례를 나타내는 모식도이다.
도 4는 본 발명의 제2실시형태에 의한 복합 전지(활성물질이 입자 모양인 경우)의 다른 예를 나타내는 모식도이다.
도 5는 본 발명의 제3실시형태에 의한 복합 전지(활성물질이 판 모양인 경우)의 일례를 나타내는 모식도이다.
도 6은 본 발명의 제3실시형태에 의한 복합 전지(활성물질이 판 모양인 경우)의 다른 예를 나타내는 모식도이다.
도 7은 본 발명의 제3실시형태에 의한 복합 전지(활성물질이 판 모양인 경우)의 또 다른 예를 나타내는 모식도이다.
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명>
10,26,36 : 고출력형 양극 활성물질(파워용 활성물질)
12,28,38 : 저출력형 양극 활성물질(에너지용 활성물질)
14,30,40 : 고출력형 음극 활성물질(파워용 활성물질)
16,32,42 : 저출력형 음극 활성물질(에너지용 활성물질)
18,34 : 분리기
20 : 양극 집전체
22 : 음극 집전체
24 : 이온 통과형 집전체
이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시형태에만 한정되는 것은 아니고, 적당히 변경하여 실시하는 것이 가능하다.
도 1 및 도 2는, 본 발명의 제1실시형태에 의한 복합전지를 나타내고 있다.
전지 반응을 일으키는 활성물질 재료에 수지와 도전성 필러(Filler)를 가해 성형ㆍ경화시키고, 입자 모양(粒狀), 판 모양(板狀), 블록 모양, 봉 모양 등의 활성물질 성형체를 제조한다. 이 경우, 입자 모양의 활성물질을 2차 성형하여 사용할 수도 있다. 전지 반응을 일으키는 활성물질 재료로서는, 전지의 종류나 양극,음극을 불문하고 모든 활성물질 재료를 사용할 수 있으나, 예를 들면, 니켈수소 2차전지의 경우, 수산화니켈 분말과 EVA수지와 도전성 필러를 혼합한 후, 가압 성형하여 플레이트 모양의 양극 활성물질을 제조할 수 있다. 마찬가지로, 니켈수소 2차전지의 경우, 수소흡장합금 분말과 EVA수지와 도전성 필러를 혼합한 후, 가압 성형하여 플레이트 모양의 음극 활성물질을 제조할 수 있다.
일례로서, 고출력형 양극 활성물질(10, 파워용 활성물질)은, 수산화니켈 분말 300g과 EVA수지 200g과 도전성 필러(카본 블랙과 카본 섬유) 300g을 혼합한 후, 0.1MPa에서 가압성형하여 얻어진다. 또한, 저출력형 양극 활성물질(12, 에너지용 활성물질)은, 수산화니켈 분말 3000g과 EVA수지 200g과 도전성 필러(카본 블랙과 카본 섬유) 300g을 혼합한 후, 0.1MPa에서 가압 성형하여 얻어진다.
또한, 고출력형 음극 활성물질(14, 파워용 활성물질)은, 수소흡장합금 분말600g과 EVA수지 200g과 도전성 필러(카본 블랙과 카본 섬유) 300g을 혼합한 후, 0.1MPa에서 가압 성형하여 얻어진다. 저출력형 음극 활성물질(16, 에너지용 활성물질)은, 수소흡장합금 분말 6000g과 EVA수지 200g과 도전성 필러(카본 블랙과 카본 섬유) 300g을 혼합한 후, 0.1MPa에서 가압성 성형하여 얻어진다.
또한, 사용하는 활성물질의 충,방전 특성은, 수지나 도전성 필러의 첨가량, 성형시의 압력 등으로도 조정할 수 있다.
알칼리 전해액 속에서 부식 등 변질되지 않고, 전기적 절연이 가능하고 이온이 통과하는 물질로 이루어지는 분리기(18)를 주름 모양으로 배치하고, 전지 셀에 장전할 때 양극 집전체(20)와 접촉하는 쪽에 양극 활성물질(10,12)을, 마찬가지로 음극 집전체(22)와 접촉하는 쪽에 음극 활성물질(14,16)을, 각각 분리기(18)를 사이에 두고 주름 모양으로 넣는다. 이 경우, 양극 활성물질(10)(12), 음극 활성물질(14)(16) 각각의 표면은 이온 통과형 집전체(24)로 피복하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 플레이트 모양의 양극 활성물질, 음극 활성물질의 경우, 1∼6면 중 임의의 면을 이온 통과형 집전체로 피복할 수 있다. 또한, 상술한 활성물질의 성형공정에 있어서, 활성물질을 이온 통과형 집전체로 피복하여 일체로 성형할 수도 있다. 또한, 활성물질을 분말 상, 페이스트(Paste) 상으로 사용하는 경우는, 이온 통과형 집전체를 자루 모양 등으로 한 것에 활성물질을 충전하면 좋다. 이온 통과형 집전체로서는, 내부에 공극이 있어 이온이 통과하고 전기 전도성이 있는 것 예를 들면, 발포 니켈 시트, 니켈 금속망, 니켈 도금한 펀칭 메탈(Punching metal), 익스팬드 메탈(Expanded metal) 등의 금속, 니켈 도금한 우레탄 등의 발포수지, 니켈 도금한 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론, 면, 카본 섬유 등의 다공질 재료, 실리카, 알루미나 등의 무기섬유에 니켈 도금한 것, 유기섬유에 니켈 도금한 것, 펠트(Felt)에 니켈 도금한 것, 및 운모 등 무기물의 박에 니켈 도금한 것 등을 사용할 수 있다.
고출력형 양극 활성물질(10, 파워용 활성물질)과 저출력형 양극 활성물질(12, 에너지용 활성물질), 고출력형 음극 활성물질(14, 파워용 활성물질)과 저출력형 음극 활성물질(16, 에너지용 활성물질)은, 각각 임의의 형상 및 비율로 각 셀에 넣는 것이 가능하나, 일례로서, 도 1 및 도 2에 나타낸 것과 같은 형태로 넣는 것도 가능하다. 또한, 양극, 음극중 어느 하나의 극에만 충,방전 특성이 상이한 활성물질을 넣을 수도 있다. 이와 같이 하여 얻어진 기본 유닛을, 전해질(KOH, NaOH, LiOH 등) 용액과 함께 전지 셀에 있는 양극 집전체(20)와 음극 집전체(22) 사이에 장전해서 전지를 구성한다. 분리기(18)로서는, 4플루오르화에틸렌 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론 등의 직물이나 부직포 또는 멤브레인 필터 등을 사용할 수 있다.
양극 집전체(20), 음극 집전체(22)로서는, 니켈 금속판, 니켈 금속박, 탄소, 철, 스테인레스강 등에 니켈 도금한 것, 탄소에 니켈 도금한 것 등을 사용할 수 있다. 기본 유닛인 주름상의 단위 유닛은, 양극,음극 활성물질 2쌍으로 된 구성으로 한정되지 않고, 활성물질 1쌍인 최소 단위의 것부터 임의 개수의 쌍들까지 적정하게 선정하여 제작할 수가 있다. 또한, 기본 유닛을 병렬로 넣거나, 직렬로 적층하 여 스케일 업(Scale Up)을 도모할 수도 있다.
다음에, 본 실시형태의 전지에 대해서 충전 및 방전을 상세하게 설명한다.
(충전)
전지에 전압을 가하고, 발전수단(도시하지 않음)으로부터 음극 집전체(22)로 전자를 공급한다. 전자는 음극 집전체(22)로부터 음극 활성물질(14,16)로 이동하여 반응한다. 반응에 의해 발생한 이온은 분리기(18)를 통과하고, 양극 활성물질(10,12)과 반응하여 전자를 방출한다. 이 전자는 양극 집전체(20)로 이동하여 발전 수단에 보내진다.
(방전)
부하로부터 양극 집전체(20)로 전자가 공급된다. 전자는 양극 집전체(20)로부터 양극 활성물질(10,12)로 이동하여 반응한다. 반응에 의해 발생한 이온은 분리기(18)를 통과하고, 음극 활성물질(14,16)과 반응해 전자를 방출한다. 이 전자는 음극 집전체(22)로 이동하여 부하로 보내진다.
예를 들면, 도 1에 있어서, 상술한 방법으로 제작한 고출력형 양극 활성물질(10), 음극 활성물질(14)은, 에너지량이 50Ah이고, 250A로 1분간 방전 가능한 파워용 활성물질로 이루어지고, 저출력형 양극 활성물질(12), 음극 활성물질(16)은, 에너지량이 50Ah이고, 10A로 5시간 방전 가능한 에너지용 활성물질로 이루어지며, 이들을 동일한 전지에 사용한다. 이 경우, 활성물질의 전체 에너지량은 100Ah 이지만, 처음의 1분간은 250A로의 방전이 가능하고, 다음의 5시간은 10A로의 방전이 가능하게 된다. 즉, 순간적으로 고율 방전이 가능하고, 아울러 에 너지 용량이 많은 전지가 된다. 또한, 250A로 1분간 방전한 후, 수십분 후에는 다시 250A로 방전이 가능하다. 이와 같이, 순간적으로 파워를 낸 파워용 활성물질은 곧 방전이 종료하지만, 에너지용 활성물질은 대부분 방전하지 않아 에너지는 충분히 있으므로 에너지용 활성물질로부터 파워용 활성물질에 충전이 가능하다. 따라서, 어느 정도 간격을 두면, 순간적으로 파워를 내는 것을 반복하는 것이 가능하다. 또한, 사용하는 활성물질의 충,방전 특성과 활성물질의 분량은 임의로 선정할 수 있으므로, 용도에 부합하는 전지 성능으로 하는 것이 가능하다.
도 3 및 도 4는, 본 발명의 제2실시형태에 의한 복합 전지를 나타내고 있다. 전지 반응을 일으키는 활성물질 재료에 수지와 도전성 필러를 가하여 성형ㆍ경화시켜 입자 모양의 활성물질 성형체를 만든다. 이 경우, 입자 모양의 활성물질을 2차성형해서 사용하는 것도 가능하다. 전지 반응을 일으키는 활성물질 재료로서는, 전지의 종류나 양극,음극을 불문하고, 모든 활성물질 재료를 사용할 수가 있으나, 예를 들면, 니켈 수소 2차전지의 경우, 수산화니켈 분말과 EVA수지와 도전성 필러를 혼합한 후, 교반조립(攪拌造粒) 또는 가압성형 등을 하여 입자 모양의 양극 활성물질을 제조할 수가 있다. 마찬가지로, 니켈 수소 2차전지의 경우, 수소흡장합금 분말과 EVA수지와 도전성 필러를 혼합한 후, 교반조립 또는 가압성형 등을 하여 입자 모양의 음극 활성물질을 제조할 수가 있다.
일례로서, 고출력형 양극 활성물질(26, 파워용 활성물질)을 제조하는 방법은 이하와 같다.
수산화니켈 분말 300g과, EVA수지 200g을 60℃로 가열한 크실렌(Xylene) 1000g에 용해시킨 것과, 도전성 필러(카본 블랙과 카본 섬유) 300g을 교반ㆍ혼합한 후, 교반하면서 혼련물을 냉각분쇄하여 분말 모양으로 만든다. 이 분말을 고속 믹서에 넣고, 교반기(Agitator)에서 분체 전체를 교반하면서, 쵸퍼(chopper)에서 조립(造粒) 입자의 입경을 조절한다. 교반을 계속하면서 분체의 온도를 상온으로부터 50℃로 승온하고, 조립 입자가 생성된 후 냉각하면서 교반을 정지한다. 이 입자를 상온ㆍ상압에서 건조하여 크실렌을 제거한다. 얻어진 입자를 2.88mm 메쉬(Mesh)의 체와 1mm 메쉬의 체로 체질하여, 1∼2.88mm 입경의 조립 입자를 고출력형 양극 활성물질(26)로서 사용한다.
저출력형 양극 활성물질(28, 에너지용 활성물질)은, 수산화니켈 분말을 3000g으로 하여 같은 방법으로 만들 수가 있다.
마찬가지로, 고출력형 음극 활성물질(30, 파워용 활성물질)의 제조 방법의 일례는 이하와 같다.
수소흡장합금 분말 600g과, EVA수지 200g을 60℃로 가열한 크실렌 1000g에 용해시킨 것과, 도전성 필러(카본 블랙과 카본 섬유) 300g을 교반ㆍ혼합한 후, 교반하면서 혼련물을 냉각분쇄하여 분말 모양을 만든다. 이 분말을 고속 믹서에 넣고, 교반기에서 분체 전체를 교반하면서, 쵸퍼에서 조립 입자의 입경을 조절한다. 교반을 계속하면서 분체의 온도를 상온으로부터 50℃로 승온하고, 조립 입자가 생성된 후 냉각하면서 교반을 정지한다. 이 입자를 상온ㆍ상압에서 건조하여 크실렌을 제거한다. 얻어진 입자를 2.88mm 메쉬(Mesh)와 1mm 메쉬의 체로 체질하여, 1∼2.88mm 입경의 조립 입자를 고출력형 음극 활성물질(30)로서 사용한다.
저출력형 음극 활성물질(32, 에너지용 활성물질)은, 수소흡장합금 분말을 6000g으로 해서 동일한 방법으로 제조할 수 있다.
또한, 사용하는 활성물질의 충,방전 특성은, 수지나 도전성 필러의 첨가량, 조립 입경 등으로도 조정할 수가 있다.
알칼리 전해액 속에서 부식 등 변질되지 않고, 전기적 절연이 가능하고, 이온이 통과하는 물질로 이루어지는 분리기(34)를 개재하여 양극,음극 각각의 셀이 형성되고, 양극 셀에 양극 활성물질(26,28), 음극 셀에 음극 활성물질(30,32)이 전해질 용액과 함께 장전되어 있다. 양극 셀에는 양극 활성물질(26,28)과 접촉하는 양극 집전체(20)가 설치되고, 음극 셀에는 음극 활성물질(30,32)과 접촉하는 음극 집전체(22)가 설치되어 있다. 양극 집전체(20)와 음극 집전체(22)는, 알칼리 전해액 속에서 부식 등 변질되지 않고 이온이 통과하지 않고도 전기 전도성이 있는 물질로 이루어지고, 집전체를 매개로 외부로 전기가 빠져나간다. 도 4에 나타낸 것과 같이, 셀에 장전된 양극 활성물질과 음극 활성물질을 이온 통과형 집전체(24)로 피복하는 것도 가능하다.
고출력형 양극 활성물질(26, 파워용 활성물질)과 저출력형 양극 활성물질(28, 에너지용 활성물질), 고출력형 음극 활성물질(30, 파워용 활성물질)과 저출력형 음극 활성물질(32, 에너지용 활성물질)은, 균일하게 혼합한 상태가 아니면, 각각 임의의 형태 및 비율로 각 셀에 넣는 것이 가능하나, 일례로서, 도 3에 나타낸 것과 같은 형태로 넣을 수도 있다.
또한, 도 3 및 도 4에 있어서는, 고출력형 양극 활성물질(26)은 원형, 저출 력형 양극활성물질(28)은 삼각형, 고출력형 음극 활성물질(30)은 8각형, 저출력형 음극 활성물질(32)은 6각형으로 도시되어 있으나, 이것은 각각을 구별하기 위해 모식적으로 나타낸 것이고, 실제는 모두 거의 같은 형상의 입자 모양으로 된 활성물질이다. 또한, 양극, 음극 중 어느 하나의 극에만 충,방전 특성이 상이한 활성물질을 넣을 수도 있다.
예를 들면, 도 3에 있어서, 상술한 방법으로 제작한 고출력형 양극 활성물질(26), 음극 활성물질(30)은, 에너지량이 50Ah이고, 250A로 1분간 방전가능한 파워용 활성물질로 이루어지고, 저출력형 양극 활성물질(28), 음극 활성물질(32)은 에너지량이 50Ah이고, 10A로 5시간 방전 가능한 에너지용 활성물질로 이루어지며, 이들을 동일한 전지에 사용한다. 이 경우, 활성물질의 전체 에너지량은 100Ah 이지만, 처음의 1분간은 250A로 방전이 가능하고, 다음의 5시간은 10A로 방전이 가능하게 된다. 또한, 250A로 1분간 방전한 후, 수십분 후에는 다시 250A로 방전이 가능하다.
다른 구성 및 작용은, 제1실시형태의 경우와 마찬가지이다.
도 5, 도 6 및 도 7은, 본 발명의 제3실시형태에 의한 복합 전지를 나타내고 있다. 전지 반응을 일으키는 활성물질 재료에 수지와 도전성 필러를 가해 성형ㆍ경화시켜, 판 모양, 블록 모양, 봉 모양 등의 활성물질 성형체를 제조한다. 이 경우, 입자 모양으로 성형한 활성물질을 2차 성형하여 사용할 수도 있다. 전지 반응을 일으키는 활성물질 재료로서는, 전지의 종류나 양극,음극을 불문하고, 모든 활성물질 재료를 사용할 수 있으나, 예를 들면, 니켈수소 2차전지의 경우, 수산화니켈 분말 과 EVA수지와 도전성 필러를 혼합한 후 가압 성형하여 플레이트 모양 또는 펠트 모양의 양극 활성물질을 제조할 수 있다. 마찬가지로, 니켈수소 2차전지의 경우, 수소흡장합금 분말과 EVA수지와 도전성 필러를 혼합한 후, 가압 성형하여 블록 모양 또는 펠트 모양의 음극 활성물질을 제조할 수 있다.
일례로서, 고출력형 양극 활성물질(36, 파워용 활성물질)은, 수산화니켈 분말 300g과 EVA수지 200g과 도전성 필러(카본 블랙과 카본 섬유) 300g을 혼합한 후, 0.1MPa에서 가압성형하여 얻어진다. 또한, 저출력형 양극 활성물질(38, 에너지용 활성물질)은, 수산화니켈 분말 3000g과 EVA수지 200g과 도전성 필러(카본 블랙과 카본 섬유) 300g을 혼합한 후, 0.1MPa에서 가압 성형하여 얻어진다.
또한, 고출력형 음극 활성물질(40, 파워용 활성물질)은, 수소흡장합금 분말600g과 EVA수지 200g과 도전성 필러(카본 블랙과 카본 섬유) 300g을 혼합한 후, 0.1MPa에서 가압 성형하여 얻어진다. 저출력형 음극 활성물질(42, 에너지용 활성물질)은, 수소흡장합금 분말 6000g과 EVA수지 200g과 도전성 필러(카본 블랙과 카본 섬유) 300g을 혼합한 후, 0.1MPa에서 가압성 성형하여 얻어진다.
또한, 사용하는 활성물질의 충,방전 특성은, 수지나 도전성 필러의 첨가량, 성형시의 압력 등으로도 조정할 수가 있다.
알칼리 전해액 속에서 부식 등 변질되지 않고, 전기적 절연이 가능하고, 이온이 통과하는 물질로 이루어지는 분리기(34)를 개재하여 양극,음극 각각의 셀이 형성되고, 양극 셀에 양극 활성물질(36,38), 음극 셀에 음극 활성물질(40,42)이 전해질 용액과 함께 장전되어 있다. 양극 셀에는 양극 활성물질(36,38)과 접촉하는 양극 집전체(20)가 설치되고, 음극 셀에는 음극 활성물질(40,42)과 접촉하는 음극 집전체(22)가 설치되어 있다. 양극 집전체(20), 음극 집전체(22)는, 알카리 전해액 속에서 부식 등 변질되지 않고, 이온이 통과할 수 없고도 전기 전도성이 있는 물질로 이루어져, 집전체를 매개로 외부로 전기가 빠져나간다. 도 6에 나타낸 것과 같이, 양극 활성물질, 음극 활성물질을 이온 통과형 집전체(24)로 피복하는 것도 가능하다.
고출력형 양극 활성물질(36, 파워용 활성물질)과 저출력형 양극 활성물질(38, 에너지용 활성물질), 고출력형 음극 활성물질(40, 파워용 활성물질)과 저출력형 음극 활성물질(42, 에너지용 활성물질)은, 각각 임의의 형태 및 비율로 각 셀에 넣을 수 있으나, 일례로서, 도 5에 및 도 7에 나타낸 것과 같은 형태로 넣을 수도 있다. 또한, 양극, 음극중 어느 하나의 극에만 충,방전 특성이 상이한 활성물질을 넣을 수도 있다.
예를 들면, 도 5에 있어서, 상술한 방법으로 제작한 고출력형 양극 활성물질(36), 음극 활성물질(40)은, 에너지량이 50Ah이고, 250A로 1분간 방전가능한 파워용 활성물질로 이루어지고, 저출력형 양극 활성물질(38), 음극 활성물질(42)은 에너지량이 50Ah이고, 10A로 5시간 방전 가능한 에너지용 활성물질로 이루어지며, 이들을 동일한 전지에 사용한다. 이 경우, 활성물질의 전체 에너지량은 100Ah 이지만, 처음의 1분간은 250A로 방전이 가능하고, 다음의 5시간은 10A로 방전이 가능하게 된다. 또한, 250A로 1분간 방전한 후, 수십분 후에는 다시 250A로 방전이 가능하다.
다른 구성 및 작용은, 제1,2실시형태의 경우와 마찬가지이다.
본 발명은, 이상 설명한 바와 같이 구성되어 있으므로, 기동시 등에 순간적으로 파워를 내수 있고, 더 나아가서는 에너지 용량이 많아지는 복합 전지로서 적합하다.

Claims (10)

  1. 분리기를 개재하여 접속된 2개의 셀 중, 한 쪽의 셀내의 전해액 속에 양극 활성물질 성형체가 장전되고, 다른 쪽 셀내의 전해액 속에 음극 활성물질 성형체가 장전되며, 양극 활성물질이 장전된 셀에 양극 활성물질과 접촉하는 양극 집전체가 설치되고, 음극 활성물질이 장전된 셀에 음극 활성물질과 접촉하는 음극 집전체가 설치되어 이루어지는 전지에서, 양극 활성물질 및 음극 활성물질 중 하나 이상으로서,
    고전류로 충,방전할 수 있지만 전지용량은 작은 전지가 되는 파워용 활성물질 성형체와, 고전류로는 충,방전할 수 없지만 저전류의 충,방전으로 전지용량은 큰 전지가 되는 에너지용 활성물질 성형체를 혼합하지 아니하고, 파워용 활성물질 성형체와 에너지용 활성물질 성형체를 별체로서 분리한 것이 하나의 셀에 장전된 것을 특징으로 하는 복합 전지.
  2. 마주보게 설치된 양극 집전체와 음극 집전체 사이에, 주름상의 분리기가 교대로 양쪽 집전체에 근접하도록 배치되고, 주름상의 분리기와 양극 집전체로 구획되는 공간에 전해액과 함께 양극 활성물질 성형체가 장전되고, 주름상의 분리기와 음극 집전체로 구획되는 공간에 전해액과 함께 음극 활성물질 성형체가 장전되며, 양극 활성물질과 음극 활성물질이 분리기를 사이에 두고 교대로 넣어져 이루어지는 전지에서, 양극 활성물질 및 음극 활성물질 중 하나 이상으로서,
    고전류로 충,방전할 수 있지만 전지용량은 작은 전지가 되는 파워용 활성물질 성형체와, 고전류로는 충,방전할 수 없지만 저전류의 충,방전으로 전지용량은 큰 전지가 되는 에너지용 활성물질 성형체를 혼합하지 아니하고, 파워용 활성물질 성형체와 에너지용 활성물질 성형체를 별체로서 분리한 것이 장전된 것을 특징으로 하는 복합 전지.
  3. 삭제
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    활성물질 성형체의 형상은, 입자 모양, 판 모양, 블록 모양, 봉 모양 및 입자를 이차 성형한 것 중 하나 이상인 것을 특징으로 하는 복합 전지.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    활성물질 성형체 표면의 임의의 면을 이온 통과형 집전체로 피복하는 것을 특징으로 하는 복합 전지.
  6. 제5항에 있어서,
    이온 통과형 집전체는, 내부에 공극이 있어 이온이 통과하고, 전기 전도성이 있는 것으로서, 발포 니켈 금속, 니켈 금속망, 니켈 도금한 펀칭 메탈, 익스팬드 메탈 등의 금속, 니켈 도금된 우레탄 등의 발포수지, 니켈 도금된 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론, 면, 카본 섬유 등의 다공질 재료, 실리카, 알루미나 등의 무기섬유에 니켈 도금 한 것, 유기섬유에 니켈 도금한 것, 펠트에 니켈 도금한 것, 운모 등의 무기물 박(箔)에 니켈 도금한 것 중 하나 이상인 것을 특징으로 하는 복합 전지.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    분리기는, 알카리 전해액 속에서 변질하지 않고 전기적 절연이 가능하고 이온이 통과하는 것으로서, 4플루오르화에틸렌수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 나일론 중 하나 이상으로 이루어지는 직물, 부직포 또는 멤브레인 필터인 것을 특징으로 하는 복합 전지.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    양극 집전체 및 음극 집전체는, 알칼리 전해액 속에서 변질하지 않고 이온이 통과하지 않고도 전기 전도성이 있는 것으로서, 니켈 금속판, 니켈 금속박, 탄소, 니켈 도금한 철, 니켈 도금한 스테인레스강, 니켈 도금한 탄소 중 하나 이상인 것을 특징으로 하는 복합 전지.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    활성물질 성형체는, 전지 반응을 일으키는 재료에 도전성 필러와 수지를 가해 경화시킨 것임을 특징으로 하는 복합 전지.
  10. 제9항에 있어서,
    전지 반응을 일으키는 재료, 도전성 필러 및 수지의 혼합 비율, 성형체의 크기 또는 성형체의 밀도, 또는 이들의 2 이상의 조합을 조정하여 충,방전 특성이 상이한 활성물질 성형체를 얻는 것을 특징으로 하는 복합 전지.
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