KR100583392B1 - 포마잔 화합물 및 그를 사용하는 염색 방법 - Google Patents

포마잔 화합물 및 그를 사용하는 염색 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100583392B1
KR100583392B1 KR1020017009078A KR20017009078A KR100583392B1 KR 100583392 B1 KR100583392 B1 KR 100583392B1 KR 1020017009078 A KR1020017009078 A KR 1020017009078A KR 20017009078 A KR20017009078 A KR 20017009078A KR 100583392 B1 KR100583392 B1 KR 100583392B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
compound
formula
sulfo
dyeing
hydrogen
Prior art date
Application number
KR1020017009078A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20010101596A (ko
Inventor
우메다마리코
노무라히데시로
시라사키야수오
오가와에이이치
Original Assignee
니폰 가야꾸 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 filed Critical 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤
Publication of KR20010101596A publication Critical patent/KR20010101596A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100583392B1 publication Critical patent/KR100583392B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B50/00—Formazane dyes; Tetrazolium dyes
    • C09B50/06—Bis-formazan dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

하기 식(1)의 포마잔 화합물 또는 그의 염:
Figure 112001017735479-pct00008
상기 식에서,
R1은 수소, 설포, 하이드록시, 클로로, 메톡시, 카르복실 또는 알킬이고;
R2 및 R3 중 하나는 수소이고 다른 하나는 설포이며;
X는 모르폴리노, 2-하이드록시에틸아미노 또는 비스(2-하이드록시에틸)아미노이고;
Y는 하기 식(2)의 페닐렌 디이미노이다
Figure 112001017735479-pct00009
(여기에서, R4는 설포 또는 카르복실이다).

Description

포마잔 화합물 및 그를 사용하는 염색 방법{Formazane compounds and methods of dyeing with the same}
본 발명은 포마잔(formazan) 화합물, 그를 사용하는 염색 방법, 및 그로 염색된 셀룰로오스계(cellulosic) 고분자물에 관한 것이다.
C.I.디렉트 블루 200, 202, 및 203(C.I. Direct Blue 200, 202 및 203)과 같은 디아니시딘(dianisidine) 형 염료가 신속하게 셀룰로오스계 고분자물을 청색으로 염색시키는 염료로서 공지되어 왔고 섬유염색업계및 제지업계에서 대량으로 사용되어 왔다. 그러나, 염료의 모화합물인(mother compound)인 디아니시딘은 특정 화학물질이기 때문에 그의 제조 및 사용에서, 특별한 주의 및 사용 제한이 따른다.
디아니시딘의 다양한 대체품이 개발되어 왔으나, 어느 제품도 만족스러운 효과를 가져오지 못했다. 예를 들면, JP NO. 2510876에는 고온염색적성(fitness for dyeing at a high temperature) 및 세탁견뢰도(fastness to washing)에서 불리하게 열등한 포마잔 형 직접 염료가 기재되어 있다. 환경 보호를 위해 더욱 안정성이고 염색 효과면에서 더욱 우수한 청색 염료를 개발하는 것이 요구된다. 또한, 셀룰로오스계 섬유를 폴리에스테르 섬유와 혼방하여 수득한 제품을 고온에서 염색시키기 때문에 상기 염료는 고온에서도 셀룰로오스계 섬유에 대하여 친화성을 유지해야 할 필요가 있다.
그러므로, 상기 필요 조건을 만족시키는 청색 염료, 즉, 원료로 사용되는 디아니시딘 화합물없이 합성될 수 있고 셀룰로오스계 고분자물을 염색하여 높은 칼라 밸류(color value), 높은 빌드-업(build-up) 및 다양한 종류의 우수한 견뢰도를 갖는 염색물을 제공하기에 적절한 염료를 개발하는 것이 중요한 문제이다.
발명의 개시
본 발명자는 상기 문제를 해결하기 위해 부단히 노력한 결과, 본 발명에 이르렀다.
본 발명은 하기에 관한 것이다:
1. 하기 식(1)의 포마잔 화합물 및 그의 염:
Figure 112001017735479-pct00001
상기 식에서,
R1은 수소, 설포, 하이드록시, 클로로, 메톡시, 카르복실 또는 알킬이고;
R2 및 R3 중 하나는 수소이고 다른 하나는 설포이며;
X는 모르폴리노, 2-하이드록시에틸아미노 또는 비스(2-하이드록시에틸)아미노이고;
Y는 하기 식(2)의 페닐렌 디이미노이다
Figure 112001017735479-pct00002
(여기에서, R4는 설포 또는 카르복실이다).
2. 상기 1에 있어서, R1은 수소이고; R2 및 R3 중 하나는 수소이고 다른 하나는 설포이며; X는 모르폴리노, 2-하이드록시에틸아미노, 또는 비스(2-하이드록시에틸)아미노이고; Y는 두개의 이미노 그룹이 그들의 각각의 파라-위치에서 페닐렌 그룹에 결합된 식(2)의 그룹인 포마잔 화합물 및 그의 염.
3. 상기 1에 있어서, R1은 수소이고; R2는 수소이며; R3은 설포이고; X는 모르폴리노 또는 비스(2-하이드록시에틸)아미노이며; Y는 두개의 이미노 그룹이 파라-위치에서 페닐렌 그룹에 결합된 식(2)의 그룹인 포마잔 화합물 및 그의 염.
4. 상기 1에 있어서, R1은 수소이고; R2는 수소이며; R3은 설포이고; X는 모르폴리노이며; Y는 R4가 설포이고 두개의 이미노 그룹이 파라-위치에서 페닐렌 그룹에 결합된 식(2)의 그룹인 포마잔 화합물 및 그의 염.
5. 상기 1 내지 4 중 어느 하나에 따른 포마잔 화합물 또는 그의 염을 사용함을 특징으로 하는 셀룰로오스계 고분자물의 염색 방법.
6. 상기 1 내지 4 중 어느 하나에 따른 포마잔 화합물 또는 그의 염으로 염색된 셀룰로오스계 고분자물.
최상의 본 발명 수행 형태
본 발명의 신규한 포마잔 화합물은 상기에 나타낸 바와 같이 식(1)로 표시된다. 식(1)에서, R1에 대한 알킬 그룹은 메틸, 에틸, n-프로필 및 n-부틸과 같은 C1-4알킬 그룹을 포함한다. 메틸 또는 에틸이 바람직할 수 있다. R1은 2번 위치 또는 4번 위치에서 치환하는 것이 바람직할 수 있다.
상기에 나타낸 바와 같이 식(1)의 본 발명의 신규한 포마잔 화합물의 대표적인 예를 표1에 나열한다. Y열에서, PAS는 R4가 설포이고 두개의 이미노 그룹이 파라 위치에서 페닐렌 그룹에 결합된 식(2)의 그룹이고; PAK는 R4가 카르복실이고 두개의 이미노 그룹이 파라 위치에서 페닐렌 그룹에 결합된 식(2)의 그룹이며; MAS는 R4가 설포이고 두개의 이미노 그룹이 메타 위치에서 페닐렌 그룹에 결합된 식(2)의 그룹이고; MAK는 R4가 카르복실이고 두개의 이미노 그룹이 메타 위치에서 페닐렌 그룹에 결합된 식(2)의 그룹이다. 식(2)에서 두개의 이미노 그룹이 파라 위치에서 페닐렌 그룹에 결합된 경우 및 식(2)에서 두개의 이미노 그룹이 메타 위치에서 페닐렌 그룹에 결합된 경우, 각 화학식을 각각 하기 식(2-1) 및 식(2-2)로 나타낸다:
Figure 112001017735479-pct00003
표 1
No. R1 R2 R3 X Y
1 H H SO3H 모르폴리노 PAS
2 H H SO3H 2-하이드록시에틸 아미노 PAS
3 H H SO3H 비스(2-하이드록시에틸) 아미노 PAS
4 H H SO3H 모르폴리노 PAS
5 H H SO3H 2-하이드록시에틸 아미노 PAK
6 H H SO3H 모르폴리노 MAS
7 H H SO3H 비스(2-하이드록시에틸) 아미노 MAK
8 H SO3H H 모르폴리노 PAS
9 2-SO3H SO3H H 모르폴리노 PAS
10 2-OH H SO3H 모르폴리노 PAS
11 4-Cl H SO3H 모르폴리노 PAS
12 4-OCH3 H SO3H 모르폴리노 PAS
13 4-COOH H SO3H 모르폴리노 PAS
14 4-C2H5 H SO3H 모르폴리노 PAS
식(1)의 본 발명의 포마잔 화합물을 수득하기 위하여, 첫번째로 하기 식(3)의 포마잔 화합물을 예를 들면 하기 기재된 방법으로 합성한다:
아미노 벤조산을 이질소화(diazotize)하여 히드라진을 유도하는 이질소(diazo) 생성물을 수득한다. 80-95℃에서 수용액중에 1몰의 히드라진을 1몰의 벤즈알데히드와 축합(condense)하여 페닐하이드라존을 수득한다. 0-5℃에서 소다회(soda ash)의 존재하에 수용액중에서 페닐하이드라존을 1몰의 6-아세틸아미노-2-아미노페놀-4-설폰산의 이질소화 생성물과 커플링시킨다. 이어서, 1-1.5몰의 황산구리 또는 염화구리를 가하여 커플링된 화합물에 구리를 도입시킨다. 그렇게 수득한 화합물을 3-6시간동안 60-90℃에 강염기로 처리하여 아세틸아미노 그룹을 가수분해하고 식(3)의 포마잔 아미노 화합물을 수득한다:
Figure 112001017735479-pct00004
(상기 식(3)에서, R1, R2, 및 R3은 각각 상기 기재된 바와 같은 동일한 의미를 나타낸다).
이어서, 식(1)의 포마잔 화합물을 예를 들면, 하기 기재된 방법에 따라 합성한다.
2-3시간동안 0-10℃에 pH 6-8에서 1몰의 식(3)의 포마잔 아미노화합물을 1몰의 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진과 반응시켜 1차 축합물을 수득한다. 이어서, 8-24시간동안 50-65℃에 pH 6-9에서 2몰의 1차 축합물을 Y에 상응하는 1몰의 디아민과 반응시켜 2차 축합물을 수득한다. 6-18시간동안 80-95℃에 pH 6-9에서 1몰의 2차 축합물을 X에 상응하는 2몰의 아민과 반응시켜 3차 축합물, 즉 식(1)의 포마잔 화합물을 수득한다.
본 발명의 식(1)의 포마잔 화합물은 또한 하기 방법을 통해 합성될 수 있다.
2-4시간동안 0-10℃에 pH 5-8에서 2몰의 2,4,6-트리클로로-트리아진을 Y에 상응하는 1몰의 디아민과 반응시켜 1차 축합물을 수득한다. 2-4시간동안 50-65℃에 pH 6-9에서 1몰의 1차 축합물을 식(3)의 2몰의 포마잔 아미노 화합물과 반응시켜 2차 축합물을 수득한다. 6-18시간동안 80-95℃에 pH 6-9에서 1몰의 2차 축합물을 X 에 상응하는 2몰의 아민과 반응시켜 식(1)의 포마잔 화합물을 수득한다.
그렇게 합성된 식(1)의 포마잔 화합물은 일반적으로 통상의 방법, 예를 들면, 염화나트륨으로 염석시켜(salt out) 그의 나트륨염으로서 분리된다.
본 발명의 식(1)의 화합물은 유리 산 및 염의 어느 형태로 사용될 수 있다. 염은 바람직하게 수용성이다. 염은 알칼리 금속 염, 알칼리토 금속염, 알킬 아민 염(예: 모노메틸 아민 및 디에틸 아민과 같은 C1-4 저급 알킬 아민), 알칸올 아민 염 및 암모늄 염을 포함한다. 바람직한 염은 나트륨 염, 칼륨 염 및 리튬 염과 같은 알칼리 금속 염; 및 모노에탄올 아민 염, 디에탄올 아민 염, 트리에탄올 아민 염, 모노이소프로판올 아민 염, 디이소프로판올 아민 염 및 트리이소프로판올 아민 염과 같은 C1-3 알칸올 아민 염을 포함한다.
상기 기재된 바와 같은 식(1)의 염 각각은 예를 들면, 하기 방법으로 수득될 수 있다.
상기 언급된 방법에 의해 수득된 나트륨염의 결정을 물중에 용해시키고 산을 가하여 수득된 용액을 산성화한 후, 필요한 경우 여과한다. 그렇게 수득한 케이트(cake)를 물중에 재용해시키고, 염기, 예를 들면, 수산화칼륨, 수산화리튬, 수성 암모니아 또는 디에탄올 아민 또는 트리에탄올 아민과 같은 아민을 가하여 칼륨 염, 리튬 염, 암모늄 염 또는 디에탄올 아민 염 및 트리에탄올 아민 염과 같은 아민 염을 각각 수득한다. 식(1)의 포마잔 화합물은 통상의 염석법으로 수득된 건조 생성물이거나 농도를 조정하기 위하여 반응액을 희석하거나 농축시켜 수득된 액 체 생성물일 수 있다.
식(1)의 포마잔 화합물을 천연 또는 재생 셀룰로오스계 고분자물을 염색하기 위한 직접 염료로서 사용할 수 있다. 염색하는 셀룰로오스계 고분자물은 면 및 마와 같은 천연 섬유, 레이온과 같은 재생 셀룰로오스계 섬유, 그를 포함하는 혼방 섬유 제품, 종이 및 펄프를 포함한다.
침염법(dipping), 날염법(printing) 및 패딩(padding) 염색법이 천연 또는 재생 셀룰로오스계 섬유를 염색하기 위해 사용되고, 침염법이 가장 바람직하다.
천연 또는 재생 셀룰로오스계 섬유는 본 발명의 식(1)의 화합물로 침지에 의해 염색될 수 있다. 그러한 경우, 염색할 물질을 비교적 큰 배쓰(bath) 비의 조건하에 40-50℃에서 염색 배쓰(dyeing bath)중에 도입시키고, 염색 배쓰 온도를 서서히 80-100℃로 상승시키고 염색시키기 위해 20-60분동안 상기 온도를 유지시킨다. 배쓰 온도가 실제 염색 온도에 도달하기 전 또는 후에, 염화나트륨 및 황산나트륨과 같은 중성 염을 배쓰에 가하여 염료의 흡수를 가속화할 수 있다.
폴리에스테르 섬유 및 레이온을 함유하는 혼방 섬유 제품은 120-130℃에서 고온염색법에 의해 단일 배쓰중에서 식(1)의 화합물을 분산염료(disperse dye)와 함께 사용하여 염색될 수 있고, 여기에서 pH는 pH 조절제에 의해 중성 또는 알칼리 범위로 바람직하게 조절된다. 본 발명의 식(1)의 화합물은 염색을 위해 고온에서 사용될지라도 혼방 섬유 제품에 대한 친화성이 저하되지 않는다. 또한, 상기 화합물의 섬유에 대한 균일한 친화성 때문에, 그것이 염색을 위해 병용(general-purpose) 황색 또는 홍색 염료와 함께 배합하여 염색을 위해 사용되는 경우, 화합 물은 우수한 염색 재생성을 가져올 수 있다. 본 발명의 식(1)의 화합물을 사용하여 수득한 염색물은 내광견뢰도(light fastness), 세탁견뢰도(washing fastness) 및 염소견뢰도(chlorine fastness)가 탁월하고, 높은 칼라 밸류(high color value) 및 우수한 빌드-업(build-up) 특성을 갖는다.
종이 또는 펄프를 본 발명의 화합물로 염색하는 것을 하기에 기재할 것이다. 제지품의 염색 방법은 주로 (I)펄프를 해리(disintergrate)시키거나 고해(beating)시켜 피스(piece)로 느슨하게 할 때, 염색시키기 위해 염료를 가하는 내첨법(internal addition way) 및 (II)사이즈 프레스 가공(size press process)시 염료를 사이즈 프레스 용액중에 가하는 외첨법(external addition way)으로 분류된다. 또한, 염료, 무기 백색 안료 및 결합제 등으로 제조된 코팅액으로 종이의 표면을 오버코팅(over-coating)하는 또다른 방법이 사용될 수 있다. 식(1)의 포마잔 화합물은 상기 모든 방법에 사용될 수 있다. 화합물에 대하여 가장 바람직한 것은 내첨법이다. 내첨법에서, 우선 400-490c.c의 고해도까지 펄프를 펄퍼(pulper) 또는 리파인더(refinder)로 고해시켜 펄프 슬러리(slurry)를 수득한 후, 10-40℃의 온도에서 0.01-3.0%(중량)(건조지에 대하여 상대적임)의 식(1)의 포마잔 화합물을 슬러리에 가하고, 또한, 필요한 경우 통상적으로 사용되는 통상의 충진제, 사이즈제, 황산 밴드 및 종이 강화 및 결합제를 첨가하고, 종이를 제조하고 통상의 방법에 따라 건조시켜 식(1)의 포마잔 화합물 염색된 종이를 수득한다. 식(1)의 포마잔 화합물은 종이(셀룰로오스계 고분자화물)에 대하여 친화성을 갖고, 높은 칼라 밸류 및 우수한 견뢰도(내광 견뢰도)를 갖는 염색지를 제공할 수 있다.
본 발명을 더욱 상세히 기재할 것이나, 이것은 한정하는 것은 아니며,실시예에 대하여 언급하는 것이다. 실시예에서, "부(part)" 및 "%"는 각각 "부(중량)(part by mass)" 및 "%(중량)"를 나타낸다. 설포 그룹은 유리 산 형태로 표시된다.
실시예 1
5.0부의 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진을 교반시키면서 15부의 물, 10부의 얼음 및 0.5부의 10% 수용성 리팔 OH(Lipal OH)(리온 KK(Lion KK)사에서 제조된제품명, 음이온성 계면 활성제) 용액을 함유하는 용액중에 가하였다. 생성된 용액을 30분동안 교반하고, 3℃ 이하에서 유지하고, 16.0부의 식(3)의 포마잔 아미노 화합물(여기에서, R1은 수소이고, R2는 수소이며, R3은 설포 그룹이다)을 180부의 물중에 용해시켜 수득한 용액에 부었다. 이어서, 약 10℃에서 10% 소다회 수용액을 적가하여 pH 6-8로 유지시키면서, 반응을 2시간동안 수행하여 1차 축합물을 함유하는 반응액을 수득하였다.
이어서, 약산 조건에서 2.6부의 1,4-디아미노벤젠-2-설폰산을 25부의 물중에 용해시켜 수득한 용액을 상기 반응액에 가하여 혼합물을 수득하고, 혼합물의 온도를 상승시키고, 10% 소다회 수용액으로 유지된 pH 6-8에 50-60℃에서 6시간동안 반응시켜 2차 축합물을 함유하는 반응액을 수득하였다.
3.5부의 모르폴린을 상기 반응액에 가하고, 온도를 상승시키고 pH 약 7로 유 지하면서 8시간동안 85-90℃에서 반응시켰다. 이어서, 동일한 온도에서 5%의 염화나트륨으로 염석시키면서, 결정을 여과하여 분리시키고 건조시켜 화합물 1(나트륨 염(R1 및 R2 각각 수소이고, R3이 설포이며, X가 모르폴리노이고 Y가 PAS인 식(1)의 화합물; 물중 λmax: 595nm)을 함유하는 33.5부의 분말을 수득하였다.
실시예 2
5.0부의 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진을 교반하면서 15부의 물, 15부의 얼음 및 0.05부의 10% 수성 리팔 OH 용액을 함유하는 용액중에 가하고, 45분동안 교반하였다. 8℃이하로 유지된 온도에서 2.5부의 1,4-디아미노벤젠-2-설폰산을 40부의 물중에 완전히 용해시켜 수득한 용액을 생성된 용액에 붓고, 11시간동안 10% 소다회 수용액으로 pH 6-8에서 반응시켜 1차 축합물을 함유하는 반응액을 수득하였다.
상기 반응액을 17.4부의 식(3)의 포마잔 화합물(실시예 1에서 사용된 동일한 화합물)을 130부의 물중에 완전히 용해시켜 수득한 용액에 가하여 혼합물을 수득하고, 혼합물의 온도를 상승시키고, 4시간동안 10% 소다회 수용액으로 유지된 pH 6-8에 50-60℃에서 반응시켜 2차 축합물을 함유하는 반응액을 수득하였다.
3.5부의 모르폴린을 2차 축합물을 함유하는 상기 반응액에 가하고, 온도를 상승시키고, 8시간동안 약 7로 유지된 pH에서 85-90℃에서 반응시켰다. 이어서, 동일한 온도에서 7%의 염화나트륨으로 염석시키면서, 결정을 여과하여 분리시키고 건조시켜 화합물 1(나트륨 염)을 함유하는 46.2부의 분말을 수득하였다.
실시예 3
실시예 1에서 수득한 화합물 1을 함유하는 1부의 분말을 200부의 비등수중에 용해시키고, 10부의 황산나트륨 무수물 및 800부의 물을 가하여 염색 배쓰를 제조하였다. 50부의 비스코스 레이온 직물을 상기 용액에 침지시키고, 교반하면서 온도를 서서히 90℃로 상승시키고 염색시키기 위해 40분동안 상기 조건을 유지시켰다. 이어서, 직물을 물로 세척하고 건조시켜 우수한 염착성을 갖는 청색의 염색물을 수득하였다.
50부의 상기 염색물을, 1000부의 물중에 2부의 픽싱제(fixing agent(센카 KK(Senka KK)사의 제품명: Splafix DFC)을 용해시켜 수득한 폴리아민 픽싱제 용액중에 가하고, 20분동안 60℃에서 침지시킨 후, 건조시켰다.
상기와 같이 수득된 염색물은 픽싱제 처리로 유발되는 변색 또는 퇴색을 나타내지 않았다. 염색물은 내광견뢰도, 세탁견뢰도 및 염소견뢰도에서 우수하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
비교실시예 1
실시예 3에서와 같이 비스코스 레이온 직물을 C.I. 디렉트 블루 200(C.I. Direct Blue 200)(디아니시딘 염료)으로 염색하고 건조시켜 청색 염색물을 수득하였다. 염색물은 실시예 3에서와 같은 동일한 픽싱제 처리로부터 크게 변색되었다. 다양한 종류의 견뢰도를 표 2에 나타낸다.
비교실시예 2
실시예 3에서와 같이 비스코스 레이온 직물을 JP 2510876의 실시예 1에 기재 된 염료(하기 식(4)로 표시됨)로 염색하고 건조시켜 청색 염색물을 수득하였다. 염색물을 실시예 3과 유사하게 픽싱제로 처리하였다. 다양한 종류의 견뢰도를 표 2에 나타낸다:
Figure 112001017735479-pct00005
표 2
선명성 픽싱 변색 고온염색적성 내광 세탁견뢰도 염소수
실시예 3 O O O-△ 5 4-5 3-4
비교 실시예 1 X X O 5 5 2-3R
비교 실시예 2 O O X 5 3 3

견뢰도 시험 방법
폴리아민 픽싱제로 처리된 염색물을 시험하였다.
내광 견뢰도: JIS L0842 카본 Atc 패이드 미터(JIS L0842 Carbon Atc Fade Meter)
조사 시간: 20시간, 40시간
세탁: JIS L0884 A-2 방법
염소수: JIS L0884 약(weak)
(판정 및 결과의 표시)
선명도: 픽싱(fixing) 처리후 염색포(dyed cloth)의 육안 관찰
○ : 고선명 X: 저선명
픽싱 변색: 픽싱 처리로 인한 색상 변화의 육안 관찰
○ : 불변 X: 매우 많이 변색됨
고온염색적성: 90℃ 및 130℃에서 염색된 염색포 사이의 농도차 육안 관찰
○ : 농도차 인식 불가 △: 약간 상이함 X : 매우 상이함
내광견뢰도: 블루 스케일(blue scale)(JIS L0842)에 따른 변색 또는 퇴색도의 판정
세탁 : 오염용 그레이 스케일(gray scale)(JIS L0805)에 따른 백색 레이온 포에 대한 오염 정도 판정
염소수 : 변색 또는 퇴색용 그레이 스케일(JIS L0804)에 따른 변색 또는 퇴색도의 판정/R은 홍색을 나타낸다.
비교 실시예 1의 디아니시딘 염료에 의해 염색된 경우, 염색포는 선명도가 낮았고 픽싱제 처리로 인한 높은 변색을 보였고, 염소견뢰도에서 실시예 3의 경우에서 보다 열등하였다. 비교 실시예 2의 염료는 130℃의 고온에서 직물에 대하여 저하된 친화성을 가지며, 원하는 농도를 얻지 못했다. 염색포는 세탁견뢰도에서 실시예 3의 경우에서 보다 현저하게 열등하였다.
실시예 4
실시예 1에서 수득한 화합물 1을 함유하는 1부의 분말을 200부의 뜨거운 물에 용해시키고, 10부의 황산 나트륨 무수물, 2부의 가야쿠 버퍼 P-7(Kayaku Buffer P-7)(pH 조정제, 니폰 가야큐(Nippon Kayaku KK)사의 제품명) 및 800부의 물을 가 하여 pH 7을 갖는 염색 배쓰를 제조하였다. 50부의 비스코스 레이온 직물을 상기 용액에 침지시키고, 교반하면서 온도를 서서히 130℃로 상승시키고 염색시키기 위해 60분동안 상기 조건을 유지시켰다. 이어서, 직물을 물로 세척하고 건조하여, 고온에서도 친화성이 저하되지 않기 때문에 우수한 염착성을 갖는 청색의 염색물을 수득하였다.
실시예 5
하기 기재된 바와 같은 조성물을 갖는 염색 배쓰를 제조하였다. 조성물중의 Kayacelon Yellow TR(제품명) 및 Kayacelon Rubine TR(제품명)은 니폰 가야쿠 KK(Nippon Kayaku KK)사에서 제조된 직접 염료이다.
실시예 1에서 수득한 화합물 1을 함유하는 분말 0.25부
Kayacelon Yellow TR 0.40부
Kayacelon Rubine TR 0.25부
Kayaku 버퍼 P-7 2부
황산나트륨 무수물 10부
정수(pure water) 1000부
50부의 비스코스 레이온 직물을 상기 염색 배쓰에 침지시키고, 교반하면서 온도를 서서히 130℃로 상승시키고 염색시키기 위해 60분동안 상기 조건을 유지시켰다. 이어서, 직물을 물로 세척하고 건조하여, 염료의 균일한 친화성 때문에 균일하게 염색된 갈색 염색물을 수득하였다.
실시예 6
실시예 1에서 수득한 화합물 1을 함유하는 0.05부의 분말 및 60부의 물로부터 염색 배쓰를 제조하였다. 2부(건량)의 펄프 및 0.04부의 황산무수물을 염색 배쓰에 가하고, 15분동안 실온에서 교반하였다. 이어서, 0.02부의 RF-size880L-50(사이즈제(sizing agent), Misawa Ceramic Chemical KK사의 제품명)을 가하고, 10분동안 교반하고, 0.06부의 황산알루미늄 결정을 가하고 20분동안 한번 더 교반하였다. 생성된 용액을 JIS 8209(펄프 시험용 수공 종이의 제조 방법)에 기재된 방법에 따라 처리하여 종이를 제조한 후, 이를 건조하여 청색 종이를 수득하였다. 상기 종이는 내광견뢰도에서 우수하였다.
산업상이용가능성
본 발명의 포마잔 화합물은 환경 보호를 위해 더욱 안정성이고 셀룰로오스계 고분자물을 염색하여 우수한 칼라 밸류, 높은 빌드-업 및 다양한 종류의 우수한 견뢰도를 갖는 염색물을 제공할 수 있다. 또한, 상기 화합물은 고온에서도 섬유에 대한 친화성이 저하되지 않고 병용 황색 또는 홍색 염료와 배합하여 염색하는 경우 매칭(matching) 친화성을 갖기 때문에, 섬유의 염색에서, 화합물은 셀룰로오스계 섬유 및 폴리에스테르 섬유를 함유하는, 우수한 염색 재생성을 갖는 혼방 섬유 제품을 염색할 수 있다. 또한, 상기 화합물은 종이를 염색하여 우수한 염착성 및 우수한 내광견뢰도를 갖는 청색 염색물을 제공할 수 있다. 상기 화합물은 원료 물질로 사용되는 디아니시딘 화합물없이 합성될 수 있고 선명한 염색물을 제공한다.

Claims (6)

  1. 하기 식(1)의 포마잔 화합물 또는 그의 염:
    Figure 112001017735479-pct00006
    상기 식에서,
    R1은 수소, 설포, 하이드록시, 클로로, 메톡시, 카르복실 또는 알킬이고;
    R2 및 R3 중 하나는 수소이고 다른 하나는 설포이며;
    X는 모르폴리노, 2-하이드록시에틸아미노 또는 비스(2-하이드록시에틸)아미노이고;
    Y는 하기 식(2)의 페닐렌 디이미노이다
    Figure 112001017735479-pct00007
    (여기에서, R4는 설포 또는 카르복실이다).
  2. 제 1항에 있어서, R1은 수소이고; R2 및 R3 중 하나는 수소이고 다른 하나는 설포이며; X는 모르폴리노, 2-하이드록시에틸아미노, 또는 비스(2-하이드록시에틸)아미노이고; Y는 두개의 이미노 그룹이 파라-위치에서 페닐렌 그룹에 결합된 식(2)의 그룹인 포마잔 화합물 또는 그의 염.
  3. 제 1항에 있어서, R1은 수소이고; R2는 수소이며; R3은 설포이고; X는 모르폴리노 또는 비스(2-하이드록시에틸)아미노이며; Y는 두개의 이미노 그룹이 파라-위치에서 페닐렌 그룹에 결합된 식(2)의 그룹인 포마잔 화합물 또는 그의 염.
  4. 제 1항에 있어서, R1은 수소이고; R2는 수소이며; R3는 설포이고; X는 모르폴리노이며; Y는 R4가 설포이고 두개의 이미노 그룹이 파라-위치에서 페닐렌 그룹에 결합된 식(2)의 그룹인 포마잔 화합물 또는 그의 염.
  5. 제 1항 내지 제 4항중 어느 한 항에 따른 포마잔 화합물 또는 그의 염을 사용함을 특징으로 하는, 셀룰로오스계 고분자물의 염색 방법.
  6. 제 1항 내지 제 4항중 어느 한 항에 따른 포마잔 화합물 또는 그의 염으로 염색된 셀룰로오스계 고분자물.
KR1020017009078A 1999-02-08 2000-02-02 포마잔 화합물 및 그를 사용하는 염색 방법 KR100583392B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3018599 1999-02-08
JPJP-P-1999-00030185 1999-02-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20010101596A KR20010101596A (ko) 2001-11-14
KR100583392B1 true KR100583392B1 (ko) 2006-05-25

Family

ID=12296708

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020017009078A KR100583392B1 (ko) 1999-02-08 2000-02-02 포마잔 화합물 및 그를 사용하는 염색 방법

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6653454B1 (ko)
EP (1) EP1152039B1 (ko)
KR (1) KR100583392B1 (ko)
CN (1) CN1209419C (ko)
DE (1) DE60006785T2 (ko)
TW (1) TWI225880B (ko)
WO (1) WO2000046308A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005017508A1 (de) * 2005-04-15 2006-10-19 Basf Ag Verfahren zur Gewinnung einer basischen Aminosäure aus einer Fermentationsbrühe II

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4158003A (en) 1968-12-10 1979-06-12 Ciba-Geigy Ag Metallized bis-formazans
JPS6067562A (ja) 1983-09-24 1985-04-17 Nippon Kayaku Co Ltd ホルマザン化合物及びこれを用いるセルロ−ス系繊維の染色法
JPH0721123B2 (ja) 1983-10-25 1995-03-08 日本化薬株式会社 ホルムアザン化合物及びそれを用いる繊維材料の染色法
JPH0647657B2 (ja) 1986-06-09 1994-06-22 日本化薬株式会社 ホルマザン化合物及びそれを用いるセルロ−ス系繊維の染色法
DE3737537A1 (de) 1987-11-05 1989-05-18 Basf Ag Verdoppelte kupfer-formazanreaktivfarbstoffe und ihre verwendung
JP2510876B2 (ja) * 1988-04-22 1996-06-26 日本化薬株式会社 ホルマザン化合物及びこれを用いる染色法
DE3910649A1 (de) 1989-04-01 1990-10-11 Basf Ag Reaktivfarbstoffe, die zwei oder drei stickstoffhaltige halogenheterocyclen als anker aufweisen

Also Published As

Publication number Publication date
DE60006785D1 (de) 2004-01-08
EP1152039A4 (en) 2002-06-12
CN1209419C (zh) 2005-07-06
CN1339051A (zh) 2002-03-06
US6653454B1 (en) 2003-11-25
KR20010101596A (ko) 2001-11-14
TWI225880B (en) 2005-01-01
DE60006785T2 (de) 2004-09-30
WO2000046308A1 (fr) 2000-08-10
EP1152039B1 (en) 2003-11-26
EP1152039A1 (en) 2001-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3945990A (en) Disazo compounds containing an alkanolamine substituted triazine component
EP1066340B1 (en) Triphendioxazine dyestuffs for dyeing organic substrates
EP0632105A1 (en) Copper complex AZO compounds and dyeing methods using said compounds
JP2525813B2 (ja) トリアジニル基含有モノアゾ化合物
JPS58132045A (ja) ジオキサジン染料およびその製法
JPS645623B2 (ko)
DE2924228C2 (ko)
US4474696A (en) Reactive disazo dyestuffs containing triazines
US4968784A (en) Phenylazophenylazonaphtholsulfonic acids substituted by a triaminotriazine radical
KR100583392B1 (ko) 포마잔 화합물 및 그를 사용하는 염색 방법
EP1183260B1 (en) Triphendioxazine compounds
US6084078A (en) Disazo dyestuffs for dyeing cellulosic materials
CH628919A5 (de) Verfahren zur herstellung von azofarbstoffen.
JP4424523B2 (ja) ホルマザン化合物及びそれを用いる染色法
JP3090487B2 (ja) 新規なアゾ黒色染料
US6086640A (en) Formazan compounds and method of dyeing therewith
JP2510876B2 (ja) ホルマザン化合物及びこれを用いる染色法
JPH07196936A (ja) スチルベン系ジスアゾ染料
CH640558A5 (de) Reaktivfarbstoffe.
EP0122458B1 (de) Azoverbindungen
KR960011057B1 (ko) 반응성 황색염료 화합물, 그의 제조방법 및 그의 염색방법
US4273555A (en) Azo compounds
KR100199128B1 (ko) 트리스아조화합물, 그의 제조방법 및 그를 이용한 염색방법
US3496161A (en) Reactive azo,perinone and naphthoylene-benzimidazole dyes containing 2-chlorobenzothiazole groups
JPH0647657B2 (ja) ホルマザン化合物及びそれを用いるセルロ−ス系繊維の染色法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130502

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140418

Year of fee payment: 9

LAPS Lapse due to unpaid annual fee