KR100554047B1 - 경화된 탄성중합 물질로 제조된 생성물용 강화 구조물, 경화된 탄성중합 물질로 제조된 생성물 및 금속 와이어를 포함하는 제품 - Google Patents

경화된 탄성중합 물질로 제조된 생성물용 강화 구조물, 경화된 탄성중합 물질로 제조된 생성물 및 금속 와이어를 포함하는 제품 Download PDF

Info

Publication number
KR100554047B1
KR100554047B1 KR1019990010706A KR19990010706A KR100554047B1 KR 100554047 B1 KR100554047 B1 KR 100554047B1 KR 1019990010706 A KR1019990010706 A KR 1019990010706A KR 19990010706 A KR19990010706 A KR 19990010706A KR 100554047 B1 KR100554047 B1 KR 100554047B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alloy
product
content
metal
cobalt
Prior art date
Application number
KR1019990010706A
Other languages
English (en)
Other versions
KR19990078340A (ko
Inventor
페드리코 파반
귀셉피나 랫티
Original Assignee
피렐리 뉴아티씨 소시에떼 퍼 아찌오니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 피렐리 뉴아티씨 소시에떼 퍼 아찌오니 filed Critical 피렐리 뉴아티씨 소시에떼 퍼 아찌오니
Publication of KR19990078340A publication Critical patent/KR19990078340A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100554047B1 publication Critical patent/KR100554047B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
    • C25D3/565—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C18/00—Alloys based on zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/55—Boron-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/06—Zinc or cadmium or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/02—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
    • C23C28/021—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material including at least one metal alloy layer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Ropes Or Cables (AREA)
  • Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Abstract

경화된 탄성중합 물질로 제조된 생성물의 구조를 강화하기 위한 표면-처리된 금속 구성요소에서 상기 구성요소는 금속 합금 층으로 코팅되며, 상기 합금은 X가 코발트, 철 및 니켈을 포함하는 그룹으로부터 선택된 금속인 합금 ZnMoX 인 것을 특징으로 한다.

Description

경화된 탄성중합 물질로 제조된 생성물용 강화 구조물, 경화된 탄성중합 물질로 제조된 생성물 및 금속 와이어를 포함하는 제품{reinforcing structures for manufactured products made of vulcanized elastomeric material, manufactured product made of vulcanized elastomeric material and an article of manufature comprising metal wire}
도 1은 경화된 탄성중합 매트릭스에 묻혀있는 본 발명의 와이어 코드를 보여준다;
도 2는 본 발명에 따른 타이어(tire)의 도면이다;
도 3은 본 발명에 따른 컨베이어 벨트(conveyor belt)의 단면사시도이다;
도 4는 본 발명에 따른 전동 벨트(transmission belt)의 부분적인 단면사시도이다;
도 5는 본 발명에 따른 유연성있는 호스(flexible hose)의 부분적인 단면사시도이다.
본 발명은 탄성중합 물질로 제조된 생성물(manufactured product)의 구조를 강화하기 위한 표면-처리된 금속 구성요소 즉, 금속 합금으로 표면-코팅된 금속 구 성요소와 경화된 탄성중합 물질속에 묻혀있는(buried) 상기 금속 구성요소를 포함하는 제품에 관한 것이다.
특히, 본 발명은 탄성중합 물질로 제조된 생성물의 구조를 강화하기 위해 표면-처리된 강철(steel) 구성요소에 관한 것으로 상기 강철 구성요소는 아연(Zn) 및 몰리부데늄(Mo)을 포함하는 합금(alloy)으로 표면-코팅된다.
또한 본 발명은 상기 구성요소를 포함하는 강화 구조물, 상기 구성요소 및/또는 상기 강화 구조물을 포함하는 경화 탄성중합 물질로 제조된 생성물 및 상기 구성요소를 상기 합금으로 코팅하는 공정(process)에 관한 것이다.
경화된 탄성중합 물질로 만들어진 몇몇 제품들은 탄성중합 매트릭스(matrix) 내에 적당한 금속 구조물을 끼워넣어(embedding) 강화된다고 알려져 있다. 일반적으로 상기 금속 구조물은 강철 코드(cord)들 및/또는 와이어(wire)들로 만들어진다.
또한 뛰어난 기계적 성질때문에, 상기 구조물에 선택되는 금속은 강철로 알려져 있다. 하지만, 상기 강철의 화학적 성질은 경화된 탄성 중합 물질에 좋은 접착력을 보장하지 않고 부식 내성(corrosion resistance)이 빈약하기 때문에 뛰어나지 않ㅇ대해 좋은 접착력을 보장하기 위해 강철 구성요소를 금속 또는 금속 합금으로 코팅하는 것이 필요하다. 더우기, 일단 코팅 되면, 상기 언급된 강철 와이어들은 바람직한 크기의 와이어가 얻어질 때 까지 여러 번 수행되는 인발 공정(drawing process)을 거치게 된다고 할 때 강철 구성요소에 대한 코팅은 인발 공정에 지장을 주어서는 안되고 또는 와이어에 약간의 품질저하(deterioration)를 일으켜서도 안된다.
가장 적당한 코팅 선택은 이러한 코팅이 전착(electrodeposition)과 같은 간단하고, 비용-효과(cost-effective)적이고 및 분명한(clean) 기술에 의해 적용될 수 있는 사실로 결정된다.
경화된 탄성중합 물질로 제조된 생성물을 강화하기 위해 오래 동안 강철 와이어를 코팅하는 것에 사용되어온 합금은 놋쇠(brass)(약 70% 구리 (Cu) 및 30% 아연 (zinc) 인 구리/아연 합금) 이다.
이러한 경우에 접착력은 경화 시료들로써 혼합물에 존재하는 황(surphur) 자체 또는 알려진 황의 유도체들에 의해 구리 황화물 CuxS 의 얇은 층을 형성하여 향상된다.
놋쇠 코팅된 강철은 경화된 탄성중합 매트릭스에 잘 접착함에도 불구하고 상기 접착력은 습기/산소(humadity/oxygen)의 작용때문에 결국 약해진다. 사실 예를 들어 타이어(tire)와 같이 코드 형태로 놋쇠 코팅된 강철 와이어들에 의해 선택적으로 강화된 경화된 탄성중합 물질로 만들어진 제품들에서 부식은 탄성중합 물질을 침투한 습기 및 탄성중합 물질의 구멍이나 터진자리를 통하여 놋쇠 코팅된 강철로 만들어진 강화 구조물에 접촉한 수분에 의하여 일어나게 된다.
상기 놋쇠/탄성중합 물질 접착력 약화는 약간의 코발트를 염(salt) 형태로 첨가하는 것에 의해 부분적으로 저지될 수 있다 (US 5 356 711). 코발트는 구리 황 화물층의 전기 전도도(conductivity)를 감소시키고; 이는 Zn++ 이온들의 확산 속도를 느리게 하여 결과적으로 CuxS 층의 파괴 및 접착력에 책임이 있는 ZnO/Zn(OH)2 계면 층(interface layer)의 성장 속도를 감소시킨다고 믿어져 왔다.
그러나, 결과적인 옥타노에이트(octanoate) 강철은 구리와 특징적으로 관계된 문제점(drawback) 즉, 경화된 탄성중합 물질에 대한 접착력 및 부식 보호(protection)가 빨리 저하되게 된다. .
따라서, 놋쇠(Cu/Zn) 및 예를 들어 코발트(Co) 또는 망간(Mn)과 같은 제 3 금속으로 형성된 삼원소의 합금이 제안되었다.
프랑스 특허(French patent) FR 2,413,228 및 FR 2,426,562는 무게 0.5 및 30% 사이의 코발트 함량을 가지고 놋쇠 및 삼원소 합금으로 코팅된 금속 와이어를 개시한다.
상술한 삼원소 합금들은 더 큰 부식 내성을 가지며 경화된 탄성중합 물질에 오래 접착할 수 있다고 증명되었지만, 그러한 부식내성의 증가와 접착력의 증대도 구리가 존재하기 때문에 여전히 불만족스러웠다
그리하여 구리를 포함하지 않고 경화된 탄성중합 물질에 대한 바람직한 접착 성질, 부식 내성 및 인발가공성(drawability)을 가지는 합금들에 대한 연구가 수행되어졌다. 이에 따라 이원소 아연 합금들이 테스트되었다.
유럽 출원 EP-A-0,694,631은 무게 5 및 80% 사이의 망간 함량을 가지는 망간및 아연으로 이루어진 이원소 합금으로 코팅된 금속 와이어를 설명한다.
유럽 출원 EP-A-0,669,409는 무게 1% 보다 더 적은 코발트 함량을 가진 코발트 및 아연으로 이루어진 이원소 합금으로 코팅된 금속 와이어를 설명한다.
이러한 것들이 상기 언급된 삼원소 합금들보다 더 나은 부식 내성을 나타내지만, 위에 언급된 이원소 합금들은 접착력이 중요하게 개선되지 않는다.
그러므로, 와이어의 부식에 대한 나은 내성 및 경화된 탄성중합의 매트릭스에 대한 와이어의 좋은 접착력의 요구조건이 동시에 따라야 할 필요가 여전히 존재한다.
놀랍게도, ZnMoX 삼원소 합금은 놋쇠, 단지 아연 또는 유럽 특허 출원 번호 EP 694,631 및 EP 669,409에서 설명되어진 Zn/Mn 및 Zn/Co 이원소 합금들에 의한 것보다 더 나은 인발가공성, 부식-내성 및 시효경화 (age-hardening) 후 경화된 탄성중합 물질에 대한 더 나은 접착력을 가지는 것으로 밝혀졌다.
첫번째 관점으로 보면, 본 발명은 탄성중합 물질로 제조된 생성물의 구조를 강화하기 위한 표면-처리된 금속 구성요소에 있어서 상기 구성요소는 금속 합금 층으로 코팅되며, 상기 합금은 X가 코발트, 철 및 니켈을 포함하는 그룹으로부터 선택된 금속인 합금 ZnMoX 으로 특징되어진다.
본 발명의 합금에서 몰리부데늄의 함량은 바람직하게 무게 0.05 내지 3%, 더 바람직하게는 무게 0.1 내지 1% 이다.
본 발명의 합금에서 아연 함량은 바람직하게 무게 95 내지 99.9%, 더 바람직 하게는 무게 98 내지 99.5% 이다.
제 3 금속의 함량은 바람직하게 무게 0.05 내지 2%, 더 바람직하게는 무게 0.1 내지 1%이다.
통상적으로 상기 표면 코팅 층은 상기 강철 와이어의 표면에 대해 전착으로 형성된다.
인발(drawing) 전에 강철 와이어 위의 상기 코팅 층의 두께는 바람직하게는 1 내지 4 마이크론이다. 하지만, 인발 후 이 두께는 통상적으로 0.1 내지 0.4 마이크이다.
본 발명에 따르는 전착 공정을 수행하기에 적당한 아연 염들의 바람직한 예들은 황산염(sulphite), 술팜산염(sulphamate), 하이포아인산염(hypophosphite), 피크르산염(picrate), 셀렌산염(selenate) 및 티오시안산염(thiocyanate) 을 포함하는 그룹으로부터 선택된 것들이다. 더욱 바람직한 아연 염들은 황산염 및 술팜산염이다.
본 발명에 따르는 전착 공정을 수행하기에 적당한 몰리부데늄 염들의 바람직한 예들은 테트라브로마이드(tetrabromide), 옥시다이브로마이드(oxydibromide), 옥시테트라클로라이드(oxytetrachloride), 옥시다이클로라이드(oxydichloride), 옥시펜타클로라이드(oxypentachloride), 옥시테트라플로라이(oxytetrafluoride)드, 메타포스페이트(metaphosphate), 인화물(phophide) 및 암모니아성 착화합물(ammoniacal complexe)들을 포함하는 그룹으로부터 선택된 것들이다. 더욱 바람직한 몰리부데늄 염들은 실험식(empirical formula) (NH4)6Mo7O24.4H2O 인 암모니아성 착화합물이다.
본 발명에 따르는 전착 공정을 수행하기에 적당한 코발트 염들의 바람직한 예들은 2가 코발트 요오드산염 (divalent cobalt iodidate), 플루오르화물(fluoride)들 또는 염화물 (chloride)들 및 2 가 코발트 티오시안염들(divalent cobalt thiocyanate) 및 황산염들을 포함하는 그룹으로부터 선택된 것들이다. 더욱 바람직한 코발트 염은 2 가 코발트 황산염이다.
두번째 관점으로 본 발명은 전해질 배쓰(electrolytic bath)를 통과한 강철 와이어 위에 X가 코발트, 철 및 니켈을 포함하는 그룹으로부터 선택된 금속인 합금 ZnMoX의 전해질 증착을 하는 공정에 있어서, 상기 강철 와이어는 아연 및 몰리부데늄 염들로부터 선택된 적어도 하나의 염을 가지는 수용액으로 이루어진 전해질 배쓰에 통과되어지는 것을 특징으로 하고 상기 전해질 배쓰는 다음과 같은 조건을 갖는다.
- 20 내지 50℃의 온도;
- 2 내지 6의 pH; 및
- 10 내지 50A/dm2의 음극 밀도(cathode density).
통상적으로 상기 와이어의 원료처리 속도(throughput speed)는 10 내지 70 m/분이고 더 통상적으로는 20 내지 50 m/분이다.
통상적으로 본 발명의 공정에서 사용되는 아연 염은 황산염이다. 더 통상적 인 아연 황산염은 아연 황산염 헵타하이드레이트(zinc sulphate heptahydrate)이다.
통상적으로 본 발명의 공정에서 사용되는 몰리부데늄 염은 암모니아성 착화합물 (NH4)6Mo7O24.4H2O이다. 더 통상적인 것은 암모니아성 몰리부데늄 착화합물 (NH4)6Mo7O24.4H2O이다.
본 발명의 공정에서 바람직한 실시예로써 강철 와이어는 몰리부데늄 염, 아연 염 및 코발트 염을 포함하는 전해질 배쓰에 완전히 담긴다.
바람직하게 실시예의 전해질 배쓰는 20 내지 40℃의 온도, 2 내지 4의 pH 및 10내지 40A/dm2의 음극 밀도를 갖는다.
세번째 관점에서, 본 발명은 경화된 탄성중합 물질로 제조된 생성물들의 강화 구조물에 있어서 상기 구조물은 표면-코팅된 다수의 강철 와이어들로 각각 이루어진 다수의 코드들을 포함하며 상기 와이어들이 X가 코발트, 철 및 니켈을 포함하는 그룹으로부터 선택된 합금 ZnMoX로 코팅되는 것을 특징으로 한다.
네번째 관점에서, 본 발명은 경화된 탄성중합 물질로 제조된 생성물에 있어서 상기 생성물은 강철 구성요소 및/또는 강화된 구조를 포함하며 상기 구성요소는 X가 코발트, 철 및 니켈을 포함하는 그룹으로부터 선택된 합금 ZnMoX로 코팅되는 것을 특징으로 한다.
통상적으로 상기 제품은 타이어, 컨베이어 벨트, 전동 벨트 또는 유연성있는 호스이다.
더우기, 본 발명에서의 ZnMoX 합금으로 표면-코팅된 강철 구성요소는 상기 경화된 탄성중합 매트릭스가 탄성중합 물질 무게에 대한 2가 코발트 금속 무게 적어도 0.2%와 일치하는 적당한 접착 촉진제를 포함할 때 놋쇠로 코팅된 강철 와이어 와 비교하여 상기 경화된 탄성중합 매트릭스에 대한 더 좋은 접착력을 갖는 다는 것이 놀랍게도 알려졌다.
따라서 또다른 관점에서 본 발명은 적어도 하나의 경화성 탄성중합물과 황 또는 그것의 유도체로 이루어져 있는 적어도 하나의 경화 시료를 포함하는 혼합물로부터 얻어진 경화된 탄성중합 매트릭스에 묻혀있는 적어도 하나의 금속 구성요소 를 포함하는 제품에 있어서 상기 금속 구성요소는 X가 코발트, 철 및 니켈을 포함하는 그룹으로부터 선택된 Zn/Mo/X 합금으로 코팅된 강철로 이루어지며 상기 혼합물은 상기 탄성중합물의 무게에 대한 2가 코발트 금속의 무게 적어도 0.2%와 일치하는 양의 2가 코발트 염을 더 포함하는 것을 특징으로 한다.
바람직하게, 상기 2가 코발트 염의 양은 상기 탄성중합물에 대해 0.2 내지 1%무게인 2가 코발트 염의 양과 일치한다.
바람직하게 상기 2가 코발트 염은 화학식(formular) (Ⅰ)의 카르복실레이트 화합물(carboxylate compound)을 포함하는 그룹으로부터 선택된다.
상기에서 R은 C6-24 사슬모양 또는 방향족 그룹이고,
Figure 111999002736424-pat00001
화학식(Ⅱ)의 코발트-붕소(cobalt-boron) 착화합물
Figure 111999002736424-pat00002
상기에서 서로 동일하거나 서로 다른 R',R" 및 R'"은 C6-24 사슬모양 또는 방향족 그룹, 및 그것에 의한 혼합물.
R-CO-O-, R'-CO-O-, R"-CO-O- 및 R'"-CO-O-의 바람직한 예들은 n-헵타노에이트(n-heptanoate), 2,2-다이메틸펜타노에이트(2,2-dimethylpentanoate), 2-에틸-펜타노에이트(2-ethyl-pentanoate), 4,4-다이메틸-펜타노에이트(4,4-dimethyl-pentanoate), 2-에틸-에사노에이트(2-ethyl-esanoate), n-옥타노에이트(n-otanoate), 2,2-다이메틸-에사노에이트(2,2-dimethyl-esanoate), 네오데카노에이트 (neodecanoate) 및 나프테네이트(naphtenate)를 포함하는 그룹으로부터 선택되는 것이다.
화학식(Ⅰ)을 갖는 염의 바람직한 예는 코발트 네오데카노에이트(cobalt neodecanoate)이다.
화학식(Ⅱ)를 갖는 염의 바람직한 예는 코발트-붕소-2-에틸-에사노에이트-네오데카노에이트 (cobalt-boron-2-ethyl-esanoate-neodecanoate)이다.
통상적으로 혼합물은 예를 들어 실리카(silika), 레솔신(resorcin) 및 헥사메톡시메틸아민(hexamethoxymethylamine)과 같은 다른 종래의 성분들을 더 포함할 수 있다.
본 발명은 어떤 제한없이 본 발명을 설명하기로 의도된 다음의 실시예(Examples) 및 도면(Figures)에 의해 더욱 설명되어진다.
특히, 도 2는 위에서 정의된 ZnMoX 합금 층으로 코팅된 적어도 하나의 강철 구성요소를 포함하는 강화된 구조물과 경화된 탄성중합 매트릭스로 만들어진 타이어를 보여준다. 바람직한 실시예로 상기 타이어의 경화된 탄성중합 매트릭스는 적어도 하나의 경화성 탄성중합물질, 황 또는 그것의 유도체로 이루어진 적어도 하나의 경화 시료 및 본 발명에 따른 코발트-붕소-2-에틸-에사노에이트-네오데카노에이트 및 코발트 네오데카노에이트를 포함하는 그룹으로부터 선택된 2가 코발트 염을 포함하는 혼합물로부터 얻어진다.
상기 타이어는 림(rim) (13) 위에 장착되고, 비드(bead) (10), 비드 코어(bead core) (12), 카커스(carcass ply) (14), 벨트 (15), 트레드(tread) (16) 및 측벽(sidewalls) (17)로 구성되어진다. 벨트 (15)는 위에 정의된 ZnMoX 합금 층으로 코팅된 강철 와이어의 코드들로 만들어진다.
다음, 도 3 내지 도 5는 각각 컨베이어 벨트 (20), 전동 벨트 (30) 및 유연성있는 호스 (40) 을 보여주고 각각은 위에 정의된 ZnMoX 합금 층으로 코팅된 강철 와이어의 코드 (15)로 강화되어진 경화된 탄성중합 매트릭스로 만들어진다. 바람직하게, 상기 각각의 제품들에서 경화된 탄성중합 매트릭스는 적어도 하나의 경화성 탄성중합물질, 황 또는 그것의 유도체로 이루어진 적어도 하나의 경화 시료 및 본 발명에 따른 코발트-보론-2-에틸-에사노에이트-네오데카노에이트 및 코발트 네오데카노에이트를 포함하는 그룹으로부터 선택된 2가 코발트 염을 포함하는 혼합물로부터 얻어진다.
다음의 실시예들에서 약어 (abbreviation) 3×4×0.22는 세 스트랜드 (strand)들로 만들어진 코드로서 각각의 스트랜드들이 직경 0.22mm인 4개의 와이어들로 만들어진 것을 의미한다.
실시예에서 사용된 다른 약어들은 다음과 같은 의미를 갖는다.
N,R = 천연 고무(nature rubber)
C.B = 카아본 블랙 (carbon black)
HMMM = 헥사메톡시메틸아민 (hexamethtoxymethylamine)
DCBS = N,N'- 다이헥실 - 2 - 벤조티아질설펜아마이드 (N,N'- dicyclohexyl - 2 - benzothiazylsulphenamide)
예시된 경화성 혼합물의 구성요소의 양들은 부분적으로 무게로(in parts by weight) 개시되어진다.
그러나 본 발명에 대한 설명을 제공하는 실시예들은 여기에 한정되지는 않는다.
(실시예)
(실시예 1)
합금의 증착
아연 무게 99.9%, 코발트 무게 0.05% 및 몰리부데늄 무게 0.05%로 이루어진 아연/ 코발트/ 몰리부데늄 삼원소 합금층을 강철 와이어 위에 증착할 수 있는 갈바니 배쓰(galvanic bath)는 다음의 조성을 갖는다.:
Zn++ 1.91 몰/리터
Co++ 0.10 몰/리터
Mo++ 0.002 몰/리터
Mg++ 0.20 몰/리터
상술한 배쓰를 준비하는 데 사용된 시작 물질들은 다음과 같다.:
아연 황산 헵타하이드레이트(zinc sulphate heptahydrate) 550 그램/리터
코발트 황산 헵타하이드레이트(cobalt sulphate heptahydrate) 30 그램/리터
(NH4)6Mo7O24.4H2O 0.35 그램/리터
마그네슘 황산 헵타하이드레이트(magnesium sulphate heptahydrate) 50 그램/리터
작동 조건(operation condition)은 다음과 같다.:
배쓰 온도 25℃
배쓰 pH 2
음극 전류 밀도(아연 양극) 25 A/dm2
와이어의 원료처리 속도 18 m/분
그리하여, Zn/Co/Mo 삼원소 합금 층이 1.5 마이크론의 두께로 얻어졌다.
코발트 염을 적당한 철 또는 니켈 염으로 대체한 것을 제외하고는 유사한 방법으로 반응시켜 각각이 Zn/Fe/Mo 또는 Zn/Ni/Mo 삼원소 합금으로 구성된 유사한 두께의 코팅을 얻을 수 있다 .
(실시예 2)
합금의 증착
아연 무게 95%, 코발트 2% 및 몰리부데늄 3%로 이루어진 아연/ 코발트/ 몰리부데늄 삼원소 합금층을 강철 와이어 위에 증착할 수 있는 갈바니 배쓰(galvanic bath)는 다음의 조성을 갖는다.:
Zn++ 1.565 몰/리터
Co++ 0.43 몰/리터
Mo++ 0.0085 몰/리터
Mg++ 0.20 몰/리터
상술한 배쓰를 준비하는 데 사용된 시작 물질들은 다음과 같다.:
아연 황산 헵타하이드레이트 450 그램/리터
코발트 황산 헵타하이드레이트 120 그램/리터
(NH4)6Mo7O24.4H2O 1.25 그램/리터
마그네슘 황산 헵타하이드레이트 50 그램/리터
작동 조건(operation condition)은 다음과 같다.:
배쓰 온도 35℃
배쓰 pH 2
음극 전류 밀도(아연 양극) 35 A/dm2
와이어의 원료처리 속도 25 m/분
이다.
그리하여, Zn/Co/Mo 삼원소 합금 층이 2 마이크론의 두께로 얻어졌다.
코발트 염을 적당한 철 또는 니켈 염으로 대체하는 것을 제외하고는 유사한 방법으로 반응시켜 각각이 Zn/Fe/Mo 또는 Zn/Ni/Mo 삼원소 합금으로 구성된 유사한 두께의 코팅을 얻을 수 있다.
(실시예 3)
합금의 증착
아연 무게 99.1%, 코발트 무게 0.5% 및 몰리부데늄 무게 0.4%로 이루어진 아연/ 코발트/ 몰리부데늄 삼원소 합금층을 강철 와이어 위에 증착할 수 있는 갈바니 배쓰(galvanic bath)는 다음의 조성을 갖는다.:
Zn++ 1.91 몰/리터
Co++ 0.43 몰/리터
Mo++ 0.004 몰/리터
Mg++ 0.20 몰/리터
상기 언급된 배쓰를 준비하는 데 사용된 시작 물질들은 다음과 같다.:
아연 황산 헵타하이드레이트 550 그램/리터
코발트 황산 헵타하이드레이트 120 그램/리터
(NH4)6Mo7O24.4H2O 0.75 그램/리터
마그네슘 황산 헵타하이드레이트 50 그램/리터
작동 조건(operation condition)은 다음과 같다.:
배쓰 온도 25℃
배쓰 pH 2
음극 전류 밀도(아연 양극) 35 A/dm2
와이어의 원료처리 속도 36 m/분
이다.
Zn//Co/Mo 삼원소 합금 층이 2 마이크론의 두께로 얻어졌다.
코발트 염을 적당한 철 또는 니켈 염으로 대체하는 것을 제외하고 유사한 방법으로 반응시켜 각각이 Zn/Fe/Mo 또는 Zn/Ni/Mo 삼원소 합금으로 구성된 유사한 두께의 코팅을 얻을 수 있다. .
(실시예 4)
부식 내성
부식 내성은 25℃에서 4% 수용액 NaCl 용액(aqueous NaCl solution)에 완전히 담겨진 본 발명에 따라 코팅된 강철 와이어(직경 1.30mm) 위에 녹(rust) 및 아연 산화물(zinc oxide)의 형성을 시작하는 데 요구되는 시간을 측정하는 것으로 결정된다.
코팅은 다음의 조성을 따른다.:
와이어 A: 아연 99.1%, 코발트 0.5% 및 몰리부데늄 0.4%.
결과는 표 1에 주어진다.
코팅 90% ZnO의 형성 시간 (hours) 5% 녹의 형성시간 (hours)
A 29 59
비교예 1
부식 내성
공정은 테스트가 종래 기술에 따라 코팅된 5개의 강철 와이어(직경 1.30mm)들에 대해 수행되는 것을 제외하고 실시예 4로써 행해졌다.
코팅은 다음 조성을 따른다.:
와이어 B: 아연 99.5% 및 망간(manganese) 0.5%;
와이어 C: 아연 97.5% 및 망간 2.5%;
와이어 D: 아연 60% 및 망간 40%;
와이어 E: 아연 99.5% 및 망간 0.5%;
와이어 F: 구리 67% 및 아연 33%(놋쇠);
결과는 표 2에 주어진다.
코팅 90% ZnO의 형성 시간 (hours) 5% 녹의 형성 시간 (hours)
B 6 38
C 15 20
D 29 38
E 2 35
F - 1
(실시예 5)
경화된 탄성중합 물질에 대한 접착력
경화된 탄성중합 물질에 대한 접착력은 경화된 고무의 실린더 바깥으로 코드를 끌어내는 데 요구되는 힘을 측정하는 "카우트슉 운트 굼미 쿤스트스토페 (Kautschk und Gummi Kunststoffe)", 5,228-232 (1969)에서 설명된 방법에 의해 본
발명의 강철 스트랜드(직경 0.22mm인 4개의 와이어들로 만들어진)상의 경화된 혼합물의 테스트 피스들(test pieces)에 대해 측정되었다.
"잡아당기는 힘(pull-out force)"은 전기 검력기(electronic dynanometer)를 사용하여 뉴턴(Newtons)으로 측정되었다. 그 값은 65℃의 온도 및 90% 상대 습도 (relative humadity)(R.H)에서 일주일 동안 시효경화 후의 테스트 피스들과 새롭게 준비된 경화 테스트 피스들에 측정되었다.
경화된 고무를 형성한 혼합물의 조성은 무게에 대한 부분적 %로 다음과 같다.:
천연고무 100
ZnO 8
2가 코발트 0.2
카아본 블랙 50
실리카 10
레솔시놀 3
헥사메톡시메틸렌멜라민(hexamethylenemelamine) 2.4
다이시클로헥실벤조티아졸설펜아미드(benzothiasolsulphenamide)1.1
황 4
트리머캡토트리아진(trimercaptotriazine) 0.5
결과는 표 3에 제시된다.
ZnCoMo 코팅 처음에 잡아당기는 힘(N) ±SD (N) 마지막 잡아당기는 힘(N) ±SD (N)
Co=0.5% Mo=0.4% 680 26 650 30
SD는 표준 편차.
비교예 2
경화된 탄성중합 물질에 대한 접착력
공정은 상기 언급된 조성을 가지며, 종래 기술(직경 0.22mm인 4개의 와이어들로 이루어진 각각)의 두개의 강철 스트랜드 상의 경화된 혼합물의 테스트 피스들이 사용되어졌다는 것을 제외하고 상기 실시예 5와 유사한 방법으로 행해졌다.
결과는 표 4와 같다.
코팅 처음에 잡아당기는 힘(N) ±SD (N) 마지막 잡아당기는 힘(N) (N)
놋쇠* 680 27 600 29
ZnCo** 600 22 570 31
SD는 표준 편차.
* Cu =67% 및 Zn = 33%
** Zn =99.5% 및 Co =0.5%
(실시예 6)
인발가공성(drawability)
본 발명에 따라 코팅된 강철 와이어(직경 1.30mm)는 회사 허본(Herborn)의 HT 18 유형(type)의 장치에서 속도 20m/sec 의 속도로 0.22mm의 마지막 직경까지 인발되었다.
그리하여, 생산된 와이어들의 미터(metres)들이 다이스(dies)가 대체될 필요가 있기 전에 측정되었다. 증착된 Zn/Co/Mo 합금의 손실에 대한 무게 퍼센트(weight percentage) 또한 측정되었다.
표 5는 얻어진 결과를 제시한다.
Zn/Co/Mo 생산된 와이어의 미터들 × 103 증착된 Zn/Co/Mo 합금의 손실(%)
Co = 0.5% Mo = 0.4% 2000 10
비교예 3
인발가공성
공정은 종래 기술의 두개의 강철 와이어들이 인발되었다는 것을 제외하고 상기 실시예 6과 유사한 방법으로 수행되었다.
표 6은 얻어진 결과를 제시한다.
코팅 생산된 와이어의 미터들 × 103 증착된 Zn/Co/Mo 합금의 손실(%)
놋쇠* 2000 12
ZnCo** 1000 15
* Cu =67% 및 Zn = 33%
** Zn =99.5% 및 Co =0.5%
(실시예 7)
경화된 탄성중합 물질
원통형의(cylinderical) 테스트 샘플들은 아래에 제시된 조성을 갖는 혼합물에서 ZnCoMo 합금 층(0.5% Co 및 0.4% Mo을 포함하는)이 0.20 마이크론 두께로 코팅된 강철 와이어 코드들(3×4×0.22)을 묻는 것에 의해 준비된다. 그리고 나서, 혼합물은 151℃에서 40분 동안 경화되었다.
테스트 샘플들 내에서 코드들이 묻혀져 있는 길이는 12mm 이다.
성분 (p/p)%
N.R 100
ZnO 5
C.B 42
실리카 13
방향족 기름(aromatic oil) 5
Co* 0.2a)
레솔신 2.5
HMMM 3.3
DCBS 0.8
황 5
보호제(protective agents) 3
a =보론-코발트-2-에틸헥사노에이트-네오데카노에이트.
(실시예 8)
경화된 탄성중합 물질에 대한 접착력
접착력은 테스트 샘플들이 상기 실시예 7에서 설명된 대로 준비된 것을 제외하고 실시예 5와 유사한 방법으로 측정되었다.
잡아 당기는 힘은 전기 검력기를 가지고 뉴턴으로 측정되었다.
각 테스트 샘플로부터 추출된 코드들의 코팅 정도(coating degree)는 탄성중합 물질로 코팅된 코드 표면의 퍼센트에 의존하는 코팅 지표(coating index) 1 내지 4의 순위에 의존해서 등급이 나뉘어 졌다.
처음 접착력 값들(테스트 Ⅰ) 및 테스트 샘플들이 65℃, 90% R.H인 기후 공간에서 8일 동안(테스트 Ⅱ) 유지된 후의 접착력 값들이 표 7에 제시되어 있고 여덟번의 테스트에 대한 평균값으로써 첫번째 숫자는 접착력 값인 반면에 괄호 안의 숫자는 코드들의 코팅정도이다.
3×4×0.22 코드(*)
테스트 Ⅰ 646(4)
테스트 Ⅱ 636(3.5)
(*) Zn/Co/Mo 합금으로 코팅된 와이어들로 만들어진 것으로 상기 Co 함량은 0.5% 및 Mo 함량은 0.4%였다.
본 발명은 부식에 대한 와이어의 좋은 내성의 필요성 및 경화된 탄성중합의 매트릭스에 대한 와이어의 좋은 접착력을 제공하는 효과가 있다.

Claims (41)

  1. 복수의 표면-처리된 강철 와이어로 된 복수의 코드를 포함하는 경화된 탄성중합 물질로 제조된 생성물용 강화 구조물로서, 상기 와이어는 ZnMoX 합금으로 코팅되어지고 이때 X는 코발트, 철 및 니켈을 포함하는 그룹으로부터 선택된 금속인 것을 특징으로 하는 강화 구조물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 합금은 0.05 내지 3 중량%의 Mo 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 강화 구조물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 합금은 0.1 내지 1중량%의 Mo 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 강화 구조물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 합금은 95 내지 99.9 중량%의 Zn 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 강화 구조물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 합금은 98 내지 99.5 중량%의 Zn 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 강화 구조물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 합금은 0.05 내지 2중량%의 금속 X 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 강화 구조물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 합금은 0.1 내지 1중량%의 금속 X 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 강화 구조물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 합금은 상기 강철 와이어의 표면에 전착으로 형성되어지는 것을 특징으로 하는 강화 구조물.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 적어도 하나의 경화성 탄성중합물과 황 또는 그것의 유도체로 이루어져 있는 적어도 하나의 경화 시료를 포함하는 혼합물로부터 얻어진 경화된 탄성중합 매트릭스에 묻혀있는 적어도 하나의 금속 와이어를 포함하는 제품으로서, 상기 금속 와이어는 X가 코발트, 철 및 니켈을 포함하는 그룹으로부터 선택된 금속인 ZnMoX 합금으로 코팅된 강철로 만들어지고 상기 혼합물은 상기 탄성중합물의 중량에 대한 2가 코발트 금속의 적어도 0.2중량%에 상응하는 양으로 2가 코발트 염을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  12. 제11항에 있어서, 상기 2가 코발트 염의 양이 상기 탄성중합물의 중량에 대하여 0.2 내지 1중량%의 2가 코발트 금속의 양에 상응하는 것을 특징으로 하는 제품.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서, 상기 2가 코발트 염은 화학식 (Ⅰ)의 카르복실레이트 화합물 및 화학식 (II)의 코발트-붕소 착화합물을 포함하는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 제품:
    화학식 (Ⅰ)
    Figure 112005061876737-pat00003
    (상기 화학식 (I)에서 R은 C6-24 지방족 또는 방향족 그룹이다),
    화학식 (Ⅱ)
    Figure 112005061876737-pat00004
    (상기 화학식 (II)에서 서로 동일하거나 서로 다른 R',R" 및 R'''은 C6-24 지방족 또는 방향족 그룹 및 그것에 의한 혼합물이다).
  14. 제13항에 있어서, R-CO-O-, R'-CO-O-, R"-CO-O- 및 R'''-CO-O-은 n-헵타노에이트, 2,2-다이메틸펜타노에이트, 2-에틸-펜타노에이트, 4,4-다이메틸-펜타노에이트, 2-에틸-에사노에이트, n-옥타노에이트, 2,2-다이메틸-에사노에이트, 네오데카노에이트 및 나프테네이트를 포함하는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 제품.
  15. 제13항에 있어서, 화학식 (Ⅰ)의 상기 2가 코발트 염은 코발트 네오데카노에이트인 것을 특징으로 하는 제품.
  16. 제13항에 있어서, 화학식 (Ⅱ)의 상기 2가 코발트 염은 코발트-보론-2-에틸-에사노에이트- 네오데카노에이트인 것을 특징으로 하는 제품.
  17. 제11항에 있어서, 상기 제품은 타이어, 컨베이어 벨트, 전동 벨트 또는 유연성이 있는 호스인 것을 특징으로 하는 제품.
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 삭제
  24. 삭제
  25. 삭제
  26. 삭제
  27. 강철 와이어를 포함하는 경화된 탄성중합 물질로 제조된 생성물로서, 상기 와이어는 ZnMoX 합금으로 코팅되어지고 이때 X는 코발트, 철 및 니켈을 포함하는 그룹으로부터 선택된 금속인 것을 특징으로 하는 생성물.
  28. 제27항에 있어서, 상기 합금은 0.05 내지 3 중량%의 Mo 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 생성물.
  29. 제28항에 있어서, 상기 합금은 0.1 내지 1중량%의 Mo 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 생성물.
  30. 제27항에 있어서, 상기 합금은 95 내지 99.9 중량%의 Zn 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 생성물.
  31. 제30항에 있어서, 상기 합금은 98 내지 99.5 중량%의 Zn 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 생성물.
  32. 제27항에 있어서, 상기 합금은 0.05 내지 2중량%의 금속 X 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 생성물.
  33. 제32항에 있어서, 상기 합금은 0.1 내지 1중량%의 금속 X 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 생성물.
  34. 제27항에 있어서, 상기 합금은 상기 강철 와이어의 표면에 전착으로 형성되어지는 것을 특징으로 하는 생성물.
  35. 제11항에 있어서, 상기 합금은 0.05 내지 3 중량%의 Mo 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 제품.
  36. 제35항에 있어서, 상기 합금은 0.1 내지 1중량%의 Mo 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 제품.
  37. 제11항에 있어서, 상기 합금은 95 내지 99.9 중량%의 Zn 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 제품.
  38. 제37항에 있어서, 상기 합금은 98 내지 99.5 중량%의 Zn 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 제품.
  39. 제11항에 있어서, 상기 합금은 0.05 내지 2중량%의 금속 X 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 제품.
  40. 제39항에 있어서, 상기 합금은 0.1 내지 1중량%의 금속 X 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 제품.
  41. 제11항에 있어서, 상기 합금은 상기 강철 와이어의 표면에 전착으로 형성되어지는 것을 특징으로 하는 제품.
KR1019990010706A 1998-03-27 1999-03-27 경화된 탄성중합 물질로 제조된 생성물용 강화 구조물, 경화된 탄성중합 물질로 제조된 생성물 및 금속 와이어를 포함하는 제품 KR100554047B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98830183.4 1998-03-27
EP98830183 1998-03-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19990078340A KR19990078340A (ko) 1999-10-25
KR100554047B1 true KR100554047B1 (ko) 2006-02-22

Family

ID=8236592

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019990010706A KR100554047B1 (ko) 1998-03-27 1999-03-27 경화된 탄성중합 물질로 제조된 생성물용 강화 구조물, 경화된 탄성중합 물질로 제조된 생성물 및 금속 와이어를 포함하는 제품

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0949356B1 (ko)
JP (1) JP4351756B2 (ko)
KR (1) KR100554047B1 (ko)
CN (1) CN1148469C (ko)
AT (1) ATE226650T1 (ko)
AU (1) AU739167B2 (ko)
BR (1) BR9901034B1 (ko)
DE (1) DE69903588T2 (ko)
ES (1) ES2186298T3 (ko)
ID (1) ID23471A (ko)
PT (1) PT949356E (ko)
TR (1) TR199900710A2 (ko)
ZA (1) ZA992283B (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001038426A1 (en) * 1999-11-23 2001-05-31 Pirelli Pneumatici S.P.A. A manufactured article comprising at least one metallic element embedded in a vulcanized elastomeric material
WO2005095668A1 (en) 2004-03-31 2005-10-13 Pirelli Tyre S.P.A. Method and apparatus for producing a metal wire coated with a layer of metal alloy
BRPI0721685B1 (pt) 2007-06-05 2019-05-28 Nv Bekaert Sa Pneu
JP5625407B2 (ja) * 2010-03-16 2014-11-19 Ｊｆｅスチール株式会社 電気亜鉛めっき鋼板の製造方法
JP5333332B2 (ja) * 2010-04-13 2013-11-06 新日鐵住金株式会社 ゴムとの接着性に優れた極細めっき鋼線
CN110938849A (zh) * 2019-10-29 2020-03-31 湖北第二师范学院 一种锌钼合金镀层钛合金及其制备方法
KR102603735B1 (ko) * 2021-10-18 2023-11-21 넥센타이어 주식회사 타이어 트레드 고무 조성물, 이로부터 제조된 타이어 및 상기 타이어 트레드 고무 조성물의 제조 방법

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4265678A (en) * 1977-12-27 1981-05-05 Tokyo Rope Mfg. Co., Ltd. Metal wire cord
GB1598388A (en) * 1978-05-26 1981-09-16 Bekaert Sa Nv Steel wire reinforcing elements
JPS6134194A (ja) * 1984-07-26 1986-02-18 Hitachi Ltd 複層電気亜鉛合金めつき鋼板およびその製造方法
JPH02310103A (ja) * 1989-05-25 1990-12-25 Bridgestone Corp 重荷重用ラジアルタイヤ
IT1246740B (it) * 1990-12-27 1994-11-26 Pirelli Cavi Spa Articolo comprendente almeno un filo metallico annegato in un materiale elastomerico vulcanizzato.
IT1251401B (it) * 1991-09-09 1995-05-09 Pirelli Filo metallico con doppio strato di rivestimento per il rinforzo di articoli in materiali elastomerici e articoli in materiali elastomerici rinforzati con detto filo.
IT1273334B (it) * 1994-02-24 1997-07-08 Pirelli Filo metallico trattato superficialmente per renderlo adatto all'impiego in elementi compositi in materiale elastomerico e procedimento per la sua realizzazione

Also Published As

Publication number Publication date
TR199900710A3 (tr) 1999-10-21
EP0949356A1 (en) 1999-10-13
EP0949356B1 (en) 2002-10-23
DE69903588T2 (de) 2004-03-18
ID23471A (id) 2000-04-27
JP2000054185A (ja) 2000-02-22
CN1148469C (zh) 2004-05-05
AU2131199A (en) 1999-10-07
AU739167B2 (en) 2001-10-04
BR9901034B1 (pt) 2010-12-14
JP4351756B2 (ja) 2009-10-28
CN1236829A (zh) 1999-12-01
DE69903588D1 (de) 2002-11-28
TR199900710A2 (xx) 1999-10-21
PT949356E (pt) 2003-03-31
ZA992283B (en) 1999-09-27
KR19990078340A (ko) 1999-10-25
BR9901034A (pt) 2001-11-20
ES2186298T3 (es) 2003-05-01
ATE226650T1 (de) 2002-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1243570A (en) Ternary alloy coated steel wire
EP0188036B1 (en) Rubber adherable steel reinforcing elements with composite surface coating
KR100389813B1 (ko) 표면에피막층이형성된선재및그제조방법,및그를이용한엘라스토머재료의복합부재
GB1598388A (en) Steel wire reinforcing elements
KR100554047B1 (ko) 경화된 탄성중합 물질로 제조된 생성물용 강화 구조물, 경화된 탄성중합 물질로 제조된 생성물 및 금속 와이어를 포함하는 제품
US6475640B1 (en) Coated metal wire wire-reinforced elastomeric article containing the same and method of manufacture
US20040247865A1 (en) Electrolytic process for depositing a layer of copper on a steel wire
DE69903587T2 (de) Verfahren zur Herstellung einer O-Ring-Halterung in Gegenständen unter Verwendung verriegelbarer Formen und Vorrichtung dafür
US5338620A (en) Metal wire with a layer of coating for reinforcing articles made of elastomeric materials, and articles made of elastomeric materials reinforced with the said wire
GB2039580A (en) Coated steel wire
US6096423A (en) Surface-treated metal component for reinforcing structures for manufactured products made of elastomeric material and an article of manufacture comprising the same
AU758380B2 (en) A surface-treated steel wire for reinforcing structures for articles of manufacture made of elastomeric material and an article of manufacture comprising the same
WO1999043860A1 (en) A surface-treated steel wire for reinforcing structures for articles of manufacture made of elastomeric material and an article of manufacture comprising the same
EP0752484B1 (en) Electrolytic process for coating a metal element with a layer of brass
CN115702271A (zh) 表面铁含量增加的黄铜涂层钢丝帘线
KR101877890B1 (ko) 내식성이 우수한 전기도금 비드와이어 및 그 제조방법
EP1004689A2 (en) Coated metal wire, wire-reinforced elastomeric article containing the same and method of manufacture
WO1987000560A1 (en) Process for electroplating steel wires and coated wires thus produced
KR100317345B1 (ko) 경시 접착력이 우수한 스틸 타이어 코드 및 그 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130128

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140128

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150128

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160211

Year of fee payment: 11

LAPS Lapse due to unpaid annual fee