BR9901034B1

BR9901034B1 - estrutura de reforÇo para produtos manufaturados feitos de material elastomÉrico vulcanizado, e, produto manufaturado.

Info

Publication number: BR9901034B1
Application number: BRPI9901034-8A
Authority: BR
Inventors: Federico Pavan
Priority date: 1998-03-27
Filing date: 1999-03-25
Publication date: 2010-12-14
Also published as: KR19990078340A; TR199900710A3; PT949356E; AU2131199A; DE69903588T2; JP4351756B2; KR100554047B1; ATE226650T1; ES2186298T3; ZA992283B; EP0949356B1; ID23471A; JP2000054185A; CN1148469C; EP0949356A1; BR9901034A; TR199900710A2; DE69903588D1; CN1236829A; AU739167B2

Description

"ESTRUTURA DE REFORÇO PARA PRODUTOS MANUFATURADOSFEITOS DE MATERIAL ELASTOMÉRICO VULCANIZADO, E, PRODUTOMANUFATURADO".

A presente invenção se refere a um componente metálicosuperficialmente tratado para estruturas de reforço, para produtosmanufaturados feitos de material elastomérico, que está revestidosuperficialmente com uma liga metálica, e a um produto manufaturadocompreendendo o dito componente metálico embutido em um materialelastomérico vulcanizado.

Mais especificamente, a presente invenção se refere a umcomponente de aço superficialmente tratado para estruturas de reforço, parauso em produtos manufaturados feitos de material elastomérico, que estásuperficialmente revestido com uma liga compreendendo zinco (Zn) emolibdênio (Mo).

A presente invenção também se refere a uma estrutura dereforço compreendendo o dito componente, a um produto manufaturado feitode material elastomérico vulcanizado, compreendendo o dito componentee/ou à dita estrutura de reforço, e a um processo para revestir o ditocomponente com a citada liga.

Sabe-se que certos produtos manufaturados feitos de materialelastomérico vulcanizado são reforçados pela inserção de estruturas metálicasadequadas dentro de uma matriz elastomérica. Em geral, a dita estruturametálica é feita de cordões e/ou fios de aço.

Sabe-se também que, considerando suas excelentespropriedades mecânicas, o metal escolhido para a dita estrutura é o aço.

Entretanto, suas propriedades químicas não são excelentes, porque elas nãogarantem boa adesão no material elastomérico vulcanizado e conferem fracaresistência à corrosão.

Portanto, é necessário revestir o componente de aço com ummetal ou uma liga metálica de modo a conferir a este aço resistência àcorrosão e garantir boa adesão no material elastomérico vulcanizado.

Além disso, supondo que, uma vez revestidos, os fios de açoacima mencionados são submetidos a um processo de estiramento, que érealizado várias vezes até a obtenção das dimensões desejadas do fio, orevestimento sobre o componente de aço não deve interferir no processo deestiramento ou causar qualquer deterioração apreciável no fio.

A escolha do revestimento mais adequado também estácondicionada ao fato deste revestimento poder ser aplicado por uma técnicasimples e eficaz de custo aceitável, tal como a eletrodeposição.

Uma liga que vem sendo usada há bastante tempo para orevestimento de fios de aço para reforçar produtos manufaturados feitos dematerial elastomérico vulcanizado, é o latão (liga de cobre e zinco com cercade 70% de cobre (Cu) e 30% de zinco (ZN)).

Neste caso, a adesão é obtida graças à formação de umacamada delgada de sulfeto de cobre CuxS pelo próprio enxofre ou por seusderivados reativos presentes na mistura como agentes de vulcanização.

Embora o aço revestido de latão adira bem em uma matrizelastomérica vulcanizada, a dita adesão diminui com o tempo por causa daação de umidade/oxigênio. Na verdade, nos artigos feitos de materialelastomérico vulcanizado reforçado por fios de aço revestido de latão,opcionalmente, na forma de cordões, tais como, por exemplo, os pneus, acorrosão é causada tanto pela umidade, que penetra no elastômero, quantopela água que entra em contacto coma estrutura de reforço feita de açorevestido de latão através de orifícios ou rasgos no elastômero.

A dita falha de adesão no elastômero/latão pode serparcialmente solucionada pela adição de um pouco de cobalto na forma de umsal (US 5.356.711). Acredita-se que o cobalto reduza a condutividade elétricada camada de sulfeto de cobre; e isto tornaria mais lenta a taxa de difusão deíons Ziih" e, como uma conseqüência, reduziria a taxa de crescimento dacamada de interface de ZnO/Zn(OH)2, que é responsável pela destruição dofilme de CuxS e, por conseguinte, da adesão.

Entretanto, o aço octonato resultante apresenta desvantagenscaracteristicamente associadas com o cobre, i.e., rápida degradação tanto daadesão no material elastomérico vulcanizado, quanto da proteção contra acorrosão.

Ligas ternárias formadas de latão (Cu/Zn) e um terceiro metaltal como, por exemplo, cobalto (Co) ou manganês (Mn), têm sido até agorapropostas.

As patentes francesas FR 2.413.228 e FR 2.426.562 descrevemum fio metálico revestido com uma liga ternária composta de latão e cobalto,com um teor de cobalto entre 0,5 e 30%, em peso.

As ligas ternárias acima mencionadas comprovaram ter umamaior resistência à corrosão e que são capazes de aderir ao materialelastomérico vulcanizado com o tempo, mas tais melhorias ainda eraminsatisfatórias por causa da presença do cobre.

Uma pesquisa foi, por conseguinte, realizada em ligas que nãocontinham cobre e que também não possuíam as propriedades desejadas deadesão ao material elastomérico vulcanizado, de resistência à corrosão, e decapacidade de estiramento. Ligas binárias de zinco foram, por conseguinte,testadas.

O pedido de patente EP-A-0.694.631 descreve um fio metálicorevestido com uma liga binária, composta de zinco e manganês, com um teorde manganês entre 5 e 80%, em peso.

O pedido EP-A-0.669.409 descreve um fio metálico revestidocom uma liga binária, composta de zinco e cobalto, com um teor de cobaltomenor do que 1%, em peso.

Embora demonstrem melhor resistência à corrosão do que asligas ternárias citadas acima, as ligas binárias acima mencionadas nãooferecem melhorias significativas em relação à adesão.

Portanto, ainda há uma necessidade de atendersimultaneamente a ambos, aos requerimentos de uma boa resistência do fiocontra a corrosão, e a uma boa adesão do fio em uma matriz elastoméricavulcanizada.

Verificou-se agora, de modo surpreendente, que uma ligaternária de ZnMoX apresenta uma capacidade de estiramento, uma resistênciaà corrosão, e uma adesão em material elastomérico vulcanizado apósenvelhecimento-endurecimento que são melhores do que aquelas obtidas comlatão, zinco sozinho ou ligas binárias de Zn/Mn e Zn/Co, descritas nospedidos de patente europeu EP 694.631 e EP 669.409.

Em um primeiro aspecto, a presente invenção se refere, porconseguinte, a um componente metálico superficialmente tratado, para usocomo estruturas de reforço para produtos manufaturados feitos de materialelastomérico vulcanizado, no qual o dito componente está revestido com umacamada de liga metálica, e é caracterizado pelo fato de que a dita liga é umaliga de ZnMoX, na qual X é um metal escolhido do grupo consistindo emcobalto, ferro e níquel.

O teor de molibdênio na liga da presente invenção é, depreferência, de 0,05 a 3%, em peso, e ainda mais preferivelmente de 0,1 a 1%,em peso.

O teor de zinco na liga da presente invenção é, de preferência,de 95 a 99,9% em peso, e ainda mais preferivelmente de 98 a 99,5%, em peso.

O teor do terceiro metal é, de preferência, de 0,05 a 2%, empeso, e ainda mais preferivelmente de 0,1 a 1%, em peso.

De modo típico, a dita camada de revestimento de superfície éformada por eletrodeposição sobre a superfície do fio de aço.

A espessura da referida camada de revestimento sobre o fio deaço, antes do estiramento, é de preferência de 1 a 4 micrometros. entretanto,após o estiramento, esta espessura é, tipicamente, de 0,1 a 0,4 micrometro.

Exemplos preferidos de sais de zinco que são adequados para arealização do processo de eletrodeposição de acordo com a invenção sãoaqueles escolhidos do grupo consistindo em sulfato, sulfamato, hipofosfito,picrato, selenato e tiocianato. Ainda mais preferivelmente, os sais são desulfato e sulfamato.

Exemplos preferidos de sais de molibdênio que são adequadospara a realização do processo de eletrodeposição de acordo com a invençãosão aqueles escolhidos do grupo consistindo em tetrabrometo, oxidibrometo,oxitetracloreto, oxidicloreto, oxipentacloreto, oxitetrafluoreto, metafosfato,fosfito e complexos amoniacais. O sal de molibdênio ainda mais preferido é ocomplexo amoniacal de fórmula empírica: (TSIH^MoyC^^EbO.

Exemplos preferidos de sais de cobalto que são adequadospara a realização do processo de eletrodeposição de acordo com a invençãosão aqueles escolhidos do grupo consistindo em fluoretos, cloretos ou iodatode cobalto divalente e tiocianato e sulfatos de cobalto divalente. O sal decobalto ainda mais preferido é o sulfato de cobalto divalente.

Em um segundo aspecto, a presente invenção se refere a umprocesso para a deposição eletrolítica de uma liga de ZnMoX, na qual é ummetal escolhido do grupo consistindo em cobalto, ferro e níquel, sobre um fiode aço passando através de um banho eletrolítico, caracterizado pelo fato deque o fio de aço é passado através de um banho eletrolítico consistindo emuma solução aquosa de sal de zinco, um sal de molibdênio, e um sal de metal X,apresentando o banho eletrolítico:

- uma temperatura de 20 a 5O0C;

- um pH de 2 a 6; e

- uma densidade catódica de 10 a 50 A/dm .

De modo típico, a velocidade de passagem do fio é de 10 a70 m/min, e de modo ainda mais típico de 20 a 50 m/min.

Tipicamente, o sal de zinco usado no processo da presenteinvenção é um sulfato. De modo ainda mais típico, o sulfato de zinco é osulfato de zinco hepta-hidratado.

De maneira típica, o sal de molibdênio usado no processo dapresente invenção é um complexo amoniacal. De modo ainda mais típico, eleé o complexo de molibdênio amoniacal (NH4)6Mo7O2^H2O.

Em uma modalidade preferida do processo da presenteinvenção, o fio de aço é imerso em um banho eletrolítico compreendendo umsal de molibdênio, um sal de zinco e um sal de cobalto.

De preferência, o banho eletrolítico destas modalidadesapresenta uma temperatura de 20 a 40°C, um pH de 2 a 4, e uma densidadecatódica de 10 a 40 A/dm2.

Em um terceiro aspecto, a presente invenção trata de umaestrutura de reforço para produtos manufaturados feitos de materialelastomérico vulcanizado, compreendendo uma pluralidade de cordões,compostos, cada um, de uma pluralidade de fios de aço superficialmentetratados, caracterizada pelo fato de que os fios estão revestidos com uma ligade ZnMoX, na qual X é um metal escolhido do grupo consistindo em cobalto,ferro e níquel.

Em um quarto aspecto, a presente invenção se refere a umproduto manufaturado feito de material elastomérico vulcanizado,compreendendo um componente de aço e/ou uma estrutura de reforço,caracterizado pelo fato de que o componente está revestido com uma liga deZnMoX, na qual X é um metal escolhido do grupo consistindo em cobalto,ferro e níquel.

De modo típico, o produto ou artigo é um pneu, uma correiatransportadora, uma correia de transmissão ou uma mangueira flexível.

Além disso, verificou-se, de modo surpreendente, que umcomponente de aço superficialmente revestido com uma liga de ZnMoX dapresente invenção apresenta uma adesão melhor na matriz elastoméricavulcanizada do que um fio de aço revestido com latão quando a dita matrizelastomérica vulcanizada compreender pelo menos um promotor adequado deadesão correspondendo a menos do que 0,2%, de metal de cobalto divalentecom relação ao peso de material elastomérico.

Consequentemente, em um outro aspecto, esta invençãoproporciona um produto manufaturado compreendendo pelo menos umcomponente metálico embutido dentro de uma matriz elastoméricavulcanizada, obtida de uma mistura compreendendo pelo menos umelastômero vulcanizado e pelo menos um agente de vulcanização, consistindoem enxofre ou um de seus derivados, caracterizado pelo fato de que o ditocomponente metálico é feito de aço revestido com uma liga de ZnMoX, naqual X é um metal selecionado do grupo consistindo em cobalto, ferro eníquel, e que a dita mistura compreende adicionalmente um sal de cobaltodivalente, em uma quantidade correspondendo pelo menos 0,2%, em peso, demetal de cobalto divalente com relação ao peso do dito elastômero.

De preferência, a quantidade do dito sal de cobalto divalentecorresponde a uma quantidade de metal de cobalto divalente de 0,1 a 1%, empeso, com relação ao peso do dito elastômero.

De preferência, o dito sal de cobalto divalente é selecionado dogrupo consistindo em:

• compostos de carboxilato de fórmula (I):

<formula>formula see original document page 8</formula>

na qual R é um grupo alifático-C6-24 ou aromático, e

• complexos de cobalto-boro de fórmula (II):<formula>formula see original document page 9</formula>

na qual R', R" e R'", iguais ou diferentes, são um grupo alifático-C6-24 ouaromático, ou sua mistura.

Exemplos preferidos de R-CO-O-, R'-C0-0-, R"-C0-0- eR"'-CO-O- são aqueles selecionados do grupo consistindo em n-heptanoato,2,2-dimetil-pentanoato, 2-etil-pentanoato, 4,4-dimetil-pentanoato, 2-etil-esanoato,n-octoato, 2,2-dimetil-esanoato, neodecanoato e naftenato.

Um exemplo preferido de um sal de fórmula (I) é oneodecanoato de cobalto.

Um exemplo preferido de um sal de fórmula (II) é o 2-etil-esanoato-neodecanoato de cobalto-boro.

De modo típico, a mistura pode compreender adicionalmenteoutros ingredientes convencionais, tais como, por exemplo, sílica, resorcina ehexametóxi-metil-melamina.

A presente invenção é adicionalmente ilustrada pelos seguintesexemplos e figuras que se destinam a ilustrar a presente invenção sem limitá-la de algum modo.

A Figura 1 mostra um cordão de fio da presente invenção,embutido dentro de uma matriz elastomérica vulcanizada.

A Figura 2 é uma vista seccional de um pneu de acordo com ainvenção.

A Figura 3 é uma vista em perspectiva em seção de umacorreia transportadora de acordo com a invenção.

A Figura 4 é uma vista em perspectiva em seção de umacorreia de transmissão de acordo com a invenção.

A Figura 5 é uma vista em perspectiva em seção de umamangueira flexível de acordo com a invenção.Em particular, a Figura 2 mostra um pneu feito de uma matrizelastomérica vulcanizada e uma estrutura de reforço compreendendo pelomenos um componente de aço revestido com uma camada de uma liga deZnMoX, como definida acima. Em uma modalidade preferida, a matrizelastomérica vulcanizada do pneu é obtida a partir de uma misturacompreendendo pelo menos um elastômero vulcanizável, pelo menos umagente de vulcanização, consistindo em enxofre ou de um de seus derivados, eum sal de cobalto divalente selecionado do grupo consistindo em 2-etil-esanoato-neodecanoato de cobalto-boro e neodecanoato de cobalto de acordocom a presente invenção.

O pneu está montado sobre um aro de roda 13, e é compostode: talão 10, núcleo do talão 12, lona da carcaça 14, lona estabilizadora 15,banda de rodagem 16 e paredes laterais 17. As lonas estabilizadoras 15 sãofeitas de cordões de fio de aço revestidos com uma camada de uma liga deZnMoX como definida acima.

Por sua vez, as Figuras 3 a 5 mostram uma correiatransportadora 20, uma correia de transmissão 30 e uma mangueira flexível 40,respectivamente, cada uma das quais é feita de uma matriz elastoméricavulcanizada reforçada com cordões 15, feitos de fios de aço revestidos comuma camada de liga de ZnMoX, como definida acima. De preferência, emcada um dos produtos citados, a matriz elastomérica vulcanizada é obtida apartir de uma mistura compreendendo pelo menos um elastômerovulcanizável, pelo menos um agente de vulcanização consistindo em enxofreou um de seus derivados, e um sal de cobalto divalente selecionado do grupoconsistindo em 2-etil-esanoato-neodecanoato de cobalto-boro e neodecanoatode cobalto, de acordo com a presente invenção.

Nos exemplos a seguir, a abreviação 3x4x0,22 significa umcordão feito de 3 filamentos, cada um dos quais feito de 4 fios de diâmetro de0,22 mm.Outras abreviações usadas nos exemplos apresentam osseguintes significados:

B.N. = borracha natural,N.F. = negro de fumo,HMMM = hexametóxi-metil-melamina,DCBS = N,N'-diciclo-hexil-2-benzo-tiazil-sulfenamida,

As quantidades dos componentes das misturas vulcanizáveisexemplificadas são expressas em partes em peso.

Os exemplos seguintes servem para ilustrar a presenteinvenção sem, entretanto, limitá-la.

Exemplo 1

Deposição de liga:

Um banho galvânico, capaz de depositar sobre um fio de açouma camada de uma liga ternária de zinco/cobalto/molibdênio, consistindoem 99,9%, em peso, de zinco, 0,05%, em peso, de cobalto, e 0,05%, em peso,de molibdênio, apresenta a seguinte composição:

Zn+ 1,91 mol/litro

Co^ 0,10 mol/litro

Mo++ 0,002 mol/litro

Mg+* 0,20 mol/litro

Os materiais iniciais usados para preparar o banho acimamencionado foram os seguintes:

<table>table see original document page 11</column></row><table>Densidade de corrente catódica (ânodos de zinco) 25 A/dm^ -

Velocidade de passagem do fio 18 m/min.

Uma camada de liga ternária de Zn/Co/Mo de espessura de 1,5micrometros foi obtida desta maneira.

Trabalhando de um modo semelhante, mas substituindo o salde cobalto por um sal de ferro ou de níquel adequado, podem ser obtidosrevestimentos de espessura semelhante, consistindo em uma liga ternária deZn/Fe/Mo ou Zn/Ni/Mo, respectivamente.

Exemplo 2

<table>table see original document page 12</column></row><table>

As condições operacionais foram as seguintes:

<table>table see original document page 12</column></row><table>Uma camada de liga ternária de Zn/Co/Mo de espessura de 2micrometros foi obtida desta maneira.

Exemplo 3

Deposição de liga:

Um banho galvânico, capaz de depositar sobre um fio de açouma camada de uma liga ternária de zinco/cobalto/molibdênio, consistindoem 99,1%, em peso, de zinco, 0,5%, em peso, de cobalto, e 0,4%, em peso, demolibdênio, apresenta a seguinte composição:

Zn++ 1,91 mol/litro

Co+* 0,43 mol/litro

Mo++ 0,004 mol/litro

Mg4+ 0,20 mol/litro

<table>table see original document page 13</column></row><table>

As condições operacionais foram as seguintes:

<table>table see original document page 13</column></row><table>

Uma camada de liga ternária de Zn/Co/Mo, tendo espessura de2 micrometros, foi obtida desta maneira.Trabalhando de um modo semelhante, mas substituindo o salde cobalto por um sal de ferro ou de níquel adequado, podem ser obtidosrevestimentos de espessura semelhante, consistindo em uma liga ternária deZn/Fe/Mo ou Zn/Ni/Mo, respectivamente.

Exemplo 4

Resistência à corrosão:

A resistência à corrosão foi determinada pela medição dotempo requerido para iniciar a formação de ferrugem e óxido de zinco sobreum fio de aço (diâmetro de 1,30 mm) revestido de acordo com a invenção,imerso em uma solução aquosa de NaCl a 4%, a 25°C.

O revestimento apresentou a seguinte composição: fio A:99,1% de zinco, 0,5% de cobalto e 0,4% de molibdênio. Os resultados estãomostrados na Tabela 1.

TABELA 1

<table>table see original document page 14</column></row><table>

Exemplo comparativo 1

Resistência à corrosão:

O processo foi realizado como no exemplo 4 acima, excetoque o teste foi feito em cinco fios de aço (diâmetro de 1,3 mm) revestidos deacordo com a técnica anterior.

Os revestimentos apresentaram as seguintes composições:

fio B: 99,5% de zinco e 0,5% de manganês,

fio C: 97,5% de zinco e 2,5% de manganês,

fio D: 60% de zinco e 40% de manganês,

fio E: 99,5% de zinco e 0,5% de cobalto.

fio F: 67% de cobre e 33% de zinco (latão).

Os resultados estão mostrados na Tabela 2.TABELA 2

<table>table see original document page 15</column></row><table>

Exemplo 5

Adesão em material elastomérico vulcanizado:

A adesão ao material elastomérico vulcanizado foi medida emamostras de teste de mistura vulcanizada sobre um cordão de aço da invenção(feito de 4 fios, com diâmetro de 0,22 mm) pelo método descrito em"Kautschuk und Gummi Kunststoffe", 5, 228-232 (1969), que mede a forçarequerida para puxar um cordão para fora de um cilindro de borrachavulcanizada.

A "força de puxar" foi medida em Newton usando umdinamômetro eletrônico. Os valores foram medidos tanto em corpos de provavulcanizados recém-preparados, quanto em corpos de prova vulcanizadosapós envelhecimento-endurecimento de uma semana, na temperatura de 65°C,e em umidade relativa de 90%.

A composição da mistura que formou a borracha vulcanizada,em partes % em peso, foi a seguinte:

<table>table see original document page 15</column></row><table>Enxofre

Trimercapto-triazina

Os resultados estão mostrados na Tabela 3:

TABELA 3

<table>table see original document page 16</column></row><table> DP = desvio padrão.

Exemplo comparativo 2

Adesão em material elastomérico vulcanizado:

O processo foi realizado de uma maneira semelhante àquela doexemplo 5 acima, exceto que foram usadas amostras de teste da mistura tendoa composição acima mencionada, vulcanizadas sobre dois filamentos de açoda técnica anterior (cada um feito de 4 fios com diâmetro de 0,22 mm).

Os resultados estão mostrados na Tabela 4.

TABELA 4

<table>table see original document page 16</column></row><table>

DP = desvio padrão.

* Cu = 67% e Zn = 33%.

** Zn = 99,5% e Co = 0,5%.

Exemplo 6

Capacidade de estiramento:

Um fio de aço (diâmetro de 1,30 mm), revestido de acordocom a invenção, foi estirado até um diâmetro final de 0,22 mm, a umavelocidade de 20 m/s, em um dispositivo do tipo HT 18 da companhiaHerborn.

O número de metros de fio produzido antes da necessidade desubstituição dos moldes foi medido. O percentual em peso de perda de liga deZn/Co/Mo também foi medido.

A Tabela 5 mostra os resultados obtidos.

TABELA 5

<table>table see original document page 17</column></row><table>

Exemplo comparativo 3

Capacidade de estiramento:

O processo foi realizado de uma maneira semelhante àquela doexemplo 6 acima, exceto que dois fios de aço da técnica anterior foramutilizados. A Tabela 6 mostra os resultados obtidos.

TABELA 6

<table>table see original document page 17</column></row><table>

Exemplo 7

Material elastomérico vulcanizado:

Amostras de teste cilíndricas foram preparadas embutindocordões de fio de aço (3x4x0,22) revestidos com uma camada de liga deZn/Co/Mo (compreendendo 0,5% de Co e 0,4% de Mo), tendo uma espessurade 0,20 micrometro, em uma mistura apresentando a composição mostradaaqui abaixo. A mistura foi depois vulcanizada a 1510C, por 40 minutos.

O comprimento de embutidura dos cordões dentro dasamostras de teste foi de 12 mm.<table>table see original document page 18</column></row><table>

a = como 2-etil-hexanoato-neodecanoato de cobalto-boro.

Exemplo 8

Adesão em material elastomérico vulcanizado:

A adesão foi medida de uma maneira semelhante àquela doexemplo 5 acima, exceto que as amostras de teste foram preparadas comodescrito no exemplo 7 acima.

A força de puxar foi medida em Newton com um dinamômetroeletrônico.

O grau de revestimento dos cordões extraídos de cada amostrade teste foi graduado de acordo com uma classificação de índice derevestimento de 1 a 4, que depende do percentual de superfície de cordão queainda estava bem revestido pelo material elastomérico.

Valores de adesão inicial (Teste I) e valores de adesãomedidos após as amostras de teste terem sido mantidas em uma salaaclimatada, a 65°C e umidade relativa de 60%, por 8 dias (Teste II) estãomostrados na Tabela 7 seguinte, na qual o primeiro número é o valor deadesão, como uma média de 8 testes, enquanto que o índice entre parênteses éo grau de revestimento dos cordões.

TABELA 7

<table>table see original document page 19</column></row><table>

Feito de fios revestidos com liga de Zn/Co/Mo, cujo teor deCo foi de 0,5% e o teor de Mo foi de 0,4%.

Claims

1. Estrutura de reforço para produtos manufaturados feitos dematerial elastomérico vulcanizado, compreendendo uma pluralidade decordões compostos, cada um, de uma pluralidade de fios de açosuperficialmente tratados, caracterizada pelo fato de que os ditos fios estãorevestidos com uma liga de ZnMoX, na qual X é um metal escolhido dogrupo consistindo em cobalto, ferro e níquel, e a dita liga tem um teor de Mode 0,05 a 3%, em peso, um teor de Zn de 95 a 99,9%, em peso, e um teor demetal X de 0,05 a 2%, em peso.

2. Estrutura de reforço de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a dita liga tem um teor de Mo de 0,1 a 1%, empeso.

3. Estrutura de reforço de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a dita liga tem um teor de Zn de 98 a 99,5%,em peso.

4. Estrutura de reforço de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a dita liga tem um teor de metal X de 0,1 a 1%,em peso.

5. Estrutura de reforço de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a dita liga é formada por eletrodeposição sobrea superfície do dito fio de aço.

6. Produto manufaturado feito de material elastoméricovulcanizado, compreendendo um fio de aço, caracterizado pelo fato de que odito fio é revestido com uma liga de ZnMoX, conforme definida em qualqueruma das reivindicações 1 a 5.

7. Produto manufaturado de acordo com a reivindicação 6,caracterizado pelo fato de que o dito material elastomérico vulcanizado é umamatriz elastomérica vulcanizada, obtida a partir de uma misturacompreendendo pelo menos um elastômero vulcanizado, e pelo menos umagente de vulcanização, consistindo em enxofre ou um de seus derivados, e odito fio de aço é revestido com uma liga de ZnMoX, conforme definida emqualquer uma das reivindicações 1 a 5, e é embutido na dita matrizelastomérica vulcanizada, e sendo que a dita mistura compreendeadicionalmente um sal de cobalto divalente em uma quantidadecorrespondendo a pelo menos 0,2%, em peso, de metal de cobalto divalentecom relação ao peso do cito elastômero.

8. Produto manufaturado de acordo com a reivindicação 7,caracterizado pelo fato de que a quantidade do dito sal de cobalto divalentecorresponde a uma quantidade de metal de cobalto divalente de 0,2 a 1%, empeso, com relação ao peso do dito elastômero.

9. Produto manufaturado de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizado pelo fato de que o dito sal de cobalto divalente é selecionadodo grupo consistindo em um carboxilato de fórmula (I):(R-CO-O)2Co (I)na qual R é um grupo alifático-C6-24 ou aromático,um complexo de cobalto-boro de fórmula (II):<formula>formula see original document page 21</formula>na qual R', R" e R"', iguais ou diferentes, são um grupo alifático-C6.24 ouaromático, ou sua mistura.

10. Produto manufaturado de acordo com a reivindicação 9,caracterizado pelo fato de que R-CO-O-, R'-C0-0-, R"-C0-0- e R"'-C0-0-são selecionados do grupo consistindo em n-heptanoato, 2,2-dimetil-pentanoato, 2-etil-pentanoato, 4,4-dimetil-pentanoato, 2-etil-esanoato, n-octoato, 2,2-dimetil-esanoato, neodecanoato e naftenato.

11. Produto manufaturado de acordo com uma dasreivindicações 7 a 10, caracterizado pelo fato de que o dito sal de cobaltodivalente de fórmula (I) é neodecanoato de cobalto.

12. Produto manufaturado de acordo com uma dasreivindicações 7 a 10, caracterizado pelo fato de que o dito sal de cobaltodivalente de fórmula (II) é o 2-etil-esanoato-neodecanoato de cobalto-boro.

13. Produto manufaturado de acordo com uma dasreivindicações 7 a 12, caracterizado pelo fato de que o dito produto é umpneu, uma correia transportadora, uma correia de transmissão, ou umamangueira flexível.