KR100548654B1 - 포스파이트,이의제조방법,이를포함하는유기물질용안정화제,및이를사용하여유기물질을안정화시키는방법 - Google Patents

포스파이트,이의제조방법,이를포함하는유기물질용안정화제,및이를사용하여유기물질을안정화시키는방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 화학식 1의 포스파이트 및 유기 물질에 대한 안정화제로서 적합한 포스파이트의 용도에 관한 것이다.
Figure pat00001
상기식에서,
R1, R2, R4 및 R5는 수소원자, 알킬 그룹, 사이클로알킬 그룹, 알킬사이클로 알킬 그룹, 아르알킬 그룹 또는 페닐 그룹이고,
R3은 수소원자 또는 알킬 그룹이고,
X는 직접 결합, 황원자 또는 -CHR6 그룹이고,
R6은 수소원자, 알킬 그룹 또는 사이클로알킬 그룹이고,
A는 탄소수 2 내지 8의 알킬렌 그룹 또는 *-COR7- 그룹이고,
R7은 직접 결합 또는 알킬렌 그룹이고,
*는 산소에 대한 결합을 나타내고,
Y 및 Z 중의 하나는 하이드록실 그룹, 알콕시 또는 아르알킬옥시 그룹이고, 다른 하나는 수소원자 또는 알킬 그룹이다.

Description

포스파이트, 이의 제조방법, 이를 포함하는 유기 물질용 안정화제, 및 이를 사용하여 유기 물질을 안정화시키는 방법
본 발명은 신규한 포스파이트, 이의 제조방법 및 유기 물질용 안정화제로서의 이의 용도에 관한 것이다.
유기 물질, 예를 들면, 열가소성 수지, 열경화성 수지, 천연 또는 합성 고무, 무기 오일, 윤활 오일, 접착제 또는 페인트가 이의 제조, 가공 및 사용시 열 및 산소 등의 작용에 의해 취화되어 유기 물질의 강도가 저하되고, 유동 특성이 변화하며, 착색되고, 분자 절단 또는 분자 가교 결합과 같은 현상에 의해 표면 물리적 특성이 열화된다고 공지되어 있다. 이러한 취화로 인해 이들의 상업상의 가치가 저하된다. 지금까지, 유기 물질이 각종 페놀 및 인 산화방지제에 의해 안정화되고 이들 산화방지제가 열 취화 및 산화 취화 문제점을 해결하기 위해 사용되어온 것으로 공지되어 있다.
인 산화방지제로서, 예를 들면, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-3급-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트 및 비스(2,6-디-3급-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트가 사용된다.
그러나, 이들 공지된 인 산화방지제의 열 취화 및 산화 취화에 대한 안정화 효과는 충분하지 않다. 예를 들면, 비스(2,4-디-3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트 등은 가수분해되기 쉬워, 저장시 가수분해되어 가공 안정성이 저하되고 안정한 특성을 갖는 유기 물질을 수득할 수 없는 문제점 및 가공기의 금속이 가수분해의 결과로서 생성된 포스파이트에 의해 부식되는 문제점을 갖는다.
한편, 공지된 인 산화방지제의 문제점을 해결하기 위해, 이미 본 발명자들은 2,10-디메틸-4,8-디-3급-부틸-6-{2-[3-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시]에톡시}-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신과 같은 카보닐옥시알킬렌 그룹을 갖는 사이클릭 포스파이트를 제시하였다(참조: JP-A-5-86084).
그러나, 열 취화 및 산화 취화에 대한 이러한 사이클릭 포스파이트의 안정화 효과가 개선되었음에도 불구하고, 이러한 개선은 여전히 만족스럽지 않다. 이러한 사이클릭 포스파이트의 NOx 기체에 대한 내착색성은 불충분하다. 따라서, 보다 충분한 개선이 요망되고 있다.
본 발명자들은 다양한 사이클릭 포스파이트를 제조하여, 가수분해를 거의 일으키지 않고 열 취화와 산화 취화 및 NOx 기체에 대한 안정화 효과가 개선된 인 화합물의 개발에 관하여 철저히 연구하였다. 그 결과, 카보닐옥시알킬렌 그룹 대신 카보닐 그룹 또는 알킬렌 그룹을 갖는 특정의 사이클릭 포스파이트가 탁월한 안정화 효과를 나타냄을 발견하였다. 그리하여, 본 발명이 완성되었다.
본 발명은 화학식 1의 포스파이트를 제공한다.
Figure pat00002
위의 화학식 1에서,
R1, R2, R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹, 탄소수 5 내지 8의 사이클로알킬 그룹, 탄소수 6 내지 12의 알킬사이클로알킬 그룹, 탄소수 7 내지 12의 아르알킬 그룹 또는 페닐 그룹이고,
R3은 수소원자 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹이고,
X는 직접 결합, 황원자 또는 -CHR6 그룹(여기서, R6은 수소원자, 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹 또는 탄소수 5 내지 8의 사이클로알킬 그룹이다)이고,
A는 탄소수 2 내지 8의 알킬렌 그룹 또는 *-COR7- 그룹(여기서, R7은 직접 결합 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌 그룹이고, *는 산소에 대한 결합을 나타낸다)이고,
Y 및 Z 중의 하나는 하이드록실 그룹, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 또는 탄소수 7 내지 12의 아르알킬옥시 그룹이고, 다른 하나는 수소원자 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹이다.
또한, 본 발명은 화학식 1의 포스파이트의 제조방법 및 이의 용도를 제공한다.
본 발명의 화학식 1의 포스파이트에서, 치환체 R1, R2, R4 및 R5는 독립적으로 수소원자, 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹, 탄소수 5 내지 8의 사이클로알킬 그룹, 탄소수 6 내지 12의 알킬사이클로알킬 그룹, 탄소수 7 내지 12의 아르알킬 그룹 또는 페닐 그룹이다,
R1, R2 및 R4가 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹, 탄소수 5 내지 8의 사이클로알킬 그룹 또는 탄소수 6 내지 12의 알킬사이클로알킬 그룹인 것이 바람직하다. R5가 수소원자, 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹 또는 탄소수 5 내지 8의 사이클로알킬 그룹인 것이 바람직하다.
탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹의 전형적인 예는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 3급-펜틸, i-옥틸, 3급-옥틸 및 2-에틸헥실이다.
탄소수 5 내지 8의 사이클로알킬의 전형적인 예는 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 및 사이클로옥틸이다.
탄소수 6 내지 12의 알킬사이클로알킬의 전형적인 예는 1-메틸사이클로펜틸, 1-메틸사이클로헥실 및 1-메틸-4-i-프로필사이클로헥실이다.
탄소수 7 내지 12의 아르알킬의 전형적인 예는 벤질, α-메틸벤질 및 α,α-디메틸벤질이다.
R1 및 R4가 3급-알킬 그룹, 예를 들면, 3급-부틸, 3급-펜틸 및 3급-옥틸, 사이클로헥실 또는 i-메틸사이클로헥실인 것이 특히 바람직하다. R2는 바람직하게는 탄소수 1 내지 5의 알킬 그룹, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸 및 3급-펜틸, 특히 메틸, 3급-부틸 및 3급-펜틸이다. R5는 바람직하게는 수소원자 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬 그룹, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸 및 3급-펜틸이다.
치환체 R3은 수소원자 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹이다. 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, 1-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 3급-펜틸, i-옥틸, 3급-옥틸 및 2-에틸헥실이다. R3이 수소원자 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬 그룹, 특히 수소원자 또는 메틸 그룹인 것이 바람직하다.
치환체 X는 직접 결합, 황원자, 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 탄소수 5 내지 8의 사이클로알킬에 의해 임의로 치환될 수 있는 메틸렌 그룹이다.
메틸렌 그룹이 치환되는 경우에, 탄소수 1 내지 8의 알킬 및 탄소수 5 내지 8의 사이클로알킬의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 3급-펜틸, i-옥틸, 3급-옥틸, 2-에틸헥실,사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 및 사이클로옥틸이다.
X는 바람직하게는 직접 결합, 메틸렌 그룹, 또는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, 1-부틸, 3급-부틸 등에 의해 치환된 메틸렌 그룹이다.
치환체 A는 탄소수 2 내지 8의 알킬렌 그룹 또는 *-COR7- 그룹이고, R7은 직접 결합 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌 그룹이고, *는 산소에 대한 결합을 나타낸다. 즉, *-COR7- 그룹의 카보닐 그룹이 포스파이트의 산소에 결합된다.
탄소수 2 내지 8의 알킬렌 그룹의 전형적인 예는 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌 및 2,2-디메틸-1,3-프로필렌이다. 이들 중에서, 프로필렌이 바람직하다.
R7로서 탄소수 1 내지 8의 알킬렌 그룹의 전형적인 예는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌 및 2,2-디메틸-1,3-프로필렌이다. R7이 직접 결합, 에틸렌 등인 것이 바람직하다.
Y 및 Z 중의 하나는 하이드록시 그룹, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 그룹 또는 탄소수 7 내지 12의 아르알킬옥시 그룹이고, 다른 하나는 수소원자 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹이다.
탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 3급-펜틸, i-옥틸, 3급-옥틸 및 2-에틸헥실이다. 탄소수 1 내지 8의 알콕시 그룹의 예는 알킬 잔기가 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 3급-펜틸, i-옥틸, 3급-옥틸 또는 2-에틸헥실인 알콕시 그룹이다. 탄소수 7 내지 12의 아르알킬옥시 그룹의 예는 아르알킬 잔기가 벤질, α-메틸벤길 또는 α,α-디메틸벤질인 아르알킬옥시 그룹이다.
화학식 1의 포스파이트는, 예를 들면, 화학식 2의 비스페놀 및 삼할로겐화인을 화학식 3의 하이드록실 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure pat00003
Figure pat00004
위의 화학식 2 및 3에서,
R1, R2, R3, R4, R5, A, X, Y 및 Z는 위에서 정의한 바와 같다.
삼할로겐화인의 예는 삼염소화인 및 삼브롬화인이다. 특히, 삼염소화인이 바람직하다.
반응에서, 반응은 또한, 예를 들면, 탈수소할로겐화제, 예를 들면, 아민, 피리딘, 피롤리딘 및 아미드 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 수산화물의 공동 존재에 의해 촉진될 수 있다.
아민은 1급 아민, 2급 아민 또는 3급 아민일 수 있다. 아민의 예는 3급-부틸아민, 3급-펜틸아민, 3급-헥실아민, 3급-옥틸아민, 디-3급-부틸아민, 디-3급-펜틸아민, 디-3급-헥실아민, 디-3급-옥틸아민, 트리메틸아민, 트리에틸아민, N,N-디메틸아닐린 및 N,N-디에틸아닐린이다. 이들 중에서, 트리에틸아민이 바람직하다.
피리딘의 예는 피리딘 및 피콜린이다. 이들 중에서, 피리딘이 바람직하다. 피롤리딘의 예는 1-메틸-2-피롤리딘이다.
아미드의 예는 N,N-디메틸포름아미드 및 N,N-디메틸아세틸아미드이다. 이들 중에서, N,N-디메틸포릉아미드가 바람직하다.
알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 예는 수산화나트륨 및 수산화칼슘이다. 이들 중에서, 수산화나트륨이 바람직하다.
반응은 통상 유기 용매 중에서 수행한다. 유기 용매는 반응을 억제하지 않는 것이며 특별히 한정되지 않는다. 이의 예는 방향족 탄화수소, 지방족 탄화수소, 산소-함유 탄화수소 및 할로겐화 탄화수소이다.
방향족 탄화수소의 예는 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 에틸벤젠이다. 지방족 탄화수소의 예는 n-핵산, n-헵탄 및 n-옥탄이다. 산소-함유 탄화수소의 예는 디에틸 에테르, 디-부틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 1,4-디옥산이다. 할로겐화 탄화수소의 예는 클로로포름, 사염화탄소, 모노클로로벤젠, 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄 및 디클로로벤젠이다.
이들 중에서, 톨루엔, 크실렌, n-헥산, n-헵탄, 디에틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 1,4-디옥산, 글로로포름 및 디클로로메탄이 바람직하게 사용된다.
반응 방법으로서, 통상 비스페놀(2)을 삼할로겐화인과 반응시켜 중간 물질을 형성시키는 단계 및 중간 물질을 하이드록시 화합물(111)과 반응시키는 단계를 포함하는 2단계 반응 방법이 사용된다.
2단계 반응 방법에서, 삼할로겐화인은 바람직하게는 비스페놀(2) 1몰당 약 1 내지 1.1몰, 보다 바람직하게는 약 1 내지 1.05몰의 양으로 사용된다. 탈수소할로겐화제는 바람직하게는 삼할로겐화인 1몰당 약 0.05 내지 2.4몰, 보다 바람직하게는 약 2 내지 2.1몰의 양으로 사용된다.
비스페놀(2)과 삼할로겐화인과의 반응은 통상 약 0 내지 200℃에서 수행한다. 중간 물질인 할로게노포스파이트는 이러한 반응에서 생성되는 것으로 여겨진다. 중간 물질을 분리시킨 후, 이를 중간 물질과 하이드록시 화합물(III)과의 반응에 적용시키거나, 통상 분리시키지 않은 채로, 즉 반응 혼합물로서 후속 반응에 적용시킨다.
중간 물질과 하이드록실 화합물(3)과의 반응에서, 하이드록실 화합물(3)을 통상 비스페놀(2) 1몰당 약 1 내지 1.1몰의 양으로 사용한다.
또한 이러한 반응에서, 탈수소할로겐화제가 사용될 수도 있다. 탈수소할로겐화제의 양은 바람직하게는 하이드록실 화합물(3) 1몰당 약 0.05 내지 1.2몰이다. 과량의 탈수소할로겐화제가 제1 단계의 반응에 사용되는 경우, 제2 단계에 가해지는 탈수소할로겐화제의 양은 통상 남아 있는 탈수소할로겐화제의 양을 고려하여 계산된다.
당해 반응은 통상 0 내지 200℃의 온도에서 수행한다.
반응 완결후, 본 발명의 화학식 1의 포스파이트는 탈수소할로겐화제가 사용되는 경우, 탈수소할로겐화제의 할로겐화수소 및 용매를 제거하고, 결정화 및 칼럼크로마토그래피와 같은 적합한 후처리를 통해 수득할 수 있다
화학식 1의 포스파이트의 원료로서의 화학식 2의 비스페놀은 공지된 방법, 예를 들면, JP-A 52-122350, 미국 특허 제2,538,355호 또는 JP-A-2-47451에 기술된 방법에 따라 알킬페놀을 축합시켜 제조할 수도 있다. 시판되는 화학식 2의 비스페놀을 사용할 수도 있다.
화학식 2의 비스페놀의 예는 다음과 같다:
2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-메틸렌비스(4-n-프로필-6-3급-부틸페놀),
2,2'-메틸렌비스(4-i-프로필-6-3급-부틸페놀),
2,2'-메틸렌비스(4-n-부틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-메틸렌비스(4-i-부틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3급-부틸페놀),
2,2'-메틸렌비스(4-3급-펜틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-메틸렌비스(4-노닐-6-3급-부틸페놀),
2,2'-메틸렌비스(4-3급-옥틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-메틸렌비스(4-메틸-m-3급-펜틸페놀),
2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀),
2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸사이클로헥실)페놀)],
2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-3급-노닐페놀),
2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-3급-옥틸페놀),
2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3급-펜틸페놀),
2,2'-메틸렌비스[4-노닐-6-(α-메틸벤질)페놀],
2,2'-메틸렌비스[4-노닐-6-(α,α-디메틸벤질)페놀],
2,2'-에틸리덴비스(4-메틸-6-부틸페놀),
2,2'-에틸리덴비스(4-에틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-에틸리덴비스(4-n-프로필-6-3급-부틸페놀),
2,2'-에틸리덴비스(4-i-프로필-6-3급-부틸페놀),
2,2'-에틸리덴비스(4-n-부틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-에틸리덴비스(4-i-부틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-3급-부틸페놀),
2,2'-에틸리덴비스(4-3급-펜틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-에틸리덴비스(4-노닐-6-3급-부틸페놀),
2,2'-에틸리덴비스(4-3급-옥틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-에틸리덴비스(4-메틸-6-3급-펜틸페놀),
2,2'-에틸리덴비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀),
2,2'-에틸리덴비스[4-메틸-6-(α-메틸사이클로헥실)페놀)],
2,2'-에틸리덴비스(4-메틸-6-노닐페놀),
2,2'-에틸리덴비스(4-메틸-6-3급-옥틸페놀),
2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-3급-펜틸페놀),
2,2'-에틸리덴비스[4-노닐-6-(α-메틸벤질)페놀],
2,2'-에틸리덴비스[4-노닐-6-(α,α-디메틸벤질)페놀],
2,2'-프로필리덴비스(4-메틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-프로필리덴비스(4-에틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-프로필리덴비스(4-n-프로필-6-3급-부틸페놀),
2,2'-프로필리덴비스(4-1-프로필-6-3급-부틸페놀),
2,2'-프로필리덴비스(4-n-부틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-프로필리덴비스(4-i-부틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-프로필리덴비스(4,6-디-3급-부틸페놀),
2,2'-프로필리덴비스(4-3급-펜틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-프로필리덴비스(4-노닐-6-3급-부틸페놀),
2,2'-프로필리덴비스(4-3급-옥틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-프로필리덴비스(4-메틸-6-3급-펜틸페놀),
2,2'-프로필리덴비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀),
2,2'-프로필리덴비스[4-메틸-6-(α-메틸사이클로헥실)페놀],
2,2'-프로필리덴비스(4-메틸-6-노닐페놀),
2,2'-프로필리덴비스(4-메틸-6-3급-옥틸페놀),
2,2'-프로필리덴비스(4,6-디-3급-펜틸페놀),
2,2'-프로필리덴비스[4-노닐-6-(α-메틸벤질)페놀],
2,2'-프로필리덴비스[4-노닐-6-(α,α-디메틸벤질)페놀],
2,2'-부틸리덴비스(4-메틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-부틸리덴비스(4-에틸-6-t-부틸페놀),
2,2'-부틸리덴비스(4,6-디-3급-부틸페놀),
2,2'-부틸리덴비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀),
2,2'-부틸리덴비스[4-메틸-6-(α-메틸사이클로헥실)페놀],
2,2'-부틸리덴비스(4,6-디-3급-부틸페놀),
2,2'-i-부틸리덴비스(4-메틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-i-부틸리덴비스(4-에틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-i-부틸리덴비스(4,6-디-3급-부틸페놀),
2,2'-i-부틸리덴비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀),
2,2'-i-부틸리덴비스[4-메틸-6-(α-메틸사이클로헥실)페놀],
2,2'-i-부틸리덴비스(4,6-디-3급-펜틸페놀),
2,2'-i-펜틸리덴비스(4-메틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-i-펜틸리덴비스(4-에틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-i-펜틸리덴비스(4,6-디-3급-부틸페놀),
2,2'-i-펜틸리덴비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀),
2,2'-i-펜틸리덴비스[4-메틸-6-(α-메틸사이클로헥실)페놀],
2,2'-1-펜틸리덴비스(4,6-디-3급-펜틸페놀),
비스페닐-2,2'-디올,
3,3',5,5'-테트라-3급-부틸비페닐-2,2'-디올 및
1,1'-비나프틸-2,2'-디올.
A가 탄소수 2 내지 8의 알킬렌인 경우, 또 다른 원료 물질로서 화학식 3의 하이드록시 화합물을, 예를 들어, 상응하는 페닐카복실산 또는 이의 에스테르, 벤젠알데히드 등을 공지된 방법에 따라 환원시킴으로서 제조할 수 있다.
환원제의 예는 수소화알루미늄리튬, 수소화알루미늄나트륨, 리튬 보로하이드라이, 나트륨 보로하이드라이드, 칼슘 보로하이드라라이, 알루미늄 나트륨 트리에톡시하이드라이드, 나트륨 트리아세톡시보로하이드라이드, 트리부틸주식 하이드라이드, 9-BBN-피리딘, 삼수소화붕소, 공존하는 알콜중의 나트륨/암노니아, 공존하는 알콜 중에 리튬/암모니아, 디이소부틸알루미늄 하이드라이드를 포함한다.
A가 탄소수 2 내지 8의 알킬렌인 경우에 화학식 3의 하이드록시 화합물의 전형적인 예는 다음과 같다:
2-(3-3급-부틸-4-하이드록시페닐)에탄올,
2-(3-3급-펜틸-4-하이드록시페닐)에탄올,
2-(3-3급-옥틸-4-하이드록시페닐)에탄올,
2-(3-사이클로헥실-4-하이드록시페닐)에탄올,
2-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시페닐)에탄올,
2-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)에탄올,
2-(3-3급-펜틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)에탄올,
2-(3-3급-옥틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)에탄올,
2-(3-사이클로헥실-4-하이드록시-5-메틸페닐)에탄올,
2-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시-5-메틸페닐)에탄올,
2-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-에틸페닐)에탄올,
2-(3-3급-펜틸-4-하이드록시-5-에틸페닐)에탄올,
2-(3-3급-옥틸-4-하이드록시-5-에틸페닐)에탄올,
2-(3-사이클로헥실-4-하이드록시-5-에틸페닐)에탄올,
2-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시-5-에틸페닐)에탄올,
2-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)에탄올,
2-(3-3급-펜틸-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)에탄올,
2-(3-3급-옥틸-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)에탄올,
2-(3-사이클로헥실-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)에탄올,
2-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)에탄올,
2-(3-3급-부틸-4-메톡시페닐)에탄올,
2-(3-3급-펜틸-4-메톡시페닐)에탄올,
2-(3-3급-옥틸-4-메톡시페닐)에탄올,
2-(3-사이클로헥실-4-메톡시페닐)에탄올,
2-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-메톡시페닐)에탄올,
2-(3-3급-부틸-4-메톡시-5-메틸페닐)에탄올,
2-(3-3급-펜틸-4-메톡시-5-메틸페닐)에탄올,
2-(3-3급-옥틸-4-메톡시-5-메틸페닐)에탄올,
2-(3-사이클로헥실-4-메톡시-5-메틸페닐)에탄올,
2-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-메톡시-5-메틸페닐)에탄올,
2-(3-3급-부틸-4-메톡시-5-에틸페닐)에탄올,
2-(3-3급-펜틸-4-메톡시-5-에틸페닐)에탄올,
2-(3-3급-옥틸-4-메톡시-5-에틸페닐)에탄올,
2-(3-사이클로헥실-4-메톡시-5-에틸페닐)에탄올,
2-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-메톡시-5-에틸페닐)에탄올,
2-(3,5-디-3급-부틸-4-메톡시페닐)에탄올,
2-(3-3급-펜틸-4-메톡시-5-3급-부틸페닐)에탄올,
2-(3-3급-옥틸-4-메톡시-5-3급-부틸페닐)에탄올,
2-(3-사이클로헥실-4-메톡시-5-3급-부틸페닐)에탄올,
2-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-메톡시-5-부틸페닐)에탄올,
3-(3-3급-부틸-2-하이드록시페닐)프로판올,
3-(3-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로판올,
3-(5-3급-부틸-2-하이드록시페닐)프로판올,
3-(3-3급-펜틸-4-하이드록시페닐)프로판올,
3-(3-3급-옥틸-4-하이드록시페닐)프로판올,
3-(3-사이클로헥실-4-하이드록시페닐)프로판올,
3-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시페닐)프로판올,
3-(3-3급-부틸-2-하이드록시-5-메틸페닐)프로판올,
3-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로판올,
3-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로판올,
3-(5-3급-부틸-2-하이드록시-3-메틸페닐)프로판올,
3-(3-3급-펜틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로판올,
3-(3-3급-옥틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로판올,
3-(3-사이클로헥실-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로판올,
3-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시-5-에틸페닐)프로판올,
3-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-에틸페닐)프로판올,
3-(3-사이클로헥실-4-하이드록시-5-에틸페닐)프로판올,
3-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시-5-에틸페닐)프로판올,
3-(3,5-디-3급-부틸-2-하이드록시페닐)프로판올,
3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로판올,
3-(3-3급-펜틸-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)프로판올,
3-(3-3급-옥틸-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)프로판올,
3-(3-사이클로헥실-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)프로판올,
3-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)프로판올,
3-(3-3급-부틸-2-메톡시페닐)프로판올,
3-(3-3급-부틸-4-메톡시페닐)프로판올,
3-(3-3급-부틸-5-메톡시페닐)프로판올,
3-(3-3급-펜틸-4-메톡시페닐)프로판올,
3-(3-3급-옥틸-4-메톡시페닐)프로판올,
3-(3-사이클로헥실-4-메톡시페닐)프로판올,
3-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-메톡시페닐)프로판올,
3-(3-3급-부틸-2-메톡시-5-메틸페닐)프로판올,
3-(3-3급-부틸-4-메톡시-5-메틸페닐)프로판올,
3-(5-3급-부틸-2-메톡시-3-메틸페닐)프로판올,
3-(3-3급-펜틸-4-메톡시-5-메틸페닐)프로판올,
3-(3-3급-옥틸-4-메톡시-5-메틸페닐)프로판올,
3-(3-사이클로헥실-4-메톡시-5-메틸페닐)프로판올,
3-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로판올,
3-(3-3급-부틸-4-메톡시-5-에틸페닐)프로판올,
3-(3-3급-펜틸-4-메톡시-5-에틸페닐)프로판올,
3-(3-3급-옥틸-4-메톡시-5-에틸페닐)프로판올,
3-(3-사이클로헥실-4-메톡시-5-에틸페닐)프로판올,
3-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시-5-에틸페닐)프로판올,
3-(3,5-디-3급-부틸-2-메톡시페닐)프로판올,
3-(3,5-디-3급-부틸-4-메톡시페닐)프로판올,
3-(3-3급-펜틸-4-메톡시-5-3급-부틸페닐)프로판올,
3-(3-3급-옥틸-4-메톡시-5-3급-부틸페닐)프로판올,
3-(3-사이클로헥실-4-메톡시-5-3급-부틸페닐)프로판올,
3-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-메톡시-5-3급-부틸페닐)프로판올,
3-(3-3급-부틸-2-에톡시페닐)프로판올,
3-(3-3급-부틸-4-에톡시페닐)프로판올,
3-(3-3급-부틸-2-에톡시-5-메틸페닐)프로판올,
3-(5-3급-부틸-2-에톡시-3-메틸페닐)프로판올,
3-(3,5-디-3급-부틸-4-에톡시페닐)프로판올,
3-(3,5-디-3급-부틸-2-에톡시페닐)프로판올,
4-(3-3급-부틸-2-하이드록시페닐)부탄올,
4-(3-3급-부틸-4-하이드록시페닐)부탄올,
4-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)부탄올,
4-(3-3급-부틸-2-하이드록시-5-메틸페닐)부탄올,
4-(5-3급-부틸-2-하이드록시-3-메틸페닐)부탄올,
4-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)부탄올,
4-(3,5-디-3급-부틸-2-하이드록시페닐)부탄올,
4-(3-3급-부틸-2-메톡시페닐)부탄올,
4-(3-3급-부틸-4-메톡시페닐)부탄올,
4-(3-3급-부틸-2-메톡시-5-메틸페닐)부탄올,
4-(5-3급-부틸-2-메톡시-3-메틸페닐)부탄올,
4-(3,5-디-3급-부틸-4-메톡시페닐)부탄올,
4-(3,5-디-3급-부틸-2-메톡시페닐)부탄올,
5-(3-3급-부틸-2-하이드록시페닐)펜탄올,
5-(3-3급-부틸-4-하이드록시페닐)펜탄올,
5-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)펜탄올,
5-(3-3급-부틸-2-하이드록시-5-메틸페닐)펜탄올,
5-(5-3급-부틸-2-하이드록시-3-메틸페닐)펜탄올,
5-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)펜탄올,
6-(3,5-디-3급-부틸-2-하이드록시페닐)헥산올,
6-(3-3급-부틸-2-하이드록시페닐)헥산올,
6-(3-3급-부틸-4-하이드록시페닐)헥산올,
6-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)헥산올,
6-(3-3급-부틸-2-하이드록시-5-메틸페닐)헥산올,
6-(5-3급-부틸-2-하이드록시-3-메틸페닐)헥산올,
6-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)헥산올 및
6-(3,5-디-3급-부틸-2-하이드록시페닐)헥산올.
A가 *-COR7- 그룹인 경우에 화학식 3의 하이드록시 화합물을 예를 들어 다음과 같은 공지된 방법으로 제조할 수 있다.
R7이 직접 결합인 경우에 이는 예를 들어, 염화알루미늄, 염화아연 등과 같은 촉매를 사용하여 상응하는 하이드록시벤조산, 알콕시벤조산, 아르알킬옥시벤조산 등을 프리델-크래프트 반응시켜 제조할 수 있다. Z가 하이드록실 그룹, 알콕시 그룹 또는 아르알킬옥시 그룹인 경우에 예를 들어, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨 및 이산화탄소와 같은 알칼리 금속 수산화물을 사용하여, JP-A-62-61949 및 JP-A-63-165341에 기술된 방법에 따라 콜베-슈미트 반응시켜 제조할 수 있다.
R7이 탄소수 1 내지 8의 알킬렌인 경우에, 이는 예를 들어, 염화알루미늄 또는 염화아연 및 카보알콕시알카노일 할로게노이드와 같은 프리델-크래프트 촉매를 사용하여 문헌[참조: Rubber Chemistry and Technology 46, 96(1973)]에 기술된 방법에 따라 상응하는 페놀을 아실화시키고 이어서 팔라듐-탄소 또는 백금-탄소와 같은 수소화 촉매를 사용하여 벤질 위치의 카보닐 그룹을 알킬렌 그룹으로 환원시킨 다음, 산 또는 알칼리를 사용하여 에스테르를 가수분해시킴으로서 제조할 수 있다.
A가 *-COR7- 그룹인 경우에 화학식 3의 하이드록시 화합물의 전형적인 예는 다음과 같다:
3-3급-부틸-2-하이드록시벤조산,
3-3급-부틸-4-하이드록시벤조산,
5-3급-부틸-2-하이드록시벤조산,
3-3급-펜틸-4-하이드록시벤조산,
3-3급-옥틸-4-하이드록시벤조산,
3-사이클로헥실-4-하이드록시벤조산,
3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시 벤조산,
3-3급-부틸-2-하이드록시-5-메틸벤조산,
3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸벤조산,
5-3급-부틸-2-하이드록시-3-메틸벤조산,
3-3급-펜틸-4-하이드록시-5-메틸벤조산,
3-3급-옥틸-4-하이드록시-5-메틸벤조산,
3-사이클로헥실-4-하이드록시-5-메틸벤조산,
3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시-5-메틸벤조산,
3-3급-부틸-4-하이드록시-5-에틸벤조산,
3-3급-펜틸-4-하이드록시-5-에틸벤조산,
3-3급-옥틸-4-하이드록시-5-에틸벤조산,
3-사이클로헥실-4-하이드록시-5-에틸벤조산,
3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시-5-에틸벤조산,
3,5-디-3급-부틸-2-하이드록시벤조산,
3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조산,
3-3급-펜틸-4-하이드록시-5-3급-부틸벤조산,
3-3급-옥틸-4-하이드록시-5-3급-부틸벤조산,
3-사이클로헥실-4-하이드록시-5-3급-부틸벤조산,
3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시-5-3급-부틸벤조산,
3-3급-부틸-2-메톡시벤조산,
3-3급-부틸-4-메톡시벤조산,
3-3급-부틸-5-메톡시벤조산,
3-3급-펜틸-4-메톡시벤조산,
3-3급-옥틸-4-메톡시벤조산,
3-사이클로헥실-4-메톡시벤조산,
3-(1-메틸사이클로헥실)-4-메톡시벤조산,
3-3급-부틸-2-메톡시-5-메틸벤조산,
3-3급-부틸-4-메톡시-5-메틸벤조산,
5-3급-부틸-2-메톡시-3-메틸벤조산,
3-3급-펜틸-4-메톡시-5-메틸벤조산,
3-3급-옥틸-4-메톡시-5-메틸벤조산,
3-사이클로헥실-4-메톡시-5-메틸벤조산,
3-(1-메틸사이클로헥실)-4-메톡시-5-메틸벤조산,
3-3급-부틸-4-메톡시-5-에틸벤조산,
3-3급-펜틸-4-메톡시-5-에틸벤조산,
3-3급-옥틸-4-메톡시-5-에틸벤조산,
3-사이클로헥실-4-메톡시-5-에틸벤조산,
3-(1-메틸사이클로헥실)-4-메톡시-5-에틸벤조산,
3,5-디-3급-부틸-2-메톡시벤조산,
3,5-디-3급-부틸-4-메톡시벤조산,
3-3급-펜틸-4-메톡시-5-3급-부틸벤조산,
3-3급-옥틸-4-메톡시-5-3급-부틸벤조산,
3-사이클로헥실-4-메톡시-5-3급-부틸벤조산,
3-(3-(1-메틸사이클로헥실)-4-메톡시-5-부틸벤조산,
3-3급-부틸-2-에톡시벤조산,
3-3급-부틸-4-에톡시벤조산,
3-3급-부틸-4-에톡시-5-메틸벤조산,
3-3급-부틸-2-에톡시-5-메틸벤조산,
5-3급-부틸-2-에톡시-3-메틸벤조산,
3,5-디-3급-부틸-4-에톡시벤조산,
3,5-디-3급-부틸-2-에톡시벤조산,
(3-3급-부틸-2-하이드록시페닐)아세트산,
(3-3급-부틸-4-하이드록시페닐)아세트산,
(5-3급-부틸-2-하이드록시페닐)아세트산,
(3-3급-펜틸-4-하이드록시페닐)아세트산,
(3-3급-옥틸-4-하이드록시페닐)아세트산,
(3-사이클로헥실-4-하이드록시페닐)아세트산,
[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시페닐)아세트산,
(3-3급-부틸-2-하이드록시-5-메틸페닐)아세트산,
(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)아세트산,
(5-3급-부틸-2-하이드록시-3-메틸페닐)아세트산,
3(3-3급-펜틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)아세트산,
(3-3급-옥틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)아세트산,
(3-사이클로헥실-4-하이드록시-5-메틸페닐)아세트산,
[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시-5-메틸페닐]아세트산,
(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-에틸페닐)아세트산,
(3-3급-펜틸-4-하이드록시-5-에틸페닐)아세트산,
(3-3급-옥틸-4-하이드록시-5-에틸페닐)아세트산,
(3-3급-옥틸-4-하이드록시-5-에틸페닐)아세트산,
(3-사이클로헥실-4-하이드록시-5-에틸페닐)아세트산,
[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시-5-에틸페닐]아세트산,
(3,5-디-3급-부틸-2-하이드록시페닐)아세트산,
(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)아세트산,
(3-3급-펜틸-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)아세트산,
(3-3급-옥틸-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)아세트산,
(3-사이클로헥실-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)아세트산,
[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)아세트산,
(3-3급-부틸-2-메톡시페닐)아세트산,
(3-3급-부틸-4-메톡시페닐)아세트산,
(3-3급-부틸-5-메톡시페닐)아세트산,
(3-3급-펜틸-4-메톡시페닐)아세트산,
(3-3급-옥틸-4-메톡시페닐)아세트산,
(3-사이클로헥실-4-메톡시페닐)아세트산,
[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-메톡시페닐)아세트산,
(3-3급-부틸-2-메톡시-5-메틸페닐)아세트산,
(3-3급-부틸-4-메톡시-5-메틸페닐)아세트산,
(5-3급-부틸-2-메톡시-3-메틸페닐)아세트산,
(3-3급-펜틸-4-메톡시-5-메틸페닐)아세트산,
(3-3급-옥틸-4-메톡시-5-메틸페닐)아세트산,
(3-사이클로헥실-4-메톡시-5-메틸페닐)아세트산,
[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-메톡시-5-메틸페닐)아세트산,
(3-3급-부틸-4-메톡시-5-에틸페닐)아세트산,
(3-3급-펜틸-4-메톡시-5-에틸페닐)아세트산,
(3-3급-옥틸-4-메톡시-5-에틸페닐)아세트산,
(3-사이클로헥실-4-메톡시-5-에틸페닐)아세트산,
[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-메톡시-5-에틸페닐]아세트산,
(3,5-디-3급-부틸-2-메톡시페닐)아세트산,
(3,5-디-3급-부틸-4-메톡시페닐)아세트산,
(3-3급-펜틸-4-메톡시-5-3급-부틸페닐)아세트산,
(3-3급-옥틸-4-메톡시-5-3급-부틸페닐)아세트산,
(3-사이클로헥실-4-메톡시-5-3급-부틸페닐)아세트산,
[3-(3-(1-메틸사이클로헥실)-4-메톡시-5-부틸페닐)아세트산,
(3-3급-부틸-2-에톡시페닐)아세트산,
(3-3급-부틸-4-에톡시페닐)아세트산,
(3-3급-부틸-4-에톡시-5-메틸페닐)아세트산,
(3-3급-부틸-2-에톡시-5-메틸페닐)아세트산,
(5-3급-부틸-2-에톡시-3-메틸페닐)아세트산,
(3,5-디-3급-부틸-4-에톡시페닐)아세트산,
(3,5-디-3급-부틸-2-에톡시페닐)아세트산,
3-(3-3급-부틸-2-하이드록시페닐)프로피온산,
3-(3-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산,
3-(5-3급-부틸-2-하이드록시페닐)프로피온산,
3-(3-3급-펜틸-4-하이드록시페닐)프로피온산,
3-(3-3급-옥틸-4-하이드록시페닐)프로피온산,
3-(3-사이클로헥실-4-하이드록시페닐)프로피온산,
3-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시페닐)프로피온산,
3-(3-3급-부틸-2-하이드록시-5-메틸페닐)프로피온산,
3-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피온산,
3-(5-3급-부틸-2-하이드록시-3-메틸페닐)프로피온산,
3-(3-3급-펜틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피온산,
3-(3-3급-옥틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피온산,
3-(3-사이클로헥실-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피온산,
3-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시-5-메틸페닐]프로피온산,
3-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-에틸페닐)프로피온산,
3-(3-3급-펜틸-4-하이드록시-5-에틸페닐)프로피온산,
3-(3-3급-옥틸-4-하이드록시-5-에틸페닐)프로피온산,
3-(3-사이클로헥실-4-하이드록시-5-에틸페닐)프로피온산,
3-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시-5-에틸페닐]프로피온산,
3-(3,5-디-3급-부틸-2-하이드록시페닐)프로피온산,
3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산,
3-(3-3급-펜틸-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)프로피온산,
3-(3-3급-옥틸-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)프로피온산,
3-(3-사이클로헥실-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)프로피온산,
3-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐]프로피온산,
3-(3-3급-부틸-2-메톡시페닐)프로피온산,
3-(3-3급-부틸-4-메톡시페닐)프로피온산,
3-(3-3급-부틸-5-메톡시페닐)프로피온산,
3-(3-3급-펜틸-4-메톡시페닐)프로피온산,
3-(3-3급-옥틸-4-메톡시페닐)프로피온산,
3-(3-사이클로헥실-4-메톡시페닐)프로피온산,
3-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-메톡시페닐)프로피온산,
3-(3-3급-부틸-2-메톡시-5-메틸페닐)프로피온산,
3-(3-3급-부틸-4-메톡시-5-메틸페닐)프로피온산,
3-(5-3급-부틸-2-메톡시-3-메틸페닐)프로피온산,
3-(3-3급-펜틸-4-메톡시-5-메틸페닐)프로피온산,
3-(3-3급-옥틸-4-메톡시-5-메틸페닐)프로피온산,
3-(3-사이클로헥실-4-메톡시-5-메틸페닐)프로피온산,
3-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-메톡시-5-메틸페닐)프로피온산,
3-(3-3급-부틸-4-메톡시-5-에틸페닐)프로피온산,
3-(3-3급-펜틸-4-메톡시-5-에틸페닐)프로피온산,
3-(3-3급-옥틸-4-메톡시-5-에틸페닐)프로피온산,
3-(3-사이클로헥실-4-메톡시-5-에틸페닐)프로피온산,
3-[3-(1-메틸사이클로헥실)-4-메톡시-5-에틸페닐)프로피온산,
3-(3,5-디-3급-부틸-2-메톡시페닐)프로피온산,
3-(3,5-디-3급-부틸-4-메톡시페닐)프로피온산,
3-(3-3급-펜틸-4-메톡시-5-3급-부틸페닐)프로피온산,
3-(3-3급-옥틸-4-메톡시-5-3급-부틸페닐)프로피온산,
3-(3-사이클로헥실-4-메톡시-5-3급-부틸페닐)프로피온산,
3-[3-(3-(1-메틸사이클로헥실)-4-메톡시-5-부틸페닐)프로피온산,
3-(3-3급-부틸-2-에톡시페닐)프로피온산,
3-(3-3급-부틸-4-에톡시페닐)프로피온산,
3-(3-3급-부틸-4-에톡시페닐)프로피온산,
3-(3-3급-부틸-2-에톡시-5-메틸페닐)프로피온산,
3-(5-3급-부틸-2-에톡시-3-메틸페닐)프로피온산,
3-(3,5-디-3급-부틸-4-에톡시-5-메틸페닐)프로피온산,
3-(3,5-디-3급-부틸-2-에톡시페닐)프로피온산,
3-(3-3급-부틸-2-하이드록시페닐)부탄산,
3-(3-3급-부틸-4-하이드록시페닐)부탄산,
3-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)부탄산,
3-(3-3급-부틸-2-하이드록시-5-메틸페닐)부탄산,
3-(3-3급-부틸-2-하이드록시-5-메틸페닐)부탄산,
3-(5-3급-부틸-2-하이드록시-3-페닐)부탄산,
3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)부탄산,
3-(3,5-디-3급-부틸-2-하이드록시페닐)부탄산,
3-(3-3급-부틸-2-메톡시페닐)부탄산,
3-(3-3급-부틸-4-메톡시페닐)부탄산,
3-(3-3급-부틸-4-메톡시-5-메틸페닐)부탄산,
3-(3-3급-부틸-2-메톡시-5-메틸페닐)부탄산,
3-(5-3급-부틸-2-메톡시-3-메틸페닐)부탄산,
3-(3,5-디-3급-부틸-4-메톡시페닐)부탄산 및
3-(3,5-디-3급-부틸-2-메톡시페닐)부탄산.
따라서 본 발명의 화학식 1의 포스파이트가 수득될 수 있다. 본 발명의 화학식 1의 포스파이트의 내가수분해성은 아민, 산-결합 금속 염 등을 첨가시켜 개선될 수 있다.
아민의 전형적인 예는 트리알칸올아민, 예를 들어, 트리에탄올아민, 트리프로판올아민 및 트리-i-프로판올아민; 디알칸올아민, 예를 들어, 디에탄올아민, 디프로판올아민, 디-i-프로판올아민, 테트라에탄올에틸렌디아민 및 테트라-i-프로판올에틸렌디아민; 모노알칸올아민, 예를 들어, 디부틸에탄올아민 및 디부틸-i-프로판올아민; 방향족 아민, 예를 들어, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리아진; 알킬아민, 예를 들어, 디부틸아민, 피페리딘, 2,2,6,6,-테트라메틸피페리딘 및 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘; 폴리알킬렌폴리아민, 예를 들어, 헥사메틸렌테트라민, 트리에틸렌디아민, 트리에틸렌테트라민 및 테트라에틸렌펜타민; 및 후술될 장애된 아민 광안정화제를 포함한다.
추가로, 또한 JP-A-61-63686에 기술된 장쇄 지방족 아민, JP-A-6-329830에 기술된 입체 장애된 아민 그룹을 갖는 화합물, JP-A-7-90270에 기술된 장애된 피페리디닐 광안정화제 및 JP-A-7-278164에 기술된 유기 아민을 사용할 수 있다.
사용될 아민의 비율은 통상 화학식 1의 포스파이트를 기준으로 약 0.01 내지 25중량%이다.
산 결합 금속 염의 전형적인 예는 하이드로탈사이트를 포함한다. 하이드로탈사이트의 예는 화학식 M2+ 1-X·M3+ X(OH-)2(An-)X/n·pH2O의 이중 염 화합물(여기서, M2+은 Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Pb, Sn 또는 Ni이고, M3+은 Al, B 또는 Bi이며, n은 1 내지 4이고, x는 0 내지 0.5이며, p는 0 내지 2이고, An-1는 n가인 음이온이다)을 포함한다.
An-에 의해 나타낸 n가를 갖는 음이온의 특정 예는 OH-, Cl-, Br-, I-, ClO4-, HCO3-, C6H5COO-, CO3 2-, SO3-, -OOCCOO-, (CHOHCOO)2 2-, C2H4(COO)2 2-, (CH2COO)2 2-, CH3CHOHCOO-, SiO3 2-, SiO4 4-, Fe(CN)6 4-, BO3-, PO3 3- 및 HPO4 2-를 포함한다.
이들 중에서 특히 바람직한 것은, 예를 들면, 화학식 Mg1-X AlX(OH)2(CO3)X/2 pH2O의 하이드로탈사이트(여기서, x 및 p는 상기 정의한 바와 같다)이다.
하이드로탈사이트는 천연 또는 합성 산물일 수 있고 결정 구조 및 이의 결정입자 직경에 상관없이 사용될 수 있다.
추가로, JP-A-6-329830에 기술된 초 미세 산화아연 및 JP-A-278164에 기술된 무기 화합물을 사용할 수 있다.
사용될 산 결합 금속염의 비율은 통상 화학식 1의 포스파이트를 기준으로 약0.01 내지 25%이다.
본 발명의 화학식 1의 포스파이트는 취화 및 산화 취화에 대해 유기 물질을 안정화시키는데 효과적이다. 본 발명의 화학식 1의 포스파이트에 의해 안정화될 수 있는 유기 물질의 예는 다음과 같다:
(1) 폴리에틸렌, 예를 들어, 고밀도 폴리에틸렌(HD-PE), 저밀도 폴리에틸렌(LD-PE) 및 직쇄 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)
(2) 폴리프로필렌
(3) 메틸펜텐 중합체
(4) EEA(에틸렌/에틸 아크릴레이트 공중합체) 수지
(5) 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 수지
(6) 폴리스티렌, 예를 들어, 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌) 및 폴리(α-메틸스티렌) 및 폴리(α-메틸스티렌)
(7) As(아크릴로니트릴/스티렌 공중합체) 수지
(8) ABS(아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 공중합체) 수지
(9) AAS(특정 아크릴 고무/아크릴로니트릴/스티렌 공중합체) 수지
(10) ACS(아크릴로니트릴/염소화된 폴리에틸렌/스티렌 공중합체) 수지
(11) 염소화된 폴리에틸렌, 폴리클로로프렌, 염소화된 고무
(12) 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드
(13) 메타크릴 수지
(14) 에틸렌/비닐 알콜 공중합체 수지
(15) 플루오로수지
(16) 폴리아세탈
(17) 그래프트된 폴리에틸렌 에테르 수지 및 폴리페닐렌 설파이드 수지
(18) 폴리우레탄
(19) 폴리아미드
(20) 폴리에스테르 수지, 예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트
(21) 폴리카보네이트
(22) 폴리아크릴레이트
(23) 폴리설폰, 폴리에테르 에테르 케톤, 폴리에테르 설폰
(24) 열가소성 수지, 예를 들어, 방향족 폴리에스테르 수지
(25) 에폭시 수지
(26) 디알릴 프탈레이트 예비 중합체
(27) 실리콘 수지
(28) 불포화된 폴리에스테르 수지
(29) 아크릴산 개질된 벤조구안아민 수지
(30) 벤조구안아민/멜라민 수지
(31) 열경화 수지, 예를 들어, 우레아 수지
(32) 폴리부타디엔
(33) 1,2-폴리부타디엔
(34) 폴리이소프렌
(35) 스티렌/부타디엔 공중합체
(36) 부타디엔/아크릴로니트릴 공중합체
(37) 에틸렌/프로필렌 공중합체
(38) 실리콘 고무
(39) 에피클로로하이드린 고무
(40) 아크릴 고무
(41) 천연 고무
(42) 염소화된 고무 페인트
(43) 폴리에스테르 수지 페인트
(44) 우레탄 수지 페인트
(45) 에폭시 수지 페인트
(46) 아크릴 수지 페인트
(47) 비닐 수지 페인트
(48) 아미노알키드 수지 페인트
(49) 알키드 수지
(50) 니트로셀룰로즈 수지 페인트
(51) 오일계 페인트
(52) 왁스 및
(53) 윤활유
상기 예시된 바와 같이 유기 물질은 단독 또는 배합되어 본 발명의 화학식 1의 포스파이트에 의해 안정화될 수 있다. 본 발명의 화학식 1의 포스파이트에 의해 안정화될 수 있는 유기 물질은 상기 예시된 것에 제한되지 않는다.
특히 본 발명의 화학식 1의 포스파이트는 바람직하게 상기 예시된 유기 물질중에서 열가소성 수지, 예를 들어, 폴리에틸렌(예: HD-PE, ID-PE, 및 LIDPE), 또다른 폴리올레핀(예: 폴리프로필렌), 및 엔지니어링 수지, 예를 들어, 폴리아미드, 폴리에틸렌, 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 폴리카보네이트를 안정화시키는데 사용된다.
본 발명이 화학식 1의 포스파이트에 의해 안정화될 수 있는 폴리올레핀은 특정하게 제한되지 않는다. 예를 들어, 이들은 라디칼 중합에 의해 수득될 수 있거나 주기율표의 IVb, Vb, VIb또는 VIII족의 금속을 함유하는 촉매를 사용하여 중합시켜 제조될 수 있다. 상기 금속을 함유하는 촉매는 하나 이상의 리간드에 의해 배위 결합된 금속 착염, 예를 들어, π 또는 σ 결합에 의해 배위 결합된 산화물, 할로겐화 화합물, 알콜레이트, 에스테르, 아릴 등이 될 수 있고 이들 착염은 그 자체로서 사용될 수 있거나 염화마그네슘, 염화티탄, 알루미나 또는 산화규소와 같은 케리어상에서 지지 촉매로서 사용될 수 있다.
폴리올레핀 중에서 지글러-나타(Ziegler-Natta) 촉매, TNZ 촉매, 메탈로센 촉매, 필립스 촉매 등을 사용하여 제조된 것은 본 발명의 화학식 1의 포스파이트에 의해 안정화되는데 보다 적합하다.
본 발명의 화학식 1의 포스파이트에 의해 안정화될 수 있는 엔지니어링 수지는 특정하게 제한되지 않는다. 중합체 쇄에서 아미드 결합을 갖고 가열에 의해 용해될 수 있는 폴리아미드 수지는 본 발명의 화학식 1의 포스파이트에 의해 안정화될 수 있다. 폴리아미드 수지의 예는 디아민과 디카복실산간의 축합반응, 아미노카복실산의 축합반응 및 락탐의 개환 중합과 같은 몇몇 방법에 의해 제조된 것을 포함한다. 이의 전형적인 예는 나일론 66, 나일론 69, 나일론 610, 나일론 612, 폴리-비스(ρ-아미노사이클로헥실)메탄도데카미드, 나일론 46, 나일론 6, 나일론 12, 나일론 66과 나일론 6의 공중합체인 나일론 66/6, 및 나일론 6/12와 같은 또다른 공중합체를 포함한다.
중합체 쇄에 에스테르 결합을 갖고 가열에 의해 용해될 수 있는 폴리에스테르 수지는 본 발명의 화학식 1의 포스파이트에 의해 안정화될 수 있다. 이의 예는 디카복실산 및 디하이드록시 화합물간의 중축합에 의해 수득된 폴리에스테르를 포함한다. 폴리에스테르는 단독중합된 것이거나 공중합된 것일 수 있다.
중합체 쇄에 카보네이트 결합을 갖고 가열함으로써 용해될 수 있는 폴리카보네이트는 본 발명의 화학식 1의 포스파이트에 의해 안정화될 수 있다. 이의 예는 방향족 하이드록시 화합물, 또는 방향족 하이드록시 화합물 및 소량의 폴리하이드록시 화합물을 용매, 산 수용체 및 분자량 조절제의 존재하에 포스겐 또는 디페닐카보네이트와 같은 카보네이트 전구체와 반응시킴으로써 수득된 폴리카보네이트를 포함한다. 폴리카보네이트 수지는 직쇄 또는 측쇄일 수 있거나 공중합체일 수 있다.
유기 물질이 본 발명의 화학식 1의 포스파이트에 의해 안정화되는 경우에 화학식 1의 포스파이트는 유기물질의 100중량부를 기준으로 0.01 내지 5중량부, 바람직하게는 약 0.03 내지 3중량부, 더욱 바람직하게 약 0.05 내지 1중량부의 함량으로 제형화될 수 있다. 함량이 0.01 중량부 미만인 경우에 안정화 효과는 충분하지 못하다. 한편 함량이 5중량부를 초과한다 할지라도 함량에 따른 개선된 효과를 얻지 못하며 경제적으로 불리하다.
본 발명의 화학식 1의 포스파이트가 유기 물질에 포함되는 경우, 경우에 따라 또 다른 첨가제, 예를 들어, 페놀 산화방지제, 황 산화방지제, 인 산화방지제, 자외선 흡수제, 광안정화제, 과산화물 소거제, 폴리아미드 안정화제, 하이드록시아민, 윤활제, 가소제, 난연제, 핵형성제, 금속 불활성화제, 대전 방지제, 색소, 충전재, 응집방지제, 계면활성제, 가공 보조제, 발포제, 유화제, 광택제, 스테아레르산 칼슘, 중화제(예: 하이드로탈사이트), 착색 조절제(예: 9, 10-디하이드로-9-옥사-10-포스포페난트렌-10-옥사이드) 및 보조 안정화제(예: 미국 특허 제4,325,853호, 제4,338,244호, 제5,175,312호, 제5,216,053호, 제5,252,643호 또는 제4,316,611호, DE-A-4,316,622, DE-A-4,316,876, EP-A-589,839 또는 EP-A-591,102에 기술된 벤조푸란 또는 인돌린)을 포함할 수 있다.
페놀 산화방지제의 예는 다음과 같다:
(1) 알킬화 모노페놀의 예
2,6-디-3급-부틸-4-메틸페놀,
2,4,6-트리-3급-부틸페놀,
2,6-디-3급-부틸페놀,
2-3급-부틸-4,6-디메틸페놀,
2,6-디-3급-부틸-4-에틸페놀,
2,6-디-3급-부틸-4-n-부틸페놀,
2,6-디-3급-부틸-4-이소부틸페놀,
2,6-디사이클로펜틸-4-메틸페놀,
2-(α-메틸사이클로헥실)-4,6-디메틸페놀,
2,6-디옥타데실-4-메틸페놀,
2,4,6-트리사이클로헥실페놀,
2,6-디-3급-부틸-4-메톡시메틸페놀,
2,6-디-노닐-4-메틸페놀,
2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데실-1'-일)페놀,
2,4-디메틸-6'-(1'-메틸헵타데실-1'-일)페놀,
2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데실-1'-일)페놀 및 이의 혼합물.
(2) 알킬티오메틸페놀의 예
2,4-디옥틸티오메틸-6-3급-부틸페놀,
2,4-디옥틸티오메틸-6-부틸페놀,
2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀,
2,6-디도데실티오메틸-4-노닐페놀 및 이의 혼합물
(3) 하이드로퀴논 및 알킬화 하이드로퀴논의 예
2,6-디-3급-부틸-4-메톡시페놀,
2,5-디-3급-부틸하이드로퀴논,
2,5-디-3급-아밀하이드로퀴논,
2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀,
2,6-디-3급-부틸하이드로퀴논,
2,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아니졸,
3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐 스테아레이트,
비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)아디페이트 및 이의 혼합물.
(4) 토코페롤의 예
α -토코페롤, β -토코페롤, γ -토코페롤, δ -토코페롤 및 이의 혼합물.
(5) 하이드록실화 티오디페닐 에테르의 예
2,2'-티오비스(6-3급-부틸페놀),
2,2'-티오비스(4-메틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-티오비스(4-옥틸페놀),
4,4'-티오비스(3-메틸-6-3급-부틸페놀),
4,4'-티오비스(2-메틸-6-3급-부틸페놀),
4,4'-티오비스(3,6-디-3급-아밀페놀),
4,4'-(2,6-디메틸-4-하이드록시페닐)디설파이드
(6) 알킬리덴비스페놀 및 이의 유도체의 예
2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸사이클로헥실)페놀)],
2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀),
2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-노닐페놀),
2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3급-부틸페놀)],
2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-3급-부틸페놀),
2,2'-에틸리덴비스(4-이소부틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-메틸렌비스[6-(α -메틸벤질)-4-노닐페놀],
2,2'-메틸렌비스[6-(α,α -디메틸벤질)-4-노닐페놀],
4,4'-메틸렌비스(6-3급-부틸-2-메틸페놀],
4,4'-메틸렌비스(2,6-디-3급-부틸페놀],
4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-3급-부틸페놀],
1,1'-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산,
1,1'-비스(5-3급-부틸-4-하이드족시-2-메틸페닐)부탄,
2,6-비스[3-3급-부틸-5-메틸-2-하이드록시벤질]-4-메틸페놀,
1,1,3-트리스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄,
1,1-비스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실머캅토부탄,
비스[3,3-비스-3'-3급-부틸-4'-하이드록시페닐)부티레이트],
비스(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)디사이클로펜타디엔,
비스[2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-메틸벤질)-6-3급-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트,
1,1-비스(3,5-디메틸-2-하이드록시페닐)부탄,
2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로판,
2,2-비스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄,
1,1,5,5-테트라(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)펜탄,
2-3급-부틸-6-(3'-3급-부틸-5'-메틸-2'-하이드록시벤질)-4-메틸페닐아크릴레이트,
2,4-디-3급-펜틸-6-[1-(2-하이드록시-3,5-디-3급-펜틸페닐)에틸]페닐 아크릴레이트 및 이의 혼합물.
(7) O-, N- 및 S-벤질 유도체의 예
3,5,3',5'-테트라-3급-부틸-4,4'-디하이드록시디벤질 에테르,
옥타도데실-4-하이드록시-3,5-디메틸벤질머캅토 아세테이트,
트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)아민,
비스(4-3급-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테트라프탈레이트,
비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)설파이드,
이소옥틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질머캅토 아세테이트 및 이의 혼합물.
(8)하이드록시벤질화 말로네이트 유도체의 예
디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-2-하이드록시벤질)말로네이트,
디옥타데실-2-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸벤질)말로네이트,
디도데실머캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트,
비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트 및 이의 혼합물.
(9) 방향족 하이드록시벤질 유도체의 예
1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠,
1,4-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠,
2,4,6-트리스(3,5-3급-부틸-4-하이드록시벤질)페놀 및 이의 혼합물.
(10) 트리아진 유도체의 예
2,4-비스(n-옥틸티오)-6-(4-하이드록시-3,5-디-3급-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진,
2-n-옥틸티오-4,6-비스(4-하이드록시-3,5-디-3급-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진,
2-n-옥틸티오-4,6-비스(4-하이드록시-3,5-디-3급-부틸페녹시)-1,3,5-트리아진,
2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시)-1,3,5-트리아진,
트리스(4-3급-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트,
트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트,
2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진,
2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로필)-1,3,5-트리아진,
트리스(3,5-디사이클로헥실-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트,
트리스[2-(3',5'-디-3급-부틸-4'-하이드록시신나모일옥시)에틸]이소시아누레이트 및 이의 혼합물.
(11) 벤질 포스포네이트 유도체의 예
디메틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질 포스포네이트,
디에틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질 포스포네이트,
디옥타데실-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질 포스포네이트,
디옥타데실-5-3급-부틸-4-하이드록시-3-메틸벤질 포스포네이트,
3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질 포스폰산 모노에스테르의 칼슘염 및 이의 혼합물.
(12) 아실아미노페놀 유도체의 예
아닐리드 4-하이드록시라우레이트,
아닐리드 4-하이드록시스테아레이트,
옥틸-N-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)카바네이트 및 이의 혼합물.
(13) β -(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산과 하기의 1가 알콜 또는 다가 알콜과의 에스테르:
메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 네오펜틸 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 티오에틸렌 글리콜, 스피로 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2,2,2]옥탄 및 이의 혼합물.
(14) β-(5-3급-부틸-4-하이드록시-3-메틸페닐)프로피온산과 하기의 1가 또는 다가알콜과의 에스테르:
메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 네오펜틸 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 티오에틸렌 글리콜, 스피로 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2,2,2]옥탄 및 이의 혼합물.
(15) β-(3,5-디사이클로헥실-4-하이드록시페닐)프로피온산과 하기의 1가 또는 다가 알콜과의 에스테르:
메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 네오펜틸 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 티오에틸렌 글리콜, 스피로 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2,2,2]옥탄 및 이의 혼합물.
(16) 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐아세트산과 하기의 1가 또는 다가 알콜과의 에스테르:
메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 네오펜틸 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 티오에틸렌 글리콜, 스피로 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2,2,2]옥탄 및 이의 혼합물.
(17) β -(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산과 하기의 아민과의 아미드:
N,N'-비스[3-(3',5'-디-3급-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오닐]하이드라진,
N,N'-비스[3-(3',5'-디-3급-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오닐]헥사메틸렌디아민,
N,N'-비스[3-(3',5'-디-3급-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오닐]트리메틸렌디아민 및 이의 혼합물,
황 산화방지제의 예는 다음과 같다:
디라우릴 3,3'-티오디프로피오네이트, 트리데실 3,3'-티오디프로피오네이트, 디미리스틸 3,3'-티오디프로피오네이트, 디스테아릴 3,3'-티오디프로피오네이트, 라우릴 스테아릴 3,3'-티오디프로피오네이트, 네오펜탄테트라일키스(3-라우릴 티오프로피오네이트) 및 이의 혼합물.
인 산화방지제의 예는 다음과 같다:
트리페닐 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리스(2,4-디-3급-부틸페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-3급-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리-3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스페이트, 트리스테아릴 솔비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-3급-부틸페닐)-4,4'-디페닐렌 디포스파이트, 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3급-부틸페닐)2-에틸헥실 포스파이트, 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-3급-부틸페닐)플루오로 포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, (2,4,6-트리-3급-부틸페닐)-5-에틸-5-부틸-1,3,2-옥사포스포리난, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸-트리스(3,3',5,5'-테트라-3급-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트 및 이의 혼합물
자외선 흡수제의 예는 다음과 같다:
(1) 살리실레이트 유도체의 예
페닐 살리실레이트, 4-3급-부틸페닐 살리실레이트, 2,4-디-3급-부틸페닐 3',5'-디-3급-부틸-4'-하이드록시벤조에이트, 4-3급-옥틸페닐 살리실레이트, 비스(4-3급-부틸벤조일)레조르시놀, 벤조일레조르시놀, 헥사데실 3',5'-디-3급-부틸-4'-하이드록시벤조에이트, 옥타데실 3',5'-디-3급-부틸-4'-하이드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-3급-부틸페닐 3',5'-디-3급-부틸-4'-하이드록시 벤조에이트 및 이의 혼합물.
(2) 2-하이드록시벤조페논 유도체의 예
2,4-디하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-옥토시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4-메톡시벤조페논, 비스(5-벤조일-4-하이드록시-2-메톡시페닐)메탄, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논 및 이의 혼합물.
(3) 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸의 예
2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-3급-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3-3급-부틸-2-하이드록시-5-메틸페닐-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-s-부틸-2'-하이드록시-5'-3급-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-4-3급-아밀-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-[2'-하이드록시-3',5'-비스(α ,α -디메틸벤질)]페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-[(3'-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐]-5-클로로벤조트리아졸, 2-[3'-3급-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카보닐에틸]-2'-하이드록시페닐]-5-클로로벤조트리아졸, 2-[3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐]-5-클로로벤조트리아졸, 2-[3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[3'-3급-부틸-2'하이드록시-5-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카보닐에틸]페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-(3,4,5,6-테트라하이드로프탈이미드메틸)-5-메틸페닐]벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-부틸--2-하이드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸; 2-(3'-도데실-2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸과 2-[3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카보닐에틸)페닐]벤조트리아졸의 화합물; 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀, 2,2'-메틸렌비스[4-3급-부틸-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀]; 폴리(3-11)(에틸렌 글리콜) 및 2-[3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐]벤조트리아졸의 축합물; 폴리(3-11)(에틸렌 글리콜 및 메틸 3-[3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-3급-부틸-4-하이드록시페닐]프로피오네이트의 축합물; 2-에틸헥실 3-[3-3급-부틸-5-(5-클로로-2H-벤조트리아졸--2-일)-4-하이드록시페닐]프로피오네이트, 옥틸 3-[3-3급-부틸-5-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-4-하이드록시페닐]프로피오네이트, 메틸 3-[3-3급-부틸-5-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-4-하이드록시페닐]프로피오네이트, 3-[3-3급-부틸-5-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-4-하이드록시페닐]프로피온산 및 이의 혼합물.
광안정화제의 예는 다음과 같다:
(1) 장애된 아민 광안정화제의 예
비스(2,2,6,6,-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)석시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(N-옥토시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(N-벤질옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(N-사이클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 2-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)-2-부틸말로네이트, 비스(1-아크로일-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)-2-부틸말로네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜 데칸디오에이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜메타크릴레이트, 4-[3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시]-1-[2-(3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시)에틸]-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 2-메틸-2-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)프로피온아미드, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 1,2,3,4-부탄테트라카복실레이트, 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 1,2,3,4-부탄테트라카복실레이트; 1,2,3,4-부탄테트라카복실산 및 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디놀 및 1-트리데칸올의 혼합 에스테르화 생성물; 1,2,3,4-부탄테트라카복실산 및 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀 및 1-트리데칸올의 혼합 에스테르화 생성물; 1,2,3,4-부탄테트라카복실산 및 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디놀 및 3,9-비스(2-하이드록시-1,1-디메틸에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸의 혼합 에스테르화 생성물;
1,2,3,4-부탄테트라카복실산 및 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀 및 3,9-비스(2-하이드록시-1,1-디메틸에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5,5]운데칸의 혼합 에스테르화 생성물;
디메틸 석시네이트 및 1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 증축합물; 폴리[(6-모르폴리노-1,3,5-트리아진-2,4-디일)((2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노)헥사메틸렌 ((2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노)], 폴리[(6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)이미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일((2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노)헥사메틸렌 ((2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노)];
N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 1,2,-브로모에탄의 증축합물; N,N'-4,7-테트라키스[4,6-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]-4,7-디아자데칸-1,10 디아민, N,N',4-트리스[4,6-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]-4,7-디아자데칸-1,10 디아민, N,N',4,7-테트라키스[4,6-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]-4,7-디아자데칸-1,10 디아민 , N,N',4-트리스[4,6-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]-4,7-디아자데칸-1,10 디아민 및 이의 혼합물.
(2) 아크릴레이트 광안정화제의 예
에틸 α -시아노-β ,β -디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α -시아노-β ,β -디페닐아크릴레이트, 메틸 α -카보메톡신나메이트, 메틸 α -시아노-β -메틸-메톡시신나메이트, 부틸 α -시아노-β -메틸-ρ-메톡시신나메이트, 메틸 α -카보메톡시-ρ-메톡시신나메이트, N-(β -카보메톡시-β -시아노비닐)-2-메틸인돌린 및 이의 혼합물.
(3) 니켈 광안정화제의 예
2,2'-티오비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착염, 니켈 디부틸디티오카바메이트, 모노알킬 에스테르의 니켈 염, 케톡심의 니켈 착염 및 이의 혼합물.
(4) 옥사미드 광안정화제의 예
4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-3급-부틸아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-3급-부틸아닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐리드, N,N'-비스(3-리메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-3급-부틸-2'-에톡시아닐리드, 2-에톡시-5,4'-디-3급-부틸-2'-에틸옥사닐리드 및 이의 혼합물.
(5) 2-(2-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진 광안정화제의 예
2,4,6-트리스(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디하이드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-하이드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페띤)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-부틸옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-옥틸옥시프로폭시)페닐]4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진 및 이의 혼합물.
금속 불활성화제의 예는 다음과 같다:
N,N'-디페닐옥사미드, N-살리실알-N'-살리실로일하이드라진, N,N'-비스(살리실로일)하이드라진, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)하이드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디하이드라지드, 옥살리니드, 이소프탈로일 디하이드라지드, 세바코일비스페닐 하이드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐 디하이드라지드 및 이의 혼합물.
과산화물 소거제의 예는 다음과 같다:
β -티오디프로피온산의 에스테르, 머캅토벤조이미다졸, 2-머캅토벤조이미다졸의 아연 염, 디부틸디티오카밤산의 아연 염, 디옥타데실 디설파이드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β -도데실머캅토)프로피오네이트 및 이의 혼합물.
폴리아미드 안정화제의 예는 다음과 같다:
구리, 또는 요오다이드 또는 인 화합물의 2가 망간 염, 및 이의 혼합물.
하이드록시아민의 예는 다음과 같다:
N,N-디벤질하이드록시아민 , N,N-디에틸하이드록시아민 , N,N-디옥틸하이드록시아민, N,N-디라우릴하이드록시아민, N,N-디테트라데실하이드록시아민, N,N-디헥사데실하이드록시아민, N,N-디옥타데실하이드록시아민, N,N-디벤질하이드록시아민, N,N-디벤질하이드록시아민 , N-헥사데실-N-옥타데실하이드록시아민, N-헵타데실-N-옥타데실하이드록시아민 및 이의 혼합물.
중화제의 예는 다음과 같다:
칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 하이드로탈사이트(예 : 염기성 마그네슘 알루미늄 하이드록시 카보네이트 하이드라이드), 멜라민, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄 및 이의 혼합물.
윤활제의 예는 다음과 같다.
파라핀 또는 왁스와 같은 지방족 탄화수소, 탄소수 8 내지 22의 고급 지방산, 고급 지방산(탄소수 8 내지 22) 금속(Al, Ca, Mg, Zn)염, 탄소수 8 내지 22의 지방족 알콜, 폴리글리콜, 탄소수 4 내지 22의 고급 지방산의 에스테르 및 탄소수 4 내지 18의 지방족 1가 알콜, 탄소수 8 내지 22의 고급 지방족 아미드, 실리콘 오일, 송진 유도체 등,
핵형성제의 예는 다음과 같다:
나트륨 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3급-부틸페닐)포스페이트, [인산-2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3급-부틸페닐)]디하이드록시알루미늄, 비스[인산-2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3급-부틸페닐)]디하이드록시알루미늄, 트리스[인산-2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3급-부틸페닐)]알루미늄, 나트륨비스(4,6-디-3급-부틸페닐)포스페이트, 벤조산나트륨과 같은 벤조산 금속 염, 알루미늄 p-3급-부틸벤조에이트, 1,3:2,4-비스(0-벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-비스(0-에틸벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-비스(0-메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3-0-3,4-디메틸벤질리덴-2,4-0-벤질리덴소르비톨, 1,3-0-벤질리덴-2,4-0-3,4-디메틸벤질리덴 소르비톨, 1,3:2,4-비스(0-3,4-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3-0-p-클로로벤질리덴-2,4-0-3,4-디메틸벤질리덴 소르비톨, 1,3-0-3,4-디메틸벤질리덴-2,4-0-p-클로로벤질리덴 소르비톨, 1,3:2,4-비스(0-p-클로로벤질리덴)소르비톨 및 이의 혼합물.
충전재의 예는 다음과 같다:
탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 카본 블랙, 탄소 섬유, 제올라이트 및 이의 혼합물
이들 첨가제 중에서 바람직하게 사용되는 것은 페놀 산화방지제, 인산 산화방지제, 자외선 흡수제, 장애된 아민 광안정화제, 과산화물 소거제 및 중화제를 포함한다.
바람직한 페놀 산화방지제의 예는 하기의 화합물을 포함하고 이들 중의 2개 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
2,6-디-3급-부틸-4-메틸페놀,
2,4,6-트리-3급-부틸페놀,
2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸페놀,
2,2'-티오비스(6-3급-부틸페놀),
4,4'-티오비스(3-메틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-메틸렌비스[4-에틸-6-3급-부틸페놀),
2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-(α -메틸사이클로헥실)페놀],
2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀),
2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3급-부틸페놀),
2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-3급-부틸페놀),
4,4'-메틸렌비스(6-3급-부틸-2-메틸페놀),
4,4'-메틸렌비스(2,6-디-3급-부틸페놀),
4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-3급-부틸페놀),
1,1'-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산,
1,1-비스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄,
1,1,3-트리스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄,
에틸렌 글리콜,
비스[3,3-비스-3'-3급-부틸-4'-하이드록시페닐)부티레이트],
2-3급-부틸-6-(3'-3급-부틸-5'-메틸-2'-하이드록시벤질]-4-메틸페닐 아크릴레이트,
2,4-디-3급-펜틸-6-[1-(2-하이드록시-3,5-디-3급-펜틸페닐)에틸]페닐 아크릴레이트,
2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-페녹시)-1,3,5-트리아진,
트리스(4-3급-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트,
트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트,
트리스[2-(3',5'-디-3급-부틸-4'-하이드록시신나모일옥시)에틸)이소시아누레이트,
디에틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질 포스포네이트,
디-n-옥타데실-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질 포스포네이트,
3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산 모노에스테르의 칼슘염,
n-옥타데실 3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트,
네오펜탄테트라일테트라키스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시신나메이트),
티오디에틸렌비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시신나메이트),
1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠,
3,6-디옥사옥타메틸렌비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시신나메이트),
헥사메틸렌비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시신나메이트) ,
트리에틸렌 글리콜 비스(5-3급-부틸-4-하이드록시-3-메틸신나메이트),
3,9-비스[2-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시)-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸,
N,N'-비스[3-(3',5'-디-3급-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오닐]하이드라진 및
N,N'-비스[3-(3',5'-디-3급-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오닐]헥사메틸렌디아민.
바람직한 인 산화방지제의 예는 하기의 화합물을 포함하고 이들 중 2개이상의 혼합물이 사용될 수 있다:
트리스(노닐페닐)포스파이트,
트리스(2,4-디-3급-부틸페닐)포스파이트,
디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트,
비스(2,4-디-3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트,
비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트,
비스(2,6-디-3급-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트,
테트라키스(2,4-디-3급-부틸페닐)-4,4'-디페닐렌디포스파이트,
2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3급-부틸페닐) 2-에틸헥실 포스파이트,
2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-3급-부틸페닐)플루오로포스파이트,
비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)에틸포스파이트,
2-(2,4,6-트리-3급-부틸페닐)-5-에틸-5-부틸-1,3,2-옥사포스폴리난 및
2,2',2"-니트릴로[트리에틸-트리스(3,3',5,5'-테트라-3급-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트.
바람직한 자외선 흡수제의 예는 하기의 화합물을 포함하고 이들 중 2개 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
페닐 살리실레이트, 4-3급-부틸페닐 살리실레이트, 2,4-디-3급-부틸페닐3',5'-디-3급-부틸-4'-하이드록시벤조에이트, 4-3급-옥틸페닐 살리실레이트, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-옥톡시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4-메톡시벤조페논, 비스(5-벤조일-4-하이드록시-2-메톡시페닐)메탄, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논, 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-3급-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3-3급-부틸-2-하이드록시-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-s-부틸-2'-하이드록시-5'-3급-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-아밀-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸 및 2-[2'-하이드록시-3',5'-비스(α ,α -디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸.
바람직한 광안정화제의 예는 하기의 화합물을 포함하고 이들 중 2개 이상의 화합물이 사용될 수 있다:
비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트
비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트,
비스(N-옥톡시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트,
비스(N-벤질옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트,
비스(N-사이클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트,
비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 2-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)-2-부틸말로네이트,
비스(1-아크릴로일-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)-2-부틸말로네이트,
비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)석시네이트,
2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜 메타크릴레이트,
4-[3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시)-1-[2-(3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시)에틸]-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘,
2-메틸-2-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)프로피온아미드,
테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 1,2,3,4-부탄테트라카복실레이트;
테트라키스(1,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) 1,2,3,4-부탄테트라카복실레이트,
1,2,3,4-부탄테트라카복실산 및 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디놀 및 1-트리데칸올의 혼합 에스테르화 생성물;
1,2,3,4-부탄테트라카복실산 및 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀 및 1-트리데칸올의 혼합 에스테르화 생성물,
1,2,3,4-테트라카복실산 및 1,2,2,6,6-펜하메틸-4-피페리디놀 및 3,9-비스(2-하이드록시-1,1-디메틸에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸의 혼합 에스테르화 생성물;
1,2,3,4-부탄테트라카복실산 및 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀 및 3,9-비스(2-하이드록시-1,1-디메틸에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸의 혼합 에스테르화 생성물;
디메틸 석시네이트와 1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 중축합물;
폴리[(6-모르폴리노-1,3,5-트리아진-2,4-디일)((2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노)헥사메틸렌 ((2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노)] 및
폴리[(6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-1,3,5-트리아진-2,4-디일 ((2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노)헥사메틸렌 ((2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노)].
화학식 1의 포스파이트 또는 또 다른 임의의 첨가제가 유기물질 중에 제형화 되는 경우, 균질한 혼합물을 수득하기 위해 몇몇 공지된 방법 및 장치가 사용될 수 있다. 예를 들어, 유기 물질이 고체 중합체인 경우에 화학식 1의 포스파이트 또는 또 다른 첨가제는 고체 중합체 중에서 직접 건조 혼합될 수 있다. 다른 방법으로는 이들과 소량의 중합체의 혼합물, 즉 마스터 뱃치를 제조한 후에, 당해 마스터 배치는 또한 고체 중합체 중에서 제형화될 수 있다. 유기 물질이 액체 중합체인 경우에 화학식 1의 포스파이트 및 또 다른 임의의 첨가제는 용액 또는 분산액의 형태로 중합 동안 또는 중합 직후 제형화될 수 있다. 한편, 유기 물질이 오일과 같은 액체인 경우에 화학식 1의 포스파이트 및 기타 임의의 첨가제가 직접적인 첨가로 용해될 수 있거나 화학식 1의 포스파이트 및 또 다른 임의의 첨가제는 액체 매질 중에서 용액 또는 분산액의 형태로 첨가될 수 있다.
본 발명의 화학식 1의 포스파이트는 여러 유기 물질, 특히 폴리올레핀과 같은 열가소성 수지를 위한 안정화제로서 우수한 효능을 보여준다. 상기 화합물을 포함하는 유기 물질이 이의 생산, 제조 및 용도에 있어서 열 취화 및 산화 취화에 안정하다.
하기의 실시예는 추가로 본 발명을 상세히 설명하지만 이의 범위를 제한하는 것으로 사료되지는 않는다.
실시예 1
2,10-디메틸-4,8-디-3급-부틸-6-[3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로폭시]-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신(화합물 1)의 제조
온도계, 교반기 및 응축기가 내장된 플라스크에 질소 가스 유동하에 2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀) 10.2g과 톨루엔 110㎖을 채운다. 여기에 인산 트리클로라이드 4.1g과 트리에틸아민 6.7g을 교반하면서 가하고 이로써 수득된 혼합물을 8시간 동안 80℃에서 유지한다.
실온으로 냉각한 후 톨루엔 50㎖와 3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로판올 8.33g을 가한다. 이와 같이 수득된 혼합물에, 추가로 트리에틸아민 3.3g을 가하고 난 후 혼합물을 80℃에서 7시간 동안 유지한다.
실온에서 냉각한 후 형성된 트리에틸아민 염산을 여과하고 세척한다. 여과물을 농축하고, 잔사를 실리카 겔 크로마토그래피로 정제하여 백색 결정 4.6g을 수득한다.
질량 분광 분석(FD-MS): m/z 632
1H-NMR (CDCl3): 1.41 (s, 18H), 1.44 (s, 18H), 2.11 (d의 d, 2H), 2.28 (s, 6H), 2.77 (t, 8Hz, 2H), 3.35 (d, 12H, 1H), 4,31 (d, 12H, 1H), 4.49 (t, 6Hz, 2H), 5.02 (s, 1H), 7.02 (s, 2H), 7.05 (s, 2H), 7.09 (s, 2H)
31p-NMR (CDCl3): 130.01 ppm (s)
실시예 2:
2,4,8,10-테트라-3급-부틸-6-[3-(3-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로폭시]디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스페핀(화합물 2)의 제조
2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀) 10.2g을 대신해서 3,3',5,5'-테트라-3급-부틸비페닐2,2'-디올 12.3g을 사용하여 백색 결정 25.3g을 수득한다.
질량 분광 분석(FD-MS): m/z 702
1H-NMR (CDCl3): 1.34 (s, 18H), 1.41 (s, 18H), 1.49 (s, 18H), 1.85 (d의 d, 2H), 2.53 (t, 8Hz, 2H), 3.83 (t, 7Hz, 2H), 5.02 (s, 1H), 6.92 (s, 2H), 7.25 (s, 2H), 7 42 (s, 2H)
31P-NMR (CDCl3): 136.6 ppm (s)
실시예 3:
2,4,8,10-테트라-3급-펜틸-6-[3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로폭시]-12-메틸-12H-디벤조 [d,g][1,3,2]디옥사포스포신(화합물 3)의 제조
온도계, 교반기 및 응축기가 내장된 플라스크에 질소 가스 유동하에 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-3급-펜틸페놀) 11.2g과 톨루엔 100㎖을 채운다. 여기에 삼염화인 3.1g과 트리에틸아민 5.0g을 교반하면서 가하고, 수득된 혼합물을 6시간 동안 80℃에서 유지한다.
실온으로 냉각한 후 톨루엔 60㎖과 3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로판올 6.0g을 가한다. 수득된 혼합물에 추가로 트리에틸아민 2.5g을 가하고 난 후 혼합물을 80℃에서 6시간 동안 유지한다.
실온에서 냉각한 후, 형성된 트리에틸아민 하이드로클로라이드를 여과하고 세척한다. 여과물을 농축하고, 잔사를 실리카 겔 크로마토그래피로 정제하여 무색 오일성 액체 15.6g을 수득한다.
질량 분광 분석(FD-MS): m/z 787
1H-NMR (CDCl3): 0.6 (m, 12H), 1.26 (s, 12H), 1.36 (s, 12H), 1.45 (s, 18H), 1,64 (d, 2H), 1,68 (q, 4H), 1.82 (t, 7Hz, 2H), 2.12 (t, 7Hz, 4H), 2.79 (d의 d, 2H), 4.51 (t, 2H), 4.91 (q, 1H), 5.11 (s, 1H), 7.05 (s, 2H), 7,07 (s, 2H)
31P-NMR (CDCl3): 128.8 ppm (s)
실시예 4:
2,10-디메틸-4,8-디-3급-부틸-6-[3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시]-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신(화합물 4)의 제조
온도계, 교반기 및 응축기가 내장된 플라스크에 질소 가스 유동하에 2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀) 13.6g과 톨루엔 100㎖을 채운다. 여기에 삼염화인 5.5g과 트리에틸아민 8.9g을 교반하면서 가하고, 이로써 수득된 혼합물을 7시간 동안 80℃에서 유지한다.
실온으로 냉각한 후 톨루엔 50㎖과 3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산 11.1g을 가한다. 수득된 혼합물에 추가로 트리에틸아민 4.5g을 가하고 난 후, 혼합물을 80℃에서 15분 동안 유지한다.
실온에서 냉각시킨 후, 형성된 트리에틸아민 하이드로클로라이드를 여과하고 세척한다. 여과물을 농축하고, 잔사를 실리카 겔 크로마토그래피로 정제하여 백색 결정 8.7g을 수득한다.
질량 분광 분석(FD-MS): m/z 646
1H-NMR (CDCl3): 1.36 (s, 18H), 1.44 (s, 18H), 2,29 (s, 6H), 2.8 (t, 2H), 2,9 (t, 2H), 3.57 (d, 13Hz, 1H), 4.13 (d, 12Hz, 1H), 5.10 (s, 1H), 7.03 (s, 4H), 7.08 (s, 2H)
31P-NMR (CDCl3): 130.6 ppm (s)
실시예 5:
2,4,8,10-테트라-3급-펜틸-6-[3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시]-12-메틸-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신(화합물 5)의 제조
온도계, 교반기 및 응축기가 내장된 플라스크에 질소 가스 유동하에 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-3급-펜틸페놀) 17.8g과 톨루엔 150㎖을 채운다. 여기에 삼염화인 4.9g과 트리에틸아민 7.7g을 교반하면서 가하고, 이로써 수득된 혼합물을 4시간 동안 80℃에서 유지한다.
실온으로 냉각한 후, 톨루엔 50㎖와 3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산 10g을 가한다. 수득된 혼합물에 추가로 트리에틸아민 3.8g을 가하고 난 후, 혼합물을 80℃에서 5시간 동안 유지한다.
실온에서 냉각한 후, 형성된 트리에틸아민 하이드로클로라이드를 여과하고 세척한다. 여과물을 농축하고, 잔사를 실리카 겔 크로마토그래피로 정제하여 무색 오일성 액체 2g을 수득한다.
질량 분광 분석(FD-MS): m/z 801
1H-NMR (CDCl3): 0.6 (t, 12H), 1.2 - 1.4 (m, 42H), 1.6 (d, 3H), 1.7 - 1.8 (m, 8H), 2,9 (t, 2H), 3.0 (t, 2H), 4.9 (q, 1H), 5,1 (s, 1H), 7.05 (s, 4H), 7.3 (s, 2H)
31p-NMR (CDCl3) : 132 ppm (s)
실시예 6:
2,4,8,10-테트라-3급-부틸-6-[3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시]-디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀(화합물 6)의 제조
온도계, 교반기 및 응축기가 내장된 플라스크에 질소 가스 유동하에 3,3',5,5'-테트라-3급-부틸비페닐-2,2'-디올 14.8g과 톨루엔 150㎖을 채운다. 여기에 삼염화인 4.9g과 트리에틸아민 7.7g을 교반하면서 가하고, 이로써 수득된 혼합물을 4시간 동안 80℃에서 유지한다.
실온으로 냉각한 후, 톨루엔 50㎖와 3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산 10g을 가한다. 수득된 혼합물에 추가로 트리에틸아민 38g을 가하고 난 후, 혼합물을 80℃에서 5시간 동안 유지한다.
실온에서 냉각한 후, 형성된 트리에틸아민 하이드로클로라이드를 여과하고 세척한다. 여과물을 농축하고, 잔사를 실리카 겔 크로마토그래피로 정제하여 백색 결정 21.7g을 수득한다.
질량 분광 분석(FD-MS): m/z 716
1H-NMR (CDCl3): 1.4 - 1.6 (m, 54H), 2.65 (t, 24H), 3.87 (t, 2H), 5.07 (s, 1H), 6.94 (s, 2H), 7.17 (s, 2H), 7.45 (s, 2H)
31P-NMR (CDCl3): 135 ppm (s)
실시예 7:
2,10-디메틸-4,8-디-3급-부틸-6-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조일옥시)-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신(화합물 7)의 제조
온도계, 교반기 및 응축기가 내장된 플라스크에 질소 가스 유동하에 2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀) 17g과 톨루엔 180㎖을 채운다. 여기에, 삼염화인 6.9g과 트리에틸아민 10.6g을 교반하면서 가하고, 이로써 수득된 혼합물을 3시간 동안 80℃에서 유지한다.
실온으로 냉각한 후 톨루엔 100㎖와 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조산 12.5g을 가한다. 이로서 수득한 혼합물에 추가로 트리에틸아민 5.2g을 가하고 난 후 혼합물을 80℃에서 10분 동안 유지한다.
실온에서 냉각한 후, 형성된 트리에틸아민 하이드로클로라이드를 여과하고 세척한다. 여과물을 농축하고, 잔사를 실리카 겔 크로마토그래피로 정제하여 백색결정 11.9g을 수득한다.
질량 분광 분석(FD-MS): m/z 618
1H-NMR (CDCl3): 1.38 (s, 18H), 1.43 (s, 18H), 2.29 (s, 6H), 3.80 (d, 14Hz, 1H), 4.11 (d, 14Hz, 1H), 5.77 (s, 1H), 7.02 (s, 2H), 7.07 (s, 2H), 7.89 (s, 2H)
31P-NMR (CDCl3): 128.0 ppm (s)
실시예 8:
2,4,8,10-테트라-3급-부틸-6-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐벤조일옥시)-12-메틸-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신(화합물 8)의 제조
온도계, 교반기 및 응축기가 내장된 플라스크에 질소 가스 유동하에 2,2'-에틸리덴비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀) 21.9g과 톨루엔 180㎖을 채운다. 여기에 삼염화인 6.9g과 트리에틸아민 10.6g을 교반하면서 가하고, 이로써 수득된 혼합물을 3시간 동안 80℃에서 유지한다.
실온으로 냉각한 후, 톨루엔 100㎖과 3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조산) 12.5g을 가한다. 수득된 혼합물에 추가로 트리에틸아민 5.2g을 가하고 난 후, 혼합물을 80℃에서 10시간 동안 유지한다.
실온에서 냉각한 후, 형성된 트리에틸아민 하이드로클로라이드를 여과하고 세척한다. 여과물을 농축하고, 잔사를 실리카 겔 크로마토그래피로 정제하여 백색 결정 5.5g을 수득한다.
질량 분광 분석(FD-MS): m/z 717
1H-NMR (CDCl3): 1.32 (s, 18H), 1.43 (s, 18H), 1.50 (s, 18H), 1.64 (d, 8Hz, 3H), 2.29 (s, 6H), 5.04 (q, 1H), 5.82 (s, 1H), 7.25 (s, 2H), 7.42 (s, 2H), 8.12 (s, 2H)
31P-NMR (CDCl3) : 132.6 ppm (s)
실시예 9:
2,4,8,10-테트라-3급-부틸-6-[3-(3-메틸-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)프로폭시]-디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀(화합물 9)의 제조
온도계, 교반기 및 응축기가 내장된 플라스크에 질소 가스 유동하에 3,3',5,5'-테트라-3급-부틸비페닐-2,2'-디올 12g과 톨루엔 200㎖을 채운다. 여기에, 삼염화인 4g과 트리에틸아민 6.5g을 교반하면서 가하고, 이로써 수득된 혼합물을 4시간 동안 80℃에서 유지한다.
실온으로 냉각한 후, 톨루엔 50㎖와 3-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로판올 6.5g을 가한다. 이로서 수득한 혼합물에 추가로 트리에틸아민 3.3g을 가하고 난 후 혼합물을 80℃에서 4시간 동안 유지한다.
실온에서 냉각한 후, 형성된 트리에틸아민 염산을 여과하고 세척한다. 여과물을 농축하고, 잔사를 실리카 겔 크로마토그래피로 정제하여 백색 결정을 수득한다.
질량 분광 분석(FD-MS): m/z 660
1H-NMR (CDCl3): 1.34 (s, 18H), 1.37 (s, 9H), 1.49 (s, 18H), 1.84 (m, 2H), 2.18 (s, 3H), 2.51 (t, 2H), 3.81 (dt, 2H), 4.59 (s, 1H), 6.76 (s, 1H), 6.89 (s, 1H), 7.16 (d, 2H), 7.42 (d, 2H)
31P-NMR (CDCl3): 136.4 ppm (s)
실시예 10:
2,10-디메틸-4,8-디-3급-부틸-6-[3-(3-메틸-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)프로폭시]-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신(화합물 10)의 제조
3,3',5,5'-테트라-3급-부틸페닐-2,2'-디올 대신 2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀) 10g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 9에 기술된 바와 동일한 방법으로 백색 결정을 수득한다.
질량 분광 분석(FD-MS): m/z 590
실시예 11:
2,4,8,10-테트라-3급-부틸-6-[3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로폭시]-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신(화합물 11)의 제조
3,3',5,5'-테트라-3급-부틸비페닐-2,2'-디올 대신 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3급-부틸페놀) 12g을 사용하고, 3-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로판올 대신 3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로판올 7.5g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 9에 기술된 바와 동일한 방법으로 백색 결정을 수득한다.
질량 분광 분석(FD-MS): m/z 717
실시예 12:
2,10-디에틸-4,8-디-3급-부틸-6-[3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로폭시]-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신(화합물 12)의 제조
온도계, 교반기 및 응축기가 내장된 플라스크에 질소 가스 유동하에 2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-에틸페놀) 12g과 톨루엔 200㎖을 채운다. 여기에, 삼염화인 4.5g과 트리에틸아민 7.2g을 교반하면서 가하고, 이로써 수득된 혼합물을 4시간 동안 80℃에서 유지한다.
실온으로 냉각한 후, 톨루엔 50㎖과 3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로판올 8.6g을 가한다. 수득된 혼합물에 추가로 트리에틸아민 3.6g을 가하고 난 후, 혼합물을 80℃에서 4시간 동안 유지한다.
실온에서 냉각한 후, 형성된 트리에틸아민 하이드로클로라이드를 여과하고 세척한다. 여과물을 농축하고, 잔사를 실리카 겔 크로마토그래피로 정제하여 백색결정을 수득한다.
질량 분광 분석(FD-MS): m/z 661
실시예 13:
2,4,8,10-테트라-3급-부틸-6-[2,2-디메틸-3-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로폭시]-디벤조[d, f][1,3,2]디옥사포스페핀(화합물 13)의 제조
온도계, 교반기 및 응축기가 내장된 플라스크에 질소 가스 유동하에서 3,3',5,5'-테트라-3급-부틸비페닐-2,2'-디올 13g과 톨루엔 200㎖을 채운다. 여기에 삼염화인 4.3g과 트리에틸아민 4.3g을 교반하면서 가하고, 이로써 수득된 혼합물을 4시간 동안 80℃에서 유지한다.
실온으로 냉각한 후 톨루엔 50㎖와 3-(3'5-디-3급-부틸-4-하이드록시)프로판올 7.9g을 가한다. 이로써 수득한 혼합물에 추가로 트리에틸아민 3.5g을 가하고 난 후, 혼합물을 80℃에서 4시간 동안 유지한다.
실온에서 냉각한 후, 형성된 트리에틸아민 염산을 여과하고 세척한다. 여과물을 농축하고, 잔사를 실리카 겔 크로마토그래피로 정제하여 백색 결정을 수득한다.
질량 분광 분석(FD-MS): m/z 688
실시예 14:
폴리프로필렌의 열 안정성 시험
[제형]
폴리프로필렌(블럭) 100중량부
칼슘 스테아레이트 0.05중량부
시험된 안정화제 0.05중량부
C-1: 화합물 1(실시예 1에서 제조)
C-2: 화합물 2(실시예 2에서 제조)
C-3: 화합물 3(실시예 3에서 제조)
C-4: 화합물 4(실시예 4에서 제조)
C-5: 화합물 5(실시예 5에서 제조)
C-6: 화합물 6(실시예 6에서 제조)
C-7: 화합물 7(실시예 7에서 제조)
C-8: 화합물 8(실시예 8에서 제조)
C-9: 화합물 9(실시예 9에서 제조)
C-10: 화합물 10(실시예 10에서 제조)
C-11: 화합물 11(실시예 11에서 제조)
C-12: 화합물 12(실시예 12에서 제조)
C-13: 화합물 13(실시예 13에서 제조)
M-1: 중량 비가 99:1인 화합물 9(실시예 9에서 제조)와 트리-i-프로판올아민의 혼합물
P-1: 2,10-디메틸-4,8-디-3급-부틸-6-{2-[3-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시]에톡시}-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신
p-2: 2,4,8,10-테트라-3급-펜틸-6-{2-[3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시]에톡시}-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신
30mm φ 단축 압출기를 사용하여 상기 제형을 250℃에서 용융시켜 펠렛 형태로 주조한다. 2160g 로드하에서 이로써 수득한 펠렛의 MFR(g/분)을 250℃에서 체류 시간 5분 동안 용융 지시계를 사용하여 측정한다. 생성물을 표 1에 나타낸다. MFR이 낮을수록, 가공 안정성은 우수해진다.
Figure pat00005
실시예 15:
직쇄 저밀도 폴리에틸렌의 열 안정성 시험
[제형]
불안정한 직쇄 저밀도 100중량부
폴리에틸렌
하이드로탈사이트 0.1중량부
시험 화합물 0.15중량부
C-1: 화합물 1(실시예 1에서 제조)
C-2: 화합물 2(실시예 2에서 제조)
C-3: 화합물 3(실시예 3에서 제조)
C-4: 화합물 4(실시예 4에서 제조)
C-5: 화합물 5(실시예 5에서 제조)
C-6: 화합물 6(실시예 6에서 제조)
C-7: 화합물 7(실시예 7에서 제조)
C-8: 화합물 8(실시예 8에서 제조)
C-9: 화합물 9(실시예 9에서 제조)
M-1: 중량 비가 99:1인 화합물 9(실시예 9에서 제조)와 트리-i-프로판올아민의 혼합물
P-1: 2,10-디메틸-4,8-디-3급-부틸-6-{2-[3-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시]에톡시}-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신
P-2: 2,4,8,10-테트라-3급-펜틸-6-{2-[3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시]에톡시}-12-메틸-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신
30mm φ 단축 압출기를 사용하여, 상기 제제를 250℃에서 용융 및 혼련시켜 펠렛을 형성시킨다. 이로써 수득한 펠렛을 질소 대기하에서 라보플라스트밀(Laboplastmil)을 사용하여 100 rpm, 240℃에서 혼련시킨다. 토크값이 최대(겔화 되는 시간, 분)가 되는데 필요한 시간을 측정한다. 결과를 표 2에 나타낸다. 겔화되는 시간이 길수록, 혼련시 가교결합이 억제되므로 제조 안정성은 우수해진다.
Figure pat00006
실시예 16:
직쇄 저밀도 폴리에틸렌의 NOx 변색 방지 시험
[제형]
불안정한 직쇄 저밀도
폴리에틸렌 100중량부
하이드로탈사이트 0.1중량부
페놀 화합물* 0.15중량부
시험될 안정화제 0.1중량부
C-1: 화합물 1(실시예 1에서 제조)
C-2: 화합물 2(실시예 2에서 제조)
C-3: 화합물 3(실시예 3에서 제조)
C-4: 화합물 4(실시예 4에서 제조)
C-5: 화합물 5(실시예 5에서 제조)
C-6: 화합물 6(실시예 6에서 제조)
C-7: 화합물 7(실시예 7에서 제조)
C-8: 화합물 8(실시예 8에서 제조)
C-9: 화합물 9(실시예 9에서 제조)
C-10: 화합물 10(실시예 10에서 제조)
C-11: 화합물 11(실시예 11에서 제조)
C-12: 화합물 12(실시예 12에서 제조)
P-1: 2,10-디메틸-4,8-디-3급-부틸-6-{2-[3-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시]에톡시}-12H-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스포신
P-2: 2,4,8,10-테트라-3급-부틸-6-{2-[3-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시]에톡시}-디벤조[d,g][,3,2]디옥사포스포신
*페놀 화합물: n-옥타데실-3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트
30mm φ 단축 압출기를 사용하여 상기 제제를 250℃에서 용융 및 혼련시켜 펠렛을 형성한다. 이로써 수득한 펠렛을 사출 성형기를 사용하여 250℃ 에서 시트로 성형한다.
수득된 시트를 3% NOx 가스에 2시간 동안 노출시키고, 노출 전 후의 YI 값을 각각 측정한다. 이들간의 차 Δ YI를 표 3에 나타낸다. Δ YI가 적을수록 NOx 가스에 의한 변색도가 적으므로 NOx 변색 방지성이 더 우수하다.
Figure pat00007
실시예 17:
나일론의 열 안정성 시험
[제형]
불안정한 나일론 6 100중량부
시험될 안정화제 1중량부
C-1: 화합물 1(실시예 1에서 제조)
C-2: 화합물 2(실시예 2에서 제조)
C-9: 화합물 9(실시예 9에서 제조)
C-10: 화합물 10(실시예 10에서 제조)
C-13: 화합물 13(실시예 13에서 제조)
P-3: 2,4,8,10-테트라-3급-부틸-6-{2-[3-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시]에톡시}-디벤조[d,g][1,3,2]디옥사포스페핀
상기 제형을 건조 블렌딩하여 혼련시킨 후 라보플라스트밀(Laboplast mill)을 사용하여 80 rpm, 300℃에서 5분 동안 혼련시킨다. 주조한지 5분 후의 토르크 값을 표 3에 나타낸다. 나일론 9는 취화되어 분해되고, 토르크값이 낮아지므로 주조 5분 후에 토르크값이 높아질수록 제조 안정성이 우수해 진다.
Figure pat00008
본 발명의 포스파이트 화합물은 가수분해를 거의 일으키지 않고 열 취화와 산화 취화 및 NOx 기체에 대해 탁월한 안정화 효과를 나타낸다.

Claims (11)

  1. 화학식 1의 포스파이트.
    화학식 1
    Figure pat00009
    위의 화학식 1에서,
    R1, R2, R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹, 탄소수 5 내지 8의 사이클로알킬 그룹, 탄소수 6 내지 12의 알킬사이클로알킬 그룹, 탄소수 7 내지 12의 아르알킬 그룹 또는 페닐 그룹이고,
    R3은 수소원자 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹이고,
    X는 직접 결합, 황원자 또는 -CHR6 그룹(여기서, R6은 수소원자, 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹 또는 탄소수 5 내지 8의 사이클로알킬 그룹이다)이고,
    A는 탄소수 2 내지 8의 알킬렌 그룹 또는 *-COR7- 그룹(여기서, R7은 직접 결합 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌 그룹이고, *는 산소에 대한 결합을 나타낸다)이고,
    Y 및 Z 중의 하나는 하이드록실 그룹, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 또는 탄소수 7 내지 12의 아르알킬옥시 그룹이고, 다른 하나는 수소원자 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹이다.
  2. 화학식 2의 비스페놀 및 삼할로겐화인을 화학식 3의 하이드록실 화합물과 반응시킴을 포함하여, 제1항에 따르는 화학식 1의 포스파이트를 제조하는 방법.
    화학식 1
    Figure pat00010
    화학식 2
    Figure pat00011
    화학식 3
    Figure pat00012
    위의 화학식 1 내지 3에서,
    R1, R2, R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹, 탄소수 5 내지 8의 사이클로알킬 그룹, 탄소수 6 내지 12의 알킬사이클로알킬 그룹, 탄소수 7 내지 12의 아르알킬 그룹 또는 페닐 그룹이고,
    R3은 수소원자 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹이고,
    X는 직접 결합, 황원자 또는 -CHR6 그룹(여기서, R6은 수소원자, 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹 또는 탄소수 5 내지 8의 사이클로알킬 그룹이다)이고,
    A는 탄소수 2 내지 8의 알킬렌 그룹 또는 *-COR7- 그룹(여기서, R7은 직접 결합 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌 그룹이고, *는 산소에 대한 결합을 나타낸다)이고,
    Y 및 Z 중의 하나는 하이드록실 그룹, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 또는 탄소수 7 내지 12의 아르알킬옥시 그룹이고, 다른 하나는 수소원자 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹이다.
  3. 활성 성분으로서 제1항에 따르는 화학식 1의 포스파이트를 포함하는, 유기물질용 안정화제
  4. 제3항에 있어서, 유기 물질이 열가소성 수지인 안정화제.
  5. 제3항에 있어서, 유기 물질이 폴리올레핀; 또는 폴리아미드, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 폴리카보네이트로 이루어진 군에서 선택되는 엔지니어링 수지인 안정화제.
  6. 유기 물질 내로 제1항에 따르는 화학식 1의 포스파이트를 제형화함을 포함하여, 유기 물질을 안정화시키는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 유기 물질이 열가소성 수지인 방법.
  8. 제6항에 있어서, 유기 물질이 폴리올레핀; 또는 폴리아미드, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 폴리카보네이트로 이루어진 군에서 선택되는 엔지니어링 수지인 방법,
  9. 제1항에 따르는 화학식 1의 포스파이트 및 유기 물질을 포함하는 안정화된 유기 물질.
  10. 제9항에 있어서, 유기 물질이 열가소성 수지인 안정화된 유기 물질.
  11. 제9항에 있어서, 유기 물질이 폴리올레핀; 또는 폴리아미드, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 폴리카보네이트로 이루어진 군에서 선택되는 엔지니어링 수지인 안정화된 유기 물질.
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