JP3876485B2 - 亜リン酸エステル類、その製法及びその用途 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な亜リン酸エステル類、その製造方法及びその有機材料用安定剤としての用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、天然または合成ゴム、鉱油、潤滑油、接着剤、塗料などの有機材料は、製造時、加工時さらには使用時に、熱や酸素などの作用により劣化し、分子切断や分子架橋といった現象に起因する有機材料の強度物性の低下、流れ性の変化、着色、表面物性の低下等を伴い、商品価値が著しく損なわれることが知られている。このような熱および酸化劣化といった問題を解決する目的で、従来から各種のフェノール系酸化防止剤やリン系酸化防止剤などを含有せしめるこにより、有機材料を安定化することが知られている。
【０００３】
例えば、リン系酸化防止剤としてトリス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル) ホスファイト等が用いられている。
しかしながら、これら公知のリン系酸化防止剤では、熱劣化や酸化劣化に対する安定化効果が不十分であるという問題があった。
【０００４】
一方、かかるリン系酸化防止剤の問題点を解決するものとして、例えば 2,10-ジメチル-4,8- ジ-t- ブチル- 6-｛2-［3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エトキシ｝-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン等のカルボニルオキシアルキレン基を有する環状ホスファイトが提案されている( 特開平 5-86084号公報) 。
しかしながら、これらの環状ホスファイトは熱劣化や酸化劣化に対する安定化効果は向上しているものの、必ずしも充分満足し得るものではなく、より一層優れた酸化防止剤の開発が求められていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、リン系化合物についてこれを種々製造し、鋭意検討を重ねた結果、カルボニルオキシアルキレン基の代わりに、アミノアルキレン基を有するという特定の亜リン酸エステル類が、著しく優れた安定効果を示すことを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、一般式（Ｉ）
【０００７】
【０００８】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ3 は水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ4 は水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表すか、或いはＲ4 同志が一緒になって、単なる結合、硫黄原子、又は炭素数１〜８のアルキルもしくは炭素数５〜８のシクロアルキルが置換していることもあるメチレン基を表す。Ａは炭素数２〜８のアルキレン基を、Ｒ7 は水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基又は式(VI)
【０００９】
【００１０】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＡは前記と同じ意味を表す。）
で示される基を、Ｂは１〜８のアルキレン基を表す。Ｙ及びＺは、いずれか一方が水酸基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜12のアラルキルオキシ基を表し、もう一方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。）
で示される実用的に優れた亜リン酸エステル類、その製造方法及びその用途を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル類において、置換基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表すが、好ましくは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基である。
ここで、炭素原子数１〜８のアルキル基の代表例としては、例えばメチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、t-ペンチル、i-オクチル、t-オクチル、2-エチルヘキシル等が挙げられる。
【００１２】
また炭素数５〜８のシクロアルキル基の代表例としては、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等が、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基の代表例としては、例えば1-メチルシクロペンチル、1-メチルシクロヘキシル、1-メチル-4-i- プロピルシクロヘキシル等が挙げられる。炭素数７〜12のアラルキル基の代表例としては、例えばベンジル、α- メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル等が挙げられる。
なかでも、Ｒ1 はt-ブチル、t-ペンチル、t-オクチル等のt-アルキル基であることが好ましい。 Ｒ2 は、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、t-ペンチル等の炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、とりわけメチル、t-ブチル、t-ペンチルであることが好ましい。
またＲ5 は、メチル、t-ブチル、t-ペンチル、t-オクチルであることが、Ｒ6 は水素原子、メチル、t-ブチル、t-ペンチル、t-オクチルであることが好ましい。
【００１３】
置換基Ｒ3 は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表すが、炭素原子数１〜８のアルキル基としては、例えば前記と同様のアルキル基が挙げられる。Ｒ3 は、好ましくは水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基であり、とりわけ水素原子又はメチル基であることが好ましい。
Ｒ4 は水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表すか、或いはＲ4 同志が一緒になって、単なる結合、硫黄原子、又は炭素数１〜８のアルキル基もしくは炭素数５〜８のシクロアルキル基が置換していることもあるメチレン基を表す。
ここで、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基の具体例としては、例えば前記と同様のものが挙げられる。
なかでも、Ｒ4 は、水素原子、メチル、t-ブチル、t-ペンチル、t-オクチル等のt-アルキル基であるか、又はＲ4 同志が一緒になって単なる結合、硫黄原子、メチレン基及びメチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、t-ブチル等が置換したメチレン基であることが好ましい。
【００１４】
連結基Ａは、炭素数２〜８のアルキレン基を表すが、かかるアルキレン基の代表例としては、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、2,2-ジメチル-1,3- プロピレン等が挙げられる。
好ましくは、エチレン、プロピレンである。
また置換基Ｒ7 は、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基又は前記式(VI)で示される基が挙げられるが、炭素原子数１〜８のアルキル基の具体例としては、例えば前記と同じものが挙げられる。
Ｒ7 は、水素原子、メチル、エチル、t-ブチル、式(VI)で示される基等であることが好ましい。
連結基Ｂは、１〜８のアルキレン基を表すが、かかるアルキレン基としては、例えば上記Ａで示したと同様のアルキレン基の他にメチレンが挙げられる。好ましくはメチレンである。
【００１５】
Ｙ及びＺは、いずれか一方が水酸基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜12のアラルキルオキシ基を表し、もう一方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。
ここで、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば前記と同様のアルキル基が挙げられ、炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えばアルキル部分が前記の炭素数１〜８のアルキルと同様のアルキルであるアルコキシ基が挙げられる又炭素数７〜12のアラルキルオキシ基としては、例えばアラルキル部分が前記炭素数７〜12のアラルキルと同様のアラルキルであるアラルキルオキシ基が挙げられる。
Ｙ及びＺは、いずれか一方が水酸基又はメトキシ基であることが好ましい。
【００１６】
前記式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル類は、例えば、一般式（II）
【００１７】
【００１８】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は前記と同じ意味を有する。）
で示されるフェノール類又はビスフェノール類と三ハロゲン化リンと一般式(III)
【００１９】
【００２０】
（式中、Ｒ8 は水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基又はＡＯＨを、Ｒ5 、Ｒ6 、Ａ、Ｂ、Ｙ及びＺは請求項１と同じ意味を表す。）
で示されるアルコール類とを反応させることにより製造することができる。
【００２１】
ここで用いられる三ハロゲン化リンとしては、例えば、三塩化リン、三臭化リン等が挙げられる。とりわけ三塩化リンが好ましく用いられる。
【００２２】
反応させるにあたっては、例えばアミン類、ピリジン類、ピロリジン類、アミド類等の脱ハロゲン化水素剤、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物を共存させることにより、反応を促進させることもできる。
ここで、アミン類としては、一級アミン、二級アミン、三級アミンいずれでも良く、例えばt-ブチルアミン、t-ペンチルアミン、t-ヘキシルアミン、t-オクチルアミン、ジ-t- ブチルアミン、ジ-t- ペンチルアミン、ジ-t- ヘキシルアミン、ジ-t- オクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン等が挙げられるが、好ましくはトリエチルアミンである。
ピリジン類としては、例えばピリジン、ピコリン等が挙げられるが、好ましくはピリジンである。 ピロリジン類としては、例えば1-メチル-2- ピロリジン等が挙げられる。
またアミド類としては、例えばN,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等が挙げられるが、N,N-ジメチルホルムアミドが好ましく使用される。
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等が挙げられるが、好ましくは水酸化ナトリウムである。
【００２３】
反応は通常、有機溶媒中で行われる。かかる有機溶媒としては、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、含酸素系炭化水素、ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。
芳香族炭化水素としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等が、脂肪族炭化水素としては、例えばn-ヘキサン、n-ヘプタン、n-オクタン等が、含酸素系炭化水素としては、例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン等が、ハロゲン化炭化水素としては、例えばクロロホルム、四塩化炭素、モノクロルベンゼン、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、ジクロロベンゼン等が挙げられる。
これらの中でも、トルエン、キシレン、n-ヘキサン、n-ヘプタン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、クロロホルム、ジクロロメタンなどが好ましく使用される。
【００２４】
反応方法としては、通常、先ず式（II) で示されるフェノール類又はビスフェノール類と三ハロゲン化リンとを反応させて中間体を生成せしめ、次いで式(III) で示されるアルコール類を反応させるという二段反応法が採用される。
この方法の場合、三ハロゲン化リンは、フェノール類を用いる場合は、フェノール類に対して0.5 〜0.55モル倍程度用いるのが好ましく、より好ましくは0.5 〜0.52モル倍程度用いる。またビスフェノール類を用いる場合は、ビスフェノール類に対して１〜1.1 モル倍程度用いるのが好ましく、より好ましくは１〜1.05モル倍程度用いる。また脱ハロゲン化水素剤を用いるときは、三ハロゲン化リンに対して0.05〜2.4 モル倍程度用いるのが好ましく、より好ましくは2 〜2.1 モル倍程度である。
式（II）で示されるフェノール類又はビスフェノール類と三ハロゲン化リンと三ハロゲン化リンとの反応は、通常０〜200 ℃程度で実施される。 この反応により、中間体ハロゲノホスファイトが生成すると考えられ、これを単離してから次の反応に供してもよいが、通常は反応混合物のままアルコール類(III) との反応に供される。
【００２５】
次いで、アルコール類(III) を反応させるにあたっては、三ハロゲン化リンに対して、Ｒ8 が水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基で有る場合には、通常0.9 〜1.1 モル倍程度、Ｒ8 がＡＯＨである場合は、通常0.45〜0.55モル倍程度用いられる。
この反応においても、脱ハロゲン化水素剤を用いることができ、その場合の脱ハロゲン化水素剤の量は、三ハロゲン化リンに対して0.04〜1.3 モル倍程度が好ましい。この追加する脱ハロゲン化水素剤の量は、最初の反応で脱ハロゲン化水素剤を過剰に用いた場合は、残存する脱ハロゲン化水素剤を含めて計算するのが通常である。
反応は、通常０〜200 ℃程度の温度で実施される。
【００２６】
反応完了後は、脱ハロゲン化水素剤を用いた場合には、反応により生成する脱ハロゲン化水素剤のハロゲン化水素酸塩を除去し、さらに溶媒を除去したあと、例えば晶析やカラムクロマトグラフィーのような適当な後処理を施すことによって、本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）を得ることができる。
【００２７】
ここで、亜リン酸エステル類（Ｉ）の原料である式(II)がフェノール類である場合の代表例としては、例えば2-メチルフェノール、4-メチルフェノール、2,4-ジメチルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2,4,6-トリメチルフェノール、2-エチルフェノール、4-エチルフェノール、2,4-ジエチルフェノール、2,6-ジエチルフェノール、2,4,6-トリエチルフェノール、2-t-ブチルフェノール、4-t-ブチルフェノール、2-t-ブチル-4- メチルフェノール、2-t-ブチル-5- メチルフェノール、2-t-ブチル-4- エチルフェノール、2,4-ジ-t- ブチルフェノール、2-t-ブチル-6- メチルフェノール、2-t-ブチル-6- エチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチルフェノール、2,4-ジメチル-6-t- ブチルフェノール、2,6-ジメチル-4-t- ブチルフェノール、2-メチル-4,6- ジ-t- ブチルフェノール、3-メチル-4,6- ジ-t- ブチルフェノール、2-エチル-4,6- ジ-t- ブチルフェノール、3-エチル-4,6- ジ-t- ブチルフェノール、4-メチル-2,6- ジ-t- ブチルフェノール、4-エチル-2,6- ジ-t- ブチルフェノール、2,4,6-トリ-t- ブチルフェノール、2,4-ジ-t- ペンチルフェノール、2-t-オクチルフェノール、2,4-ジ-t- オクチルフェノール、2,6-ジ-t- オクチルフェノール、2,4,6-トリ-t- オクチルフェノール、2-ノニルフェノール、4-ノニルフェノール、2-シクロヘキシル-4- メチルフェノール、2-(1- メチルシクロヘキシル)-4-メチルフェノール等が挙げられる。
【００２８】
また式(II)がビスフェノール類である場合の代表例としては、例えば2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール) 、2,2'- メチレンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4-n- プロピル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4-i- プロピル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4-n- ブチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4-i- ブチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4-t- ペンチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- ノニル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4-t- オクチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- ペンチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、2,2'- メチレンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6- ノニルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- オクチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ- t-ペンチルフェノール）、2,2'- メチレンビス[4- ノニル-6-(α−メチルベンジル）フェノール］、2,2'- メチレンビス[4- ノニル-6- （α，α−ジメチルベンジル）フェノール］、2,2'- エチリデンビス(4- メチル-6- ブチルフェノール）、
【００２９】
2,2'- エチリデンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4-n- プロピル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4-i- プロピル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4-n- ブチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4-i- ブチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4-t- ペンチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4- ノニル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4-t- オクチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4- メチル-6-t- ペンチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、2,2'- エチリデンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、2,2'- エチリデンビス(4- メチル-6- ノニルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4- メチル-6-t- オクチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス[4- ノニル-6-(α−メチルベンジル）フェノール］、2,2'- エチリデンビス[4- ノニル-6-(α，α−ジメチルベンジル）フェノール］、2,2'- プロピリデンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、
【００３０】
2,2'- プロピリデンビス(4-n- プロピル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4-i- プロピル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4-n- ブチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4-i- ブチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4-t- ペンチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4- ノニル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4-t- オクチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4- メチル-6-t- ペンチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、2,2'- プロピリデンビス(4- メチル-6- ノニルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4- メチル-6-t- オクチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス[4- ノニル-6-(α−メチルベンジル）フェノール］、2,2'- プロピリデンビス[4- ノニル-6-(α，α−ジメチルベンジル）フェノール］、2,2'- ブチリデンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- ブチリデンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- ブチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- ブチリデンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、
【００３１】
2,2'- ブチリデンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、2,2'- ブチリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール）、2,2'-i- ブチリデンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'-i- ブチリデンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'-i- ブチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'-i- ブチリデンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、2,2'-i- ブチリデンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール）］、2,2'-i- ブチリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール）、2,2'- ペンチリデンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- ペンチリデンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- ペンチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- ペンチリデンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、2,2'- ペンチリデンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、2,2'- ペンチリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール）、ビフェニル-2,2'-ジオール、3,3',5,5'-テトラ-t- ブチルビフェニル-2,2'-ジオール、1,1'- ビナフチル-2,2'-ジオール等が挙げられる。
ビスフェノール類は、公知の方法、例えば特開昭52-122350 号公報、米国特許第2,538,355 号明細書、特公平 2-47451号公報に記載された方法等に準拠して、アルキルフェノール類を縮合させることにより製造することもできるし、市販されているものであれば、それを用いることもできる。
【００３２】
もう一方の原料であるアルコール類(III) は、Ｂがメチレンである場合は，例えば対応するフェノール化合物(IV)
【００３３】
【００３４】
（式中、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｙ及びＺは前記と同じ意味を表す。）
と対応するアルカノールアミン類(VII)
ＨＯ−Ａ−ＮＨＲ8 (VII)
（式中、Ｒ8 及びＡは前記と同じ意味を表す。）
とホルムアルデヒド類を反応させることにより製造し得る。
【００３５】
またＢがメチレン以外のアルキレンで有る場合は、例えば対応するハライド化合物(V)
【００３６】
【００３７】
( 式中、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｂ、Ｙ及びＺは前記と同じ意味を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）
と対応する前記アルカノールアミン類(VII) とを反応させることにより製造し得る。
【００３８】
アルコール類(III) の代表例としては、例えば2-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(2-メチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-2- メトキシフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-4- メトキシフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-2- メトキシ-5- メチルフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-2- メトキシフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-4- メトキシ-5- メチルフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- メトキシフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(2-メチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- メトキシフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）-N- メチルアミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N- メチルアミノ] エタノール、
【００３９】
2-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）-N- メチルアミノ] エタノール、2-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）-N- メチルアミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）-N- メチルアミノ] エタノール、2-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N- メチルアミノ] エタノール、2-[N-(2-メチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N- メチルアミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）-N- エチルアミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N- エチルアミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）-N- エチルアミノ] エタノール、2-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）-N- エチルアミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）-N- エチルアミノ] エタノール、2-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N- エチルアミノ] エタノール、2-[N-(2-メチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N- エチルアミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）-N-t- ブチルアミノ] エタノール、
【００４０】
2-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N-t- ブチルアミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）-N-t- ブチルアミノ] エタノール、2-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）-N-t- ブチルアミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）-N-t- ブチルアミノ] エタノール、2-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N-t- ブチルアミノ] エタノール、2-[N-(2-メチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N-t- ブチルアミノ] エタノール、3-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] プロパノール、3-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] プロパノール、3-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）アミノ] プロパノール、3-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] プロパノール、3-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）アミノ] プロパノール、3-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] プロパノール、3-[N-(2-メチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] プロパノール、3-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）-N- メチルアミノ] プロパノール、3-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）-N- メチルアミノ] プロパノール、
【００４１】
3-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）-N- メチルアミノ] プロパノール、3-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N- メチルアミノ] プロパノール、4-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] ブタノール、4-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] ブタノール、4-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）アミノ] ブタノール、4-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] ブタノール、4-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）アミノ] ブタノール、4-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] ブタノール、4-[N-(2-メチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] ブタノール、4-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）-N- メチルアミノ] ブタノール、4-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）-N- メチルアミノ] ブタノール、4-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）-N- メチルアミノ] ブタノール、4-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N- メチルアミノ] ブタノール、
【００４２】
2,2'-(2-ヒドロキシ-3-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(2-ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(4-ヒドロキシ-3-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(2-ヒドロキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(2-ヒドロキシ-3- メチル-5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(4-ヒドロキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(2-ヒドロキシ-3-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(4-ヒドロキシ-3-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジシクロヘキシルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジシクロヘキシルフェニルメチル) イミノジエタノール、
【００４３】
2,2'-[2-ヒドロキシ-3,5- ジ( α- メチルシクロヘキシル) フェニルメチル] イミノジエタノール、2,2'-[4-ヒドロキシ-3,5- ジ( α- メチルシクロヘキシル) フェニルメチル] イミノジエタノール、2,2'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジエタノール、3,3'-(2-ヒドロキシ-3-t- ブチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(2-ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(4-ヒドロキシ-3-t- ブチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(2-ヒドロキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(2-ヒドロキシ-3- メチル-5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(4-ヒドロキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(2-ヒドロキシ-3-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(4-ヒドロキシ-3-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、
【００４４】
3,3'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジシクロヘキシルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,37-(4-ヒドロキシ-3,5- ジシクロヘキシルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-[2-ヒドロキシ-3,5- ジ( α- メチルシクロヘキシル) フェニルメチル] イミノジプロパノール、3,3'-[4-ヒドロキシ-3,5- ジ( α- メチルシクロヘキシル) フェニルメチル] イミノジプロパノール、3,3'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、4,4'-(2-ヒドロキシ-3-t- ブチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(2-ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(4-ヒドロキシ-3-t- ブチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(2-ヒドロキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(2-ヒドロキシ-3- メチル-5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(4-ヒドロキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェニルメチル) イミノジブタノール、
【００４５】
4,4'-(2-ヒドロキシ-3-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(4-ヒドロキシ-3-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジシクロヘキシルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジシクロヘキシルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4-[2-ヒドロキシ-3,5-ジ(α-メチルシクロヘキシル) フェニルメチル] イミノジブタノール、4,4'-[4-ヒドロキシ-3,5- ジ( α- メチルシクロヘキシル) フェニルメチル] イミノジブタノール、4,4'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジブタノール等が挙げられる。
【００４６】
かくして、本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）が得られるが、本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）は、アミン類、酸結合金属塩等を含有させることにより、耐加水分解性を向上せしめることができる。
かかるアミン類の代表例としては、例えばトリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリ-i- プロパノールアミン等のトリアルカノールアミン類、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、ジ-i- プロパノールアミン、テトラエタノールエチレンジアミン、テトラ-i- プロパノールエチレンジアミン等のジアルカノールアミン類、ジブチルエタノールアミン、ジブチル-i- プロパノールアミン等のモノアルカノールアミン類、1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリアジン等の芳香族アミン類、ジブチルアミン、ピペリジン、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-ヒドロキシ- 2,2,6,6-テトラメチルピペリジン等のアルキルアミン類、ヘキサメチレンテトラミン、トリエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリアルキレンポリアミン類、後述のヒンダードアミン系光安定剤などが挙げられる。
さらに、特開昭61-63686号公報に記載の長鎖脂肪族アミン、特開平6-329830号公報に記載の立体障害アミン基を含む化合物、特開平7-90270 号公報に記載のヒンダードピペリジニル系光安定剤、特開平7-278164号公報に記載の有機アミン等も使用し得る。
アミン類の亜リン酸エステル類（Ｉ）に対する使用比率は、通常0.01〜25重量％程度である。
【００４７】
また酸結合金属塩の代表例としては、ハイドロタルサイト類などが挙げられる。ハイドロタルサイト類としては、例えば次式で示される複塩化合物が挙げられる。
M2+ 1-x ・ M3+ x ・(OH- )2・(A n-) x/n ・ pH2O
（式中、 M2+は、Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Pb, Snおよび／またはNiを表し、 M3+は、Al, B またはBiを表し、ｎは、１〜４の数値を、ｘは０〜0.5 の数値を、ｐは０〜２の数値を表す。 An-は、価数ｎのアニオンを表す。）
ここで、 An-で示される価数ｎのアニオンの具体例としては、例えばOH- 、Cl- 、Br- 、 I- 、ClO4 - 、HCO3 - 、 C6H5COO- 、 CO3 2-、 SO2- 、- OOCCOO- 、(CHOHCO0)2 2-、C2H4(COO)2 2-、(CH2COO)2 2- 、CH3CHOHCOO- 、SiO3 2-、SiO4 4-、Fe(CN)6 4- 、BO3-、PO3 3- 、HPO4 2-等が挙げられる
上記一般式で表される中で、特に好ましいものとしては、例えば下式で表されるハイドロタルサイト類が挙げられる。
Mg1-x Alx (OH)2(CO3)x/2 ・ pH2O
（式中、ｘ、ｐは、前記と同じ意味を表す）
ハイドロタルサイト類は、天然物であっても、合成品であっても良く、またその結晶構造、結晶粒子径などを問わず使用することができる。
さらに特開平6-329830号公報に記載の超微細酸化亜鉛、特開平7-278164号公報に記載の無機化合物等も使用することができる。
酸結合金属塩の亜リン酸エステル類（Ｉ）に対する使用比率は、通常0.01〜25重量％程度である。
【００４８】
本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）は、有機材料の熱劣化および酸化劣化等に対して安定化するのに有効である。本発明により安定化することができる有機材料としては、例えば次のようなものが挙げられ、それぞれ単独のもの、あるいは二種以上の混合物を安定化することができるが、これらの有機材料に限定されるものではない。
【００４９】
(1) ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ−ＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、
(2) ポリプロピレン、
(3) メチルペンテンポリマー、
(4) ＥＥＡ（エチレン／アクリル酸エチル共重合）樹脂、
(5) エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂、
(6) ポリスチレン類、 例えばポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）、
(7) ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂、
(8) ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合）樹脂、
(9) ＡＡＳ（特殊アクリルゴム/アクリロニトリル/スチレン共重合）樹脂、
(10) ＡＣＳ（アクリロニトリル/塩素化ポリエチレン/スチレン共重合）樹脂、
【００５０】
(11) 塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、
(12) ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
(13) メタクリル樹脂、
(14) エチレン／ビニルアルコール共重合樹脂、
(15) フッ素樹脂、
(16) ポリアセタール、
(17) グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂およびポリフェニレンサルファイド樹脂、
(18) ポリウレタン、
(19) ポリアミド、
(20) ポリエステル樹脂、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
【００５１】
(21) ポリカーボネート、
(22) ポリアクリレート、
(23) ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、
(24) 芳香族ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、
(25) エポキシ樹脂、
(26) ジアリルフタレートプリポリマー、
(27) シリコーン樹脂、
(28) 不飽和ポリエステル樹脂、
(29) アクリル変性ベンゾグアナミン樹脂、
(30) ベンゾグアナミン／メラミン樹脂、
(31) ユリア樹脂等の熱硬化性樹脂、
【００５２】
(32) ポリブタジエン、
(33) １，２−ポリブタジエン、
(34) ポリイソプレン、
(35) スチレン／ブタジエン共重合体、
(36) ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、
(37) エチレン／プロピレン共重合体、
(38) シリコーンゴム、
(39) エピクロルヒドリンゴム、
(40) アクリルゴム、
(41) 天然ゴム、
【００５３】
(42) 塩素ゴム系塗料、
(43) ポリエステル樹脂塗料、
(44) ウレタン樹脂塗料、
(45) エポキシ樹脂塗料、
(46) アクリル樹脂塗料、
(47) ビニル樹脂塗料、
(48) アミノアルキド樹脂塗料、
(49) アルキド樹脂塗料、
(50) ニトロセルロース樹脂塗料、
(51) 油性塗料、
(52) ワックス、
(53) 潤滑油など。
【００５４】
なかでも、熱可塑性樹脂、とりわけポリエチレン、例えばＨＤーＰＥ、ＬＤーＰＥ、ＬＬＤＰＥやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートやポリカーボネート等のエンジニヤリング樹脂などに好ましく用いられる。
これらのポリオレフィンは、特に限定はなく、例えば、ラジカル重合によって得られたものでも良く、周期表IVb 、Vb、VIb もしくはVIII族の金属を含有する触媒を用いる重合により製造されたものでも良い。 かかる金属を含有する触媒としては、1 つ以上の配位子、例えばπあるいはσ結合によって配位する酸化物、ハロゲン化合物、アルコレート、エステル、アリール等を有する金属錯体であっても良く、これらの錯体はそのままであっても塩化マグネシウム、塩化チタン、アルミナ、酸化ケイ素等の基材に担持されていても良い。
ポリオレフィンとしては、例えばチーグラー・ナッタ触媒、TNZ 触媒、メタロセン触媒、フィリップス触媒等を用いて製造されたものが好ましく使用される。
またエンジニアリング樹脂も、特に限定はなく、例えば、ポリアミド樹脂としては、ポリマー鎖にアミド結合を有するものであって、加熱溶融できるものであれば良い。例えばジアミン類とジカルボン酸類との縮合反応、アミノカルボン酸類の縮合反応、ラクタム類の開環重合等のいずれの方法によって製造されたものでも良く、代表例としてはナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ポリ−ビス−（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６６とナイロン６の共重合体であるナイロン６６／６や、ナイロン６／１２の如き共重合体等が挙げられる。
ポリエステル樹脂としても、ポリマー鎖にエステル結合を有するものであって、加熱溶融できるものであれば良く、例えばジカルボン酸類とジヒドロキシ化合物との重縮合等によって得られるポリエステルが挙げられ、ホモポリエステル、コポリエステルのいずれであっても良い。
またポリカーボネート樹脂としても、ポリマー鎖にカーボネート結合を有するものであって、加熱溶融できるものであれば良く、例えば溶剤、酸受容体、分子量調整剤の存在下、芳香族ヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物に、ホスゲン、ジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体を反応させることにより得られるポリカーボネートが挙げられる。ポリカーボネート樹脂は、直鎖であっても分岐であっても良く、また、共重合体であっても良い。
【００５５】
本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）を含有せしめて、有機材料を安定化する場合、亜リン酸エステル類（Ｉ）は、有機材料100 重量部に対し、通常、 0.01 〜５重量部程度、好ましくは0.03〜３重量部程度、より好ましくは0.05〜１重量部程度配合される。 使用量が 0.01 重量部未満では安定化効果が必ずしも十分でなく、また５重量部を越えて配合してもそれに見合うだけの効果の向上が得られず、経済的に不利である。
【００５６】
本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）を有機材料に含有せしめるにあたっては、必要に応じてさらに他の添加剤、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、過酸化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ヒドロキシルアミン、滑剤、可塑剤、難燃剤、造核剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、顔料、充填剤、顔料、アンチブロッキング剤、界面活性剤、加工助剤、発泡剤、乳化剤、光沢剤、ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイト等の中和剤、更には9,10- ジヒドロ-9- オキサ-10-ホスホフェナンスレン-10-オキシド等の着色改良剤や、米国特許4,325,853 号、4,338,244 号、5,175,312 号、5,216,053 号、5,252,643 号、4,316,611 号明細書、DE-A-4,316,622号、4,316,876 号明細書、EP-A-589,839、591,102 号明細書等に記載のベンゾフラン類、インドリン類等の補助安定剤などを含有させることもできる。これらの添加剤はもちろん、亜リン酸エステル類（Ｉ）と同時に配合することもできるし、また亜リン酸エステル類（Ｉ）とは別の段階で配合することもできる。
【００５７】
ごこで、フェノール系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
(1) アルキル化モノフェノールの例
2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール、2,4,6-トリ-t- ブチルフェノール、2,6-ジ-t -ブチルフェノール、2-t-ブチル-4,6- ジメチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4- エチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4-n- ブチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4- イソブチルフェノール、2,6-ジシクロペンチル-4- メチルフェノール、2-( α−メチルシクロヘキシル)-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジオクタデシル-4- メチルフェノール、2,4,6-トリシクロヘキシルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4- メトキシメチルフェノール、2,6-ジ−ノニル-4- メチルフェノール、2,4-ジメチル-6-(1'- メチルウンデシル-1'-イル）フェノール、2,4-ジメチル-6-(1'- メチルヘプタデシル-1'-イル）フェノール、2,4-ジメチル-6-(1'- メチルトリデシル-1'-イル）フェノールおよびそれらの混合物など。
【００５８】
(2) アルキルチオメチルフェノールの例
2,4-ジオクチルチオメチル-6-t- ブチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6- メチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6- エチルフェノール、2,6-ジドデシルチオメチル-4- ノニルフェノールおよびそれらの混合物など。
(3) ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノンの例
2,6-ジ-t- ブチル-4- メトキシフェノール、2,5-ジ-t- ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-t- アミルヒドロキノン、2,6-ジフェニル-4- オクタデシルオキシフェノール、2,6-ジ-t- ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシアニソール、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル ステアレート、ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル） アジペートおよびそれらの混合物など。
【００５９】
(4) トコフェロールの例
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物など。
(5) ヒドロキシル化チオジフェニルエーテルの例
2,2'- チオビス(6-t- ブチルフェノール）、2,2'- チオビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- チオビス(4- オクチルフェノール）、4,4'- チオビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオビス(2- メチル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオビス(3,6- ジ-t- アミルフェノール）、4,4'-(2,6-ジメチル-4- ヒドロキシフェニル）ジスルフィドなど。
【００６０】
(6) アルキリデンビスフェノールおよびその誘導体の例
2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6- ノニルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4- イソブチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス[6-(α−メチルベンジル)-4-ノニルフェノール］、2,2'- メチレンビス[6-(α，α−ジメチルベンジル)-4-ノニルフェノール］、4,4'- メチレンビス(6-t- ブチル-2- メチルフェノール）、4,4'- メチレンビス(2,6- ジ-t- ブチルフェノール）、4,4'- ブチリデンビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、1,1-ビス(4- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、1,1-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタン、2,6-ビス(3-t- ブチル-5- メチル-2- ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェノール、1,1,3-トリス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタン、1,1-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル)-3-n-ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール ビス[3,3- ビス-3'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス[2-(3'-t- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルベンジル)-6-t-ブチル-4- メチルフェニル］テレフタレート、1,1-ビス(3,5- ジメチル-2- ヒドロキシフェニル）ブタン、2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル)-4-n-ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5-テトラ(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ペンタン、2-t-ブチル-6-(3'-t- ブチル-5'-メチル-2'-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェニル アクリレート、2,4-ジ-t- ペンチル-6-[1-(2- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニル）エチル］フェニル アクリレートおよびそれらの混合物など。
【００６１】
(7) Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル誘導体の例
3,5,3',5'-テトラ-t- ブチル-4,4'-ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル-4- ヒドロキシ-3,5- ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）アミン、ビス(4-t- ブチル-3- ヒドロキシ-2,6- ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートおよびそれらの混合物など。
(8) ヒドロキシベンジル化マロネート誘導体の例
ジオクタデシル-2,2- ビス(3,5- ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル-2-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル-2,2- ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル）フェニル]-2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）マロネートおよびそれらの混合物など。
(9) 芳香族ヒドロキシベンジル誘導体の例
1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,4-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2,3,5,6-テトラメチルベンゼン、2,4,6-トリス(3,5-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）フェノールおよびそれらの混合物など。
【００６２】
(10) トリアジン誘導体の例
2,4-ビス(n- オクチルチオ)-6-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-n-オクチルチオ-4,6- ビス(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-n-オクチルチオ-4,6- ビス(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェノキシ)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス (3,5-ジ-t- ブチル-4- フェノキシ)-1,3,5-トリアジン、トリス(4-t- ブチル-3- ヒドロキシ-2,6- ジメチルベンジル）イソシアヌレート、トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、2,4,6-トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルエチル)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルプロピル)-1,3,5-トリアジン、トリス(3,5- ジシクロヘキシル-4- ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス[2-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレートおよびそれらの混合物など。
【００６３】
(11) ベンジルホスホネート誘導体の例
ジメチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル-5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-3- メチルベンジルホスホネート、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩およびそれらの混合物など。
(12) アシルアミノフェノール誘導体の例
4-ヒドロキシラウリル酸アニリド、4-ヒドロキシステアリン酸アニリド、オクチル-N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）カルバネートおよびそれらの混合物など。
(13) β-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタンおよびそれらの混合物など。
【００６４】
(14) β-(5-t-ブチル-4- ヒドロキシ-3- メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタンおよびそれらの混合物など。
(15) β-(3,5-ジシクロヘキシル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタンおよびそれらの混合物など。
【００６５】
(16) 3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル酢酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタンおよびそれらの混合物など。
(17) β-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミドの例
N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］トリメチレンジアミンおよびそれらの混合物など。
【００６６】
またイオウ系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
ジラウリル 3,3'- チオジプロピオネート、トリデシル 3,3'- チオジプロピオネート、ジミリスチル 3,3'- チオジプロピオネート、ジステアリル 3,3'- チオジプロピオネート、ラウリル ステアリル 3,3'- チオジプロピオネート、ネオペンタンテトライルテトラキス (3- ラウリルチオプロピオネート）など。
またリン系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ジイソデシル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,6- ジ-t- ブチル-4- メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4,6- トリ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル)-4,4'- ジフェニレンジホスホナイト、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル） 2-エチルヘキシル ホスファイト、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル） フルオロ ホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル） エチル ホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル） メチル ホスファイト、2-(2,4,6- トリ-t- ブチルフェニル)-5-エチル-5- ブチル-1,3,2- オキサホスホリナン、2,2',2''- ニトリロ［トリエチル−トリス(3,3',5,5'- テトラ-t- ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジイル） ホスファイトおよびそれらの混合物など。
【００６７】
また紫外線吸収剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
(1) サリシレート誘導体の例
フェニル サリシレート、4-t-ブチルフェニル サリシレート、2,4-ジ-t- ブチルフェニル 3', 5'- ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、4-t-オクチルフェニル サリシレート、ビス(4-t- ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、ヘシサデシル 3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル 3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、2-メチル-4,6- ジ-t- ブチルフェニル 3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエートおよびそれらの混合物など。
(2) 2-ヒドロキシベンゾフェノン誘導体の例
2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- オクトキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、ビス(5- ベンゾイル-4- ヒドロキシ-2- メトキシフェニル）メタン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノンおよびそれらの混合物など。
【００６８】
(3) 2-(2'- ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールの例
2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(5'-t-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3'-s-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-t-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-4'-オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- アミル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-[2'-ヒドロキシ-3',5'- ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]-2H- ベンゾトリアゾール、2-[(3'-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)-5'-(2-オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-5'-[2-(2-エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル]-2'- ヒドロキシフェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニルエチル）フェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5-(2-オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-[2-(2-エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[2'-ヒドロキシ-3'-(3,4,5,6- テトラヒドロフタルイミドメチル)-5-メチルフェニル] ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3'-ドデシル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾールの混合物、2,2'- メチレンビス[6-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-(1,1,3,3- テトラメチルブチル）フェノール、2,2'- メチレンビス[4-t- ブチル-6-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル）フェノール］、ポリ(3〜11）（エチレングリコール）と2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾールとの縮合物、ポリ(3〜11）（エチレングリコール）とメチル 3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物、2-エチルヘキシル 3-[3-t- ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニル］プロピオネート、オクチル 3-[3-t- ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニル］プロピオネート、メチル 3-[3-t-ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニル］プロピオネート、3-[3-t- ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニル］プロピオン酸およびそれらの混合物など。
【００６９】
光安定剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
(1) ヒンダードアミン系光安定剤の例
ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス（(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） スクシネート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(N- オクトキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(N- ベンジルオキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(N- シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル) 2-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1- アクロイル-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） 2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル デカンジオエート、 2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル メタクリレート、4-[3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ]-1-[2-(3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル]-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、2-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）アミノ-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル） 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、
【００７０】
1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび3 、9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび3,9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチル サクシネートと1-(2- ヒドロキシエチル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[(6-モルホリノ-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイル）((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）] 、ポリ[(6-(1,1,3,3- テトラメチルブチル）イミノ-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイル((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）] 、N,N'- ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと1,2-ジブロモエタンとの重縮合物、N,N',4,7- テトラキス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10 ジアミン、N,N',4- トリス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、N,N',4,7- テトラキス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、 N,N',4- トリス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミンおよびそれらの混合物など。
【００７１】
(2) アクリレート系光安定剤の例
エチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートおよびN-（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)-2-メチルインドリンおよびそれらの混合物など。
(3) ニッケル系光安定剤の例
2,2'- チオビス-[4-(1,1,3,3- テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体およびそれらの混合物など。
【００７２】
(4) オキサミド系光安定剤の例
4,4'- ジオクチルオキシオキサニリド、2,2'- ジエトキシオキサニリド、2,2'- ジオクチルオキシ-5,5'-ジ-t- ブチルアニリド、2,2'- ジドデシルオキシ-5,5'-ジ-t- ブチルアニリド、2-エトキシ-2'-エチルオキサニリド、N,N'- ビス(3- ジメチルアミノプロピル）オキサミド、2-エトキシ-5-t- ブチル-2'-エトキシアニリド、2-エトキシ-5,4'-ジ-t- ブチル-2'-エチルオキサニリドおよびそれらの混合物など。
(5) 2-(2- ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリアジン系光安定剤の例
2,4,6-トリス(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2,4- ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(2- ヒドロキシ-4- プロピルオキシフェニル)-6-(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(4- メチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒドロキシ-4- ドデシルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2- ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3- ブチルオキシプロポキシ）フェニル]-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2- ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3- オクチルオキシプロポキシ）フェニル]-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジンおよびそれらの混合物など。
【００７３】
また金属不活性化剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
N,N'- ジフェニルオキサミド、N-サリチラル-N'-サリチロイルヒドラジン、N,N'- ビス（サリチロイル）ヒドラジン、N,N'- ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、3-サリチロイルアミノ-1,2,4- トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、N,N'- ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、N,N'- ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジドおよびそれらの混合物など。
【００７４】
また過酸化物スカベンジャーとしては、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、メルカプトベンゾイミダゾール、2-メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸の亜鉛塩、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトール テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネートおよびそれらの混合物等が挙げられる。
ポリアミド安定剤としては、例えばヨウ化物またはリン化合物の銅または２価のマンガン塩およびそれらの混合物等が挙げられる。
またヒドロキシアミンとしては、例えばN,N-ジベンジルヒドロキシアミン、N,N-ジエチルヒドロキシアミン、N,N-ジオクチルヒドロキシアミン、N,N-ジラウリルヒドロキシアミン、N,N-ジテトラデシルヒドロキシアミン、N,N-ジヘキサデシルヒドロキシアミン、N,N-ジオクタデシルヒドロキシアミン、N-ヘキサデシル-N- オクタデシルヒドロキシアミン、N-ヘプタデシル-N- オクタデシルヒドロキシアミンおよびそれらの混合物等が挙げられる。
また中和剤としては、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ハイドロタルサイト（塩基性マグネシウム・アルミニウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレード）、メラミン、アミン、ポリアミド、ポリウレタンおよびそれらの混合物等が挙げられる。
滑剤としては、例えばパラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８〜22の高級脂肪族酸、炭素数８〜22の高級脂肪族酸金属（Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ）塩、炭素数８〜22の脂肪族アルコール、ポリグリコール、炭素数４〜22の高級脂肪酸と炭素数４〜18の脂肪族１価アルコールとのエステル、炭素数８〜22の高級脂肪族アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体などが挙げられる。
【００７５】
また造核剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。 ナトリウム 2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）ホスフェート、［リン酸-2,2'-メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）］ ジヒドロオキシアルミニウム、ビス［リン酸-2,2'-メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）］ ヒドロオキシアルミニウム、トリス［リン酸-2,2'-メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）］ アルミニウム、ナトリウム ビス(4-t- ブチルフェニル）ホスフェート、安息香酸ナトリウムなどの安息香酸金属塩、p-ｔ- ブチル安息香酸アルミニウム、1,3:2,4-ビス(O- ベンジリデン）ソルビトール、1,3:2,4-ビス(O- メチルベンジリデン）ソルビトール、1,3:2,4-ビス（O-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3-O-3,4-ジメチルベンジリデン-2,4-O- ベンジリデンソルビトール、1,3-O-ベンジリデン-2,4-O-3,4- ジメチルベンジリデンソルビトール、1,3:2,4-ビス(O-3,4- ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1,3-O-p-クロロベンジリデン-2,4-O-3,4- ジメチルベンジリデンソルビトール、1,3-O-3,4-ジメチルベンジリデン-2,4-O-p- クロロベンジリデンソルビトール、1,3:2,4-ビス(O-p- クロロベンジリデン）ソルビトールおよびそれらの混合物など。
また充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、カーボンブラック、カーボンファイバー、ゼオライトおよびそれらの混合物等が挙げられる。
【００７６】
これらの添加剤のうち好ましく用いられるものは、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、過酸化物スカベンジャーおよび中和剤である。
特に好ましいフェノール系酸化防止剤としては、以下の化合物が挙げられ、これらは２種以使用し得る。
2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール、2,4,6-トリ-t- ブチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6- メチルフェノール、2,2'- チオビス(6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール）］、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、4,4'- メチレンビス(6-t- ブチル-2- メチルフェノール）、4,4'- メチレンビス(2,6- ジ-t- ブチルフェノール）、4,4'- ブチリデンビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、1,1-ビス(4- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、1,1-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタン、1,1,3-トリス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタン、エチレングリコール ビス[3,3- ビス-3'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）ブチレート］、2-t-ブチル-6-(3'-t- ブチル-5'-メチル-2'-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェニル アクリレート、2,4-ジ-t- ペンチル-6-[1-(2- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニル）エチル］フェニル アクリレート、
【００７７】
2,4,6-トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- フェノキシ)-1,3,5-トリアジン、トリス(4-t- ブチル-3- ヒドロキシ-2,6- ジメチルベンジル）イソシアヌレート、トリス(3,5- ジ- t-ブチル-4- ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス[2-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、ジエチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、ジ-n- オクタデシル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩、n-オクタデシル 3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト、ネオペンタンテトライルテトラキス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシンナメート）、チオジエチレンビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシンナメート）、1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）ベンゼン、3,6-ジオキサオクタメチレンビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシンナメート）、ヘキサメチレンビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシンナメート）、トリエチレングリコール ビス(5-t- チル-4- ヒドロキシ-3- メチルシンナメート）、3,9-ビス[2-(3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロピオニルオキシ)-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミンなど。
【００７８】
また特に好ましいリン系酸化防止剤としては、以下のものが挙げられ、これらは２種以上使用し得る。
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,6- ジ-t- ブチル-4- メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、テトラキス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル)-4,4'- ジフェニレンジホスホナイト、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル） 2-エチルヘキシル ホスファイト、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル） フルオロ ホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル） エチルホスファイト、2-(2,4,6- トリ-t- ブチルフェニル)-5-エチル-5- ブチル-1,3,2- オキサホスホリナン、2,2',2''- ニトリロ［トリエチル−トリス(3,3',5,5'- テトラ-t- ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジイル） ホスファイトなど。
【００７９】
また特に好ましい紫外線吸収剤としては、以下のものが挙げられ、これらは２種以上使用し得る。
フェニル サリシレート、4-t-ブチルフェニル サリシレート、2,4-ジ-t- ブチルフェニル 3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、4-t-オクチルフェニル サリシレート、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- オクトキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、ビス(5- ベンゾイル-4- ヒドロキシ-2- メトキシフェニル）メタン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(5'-t-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3'-ｓ−ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-t-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-4'-オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- アミル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-[2'-ヒドロキシ-3',5'- ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]-2H- ベンゾトリアゾールなど。
【００８０】
また特に好ましい光安定剤としては、以下のものが挙げられ、これらは２種以上使用し得る。
ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(N- オクトキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(N- ベンジルオキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(N- シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル） 2-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1- アクロイル-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） 2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） スクシネート、2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル メタクリレート、4-[3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ]-1-[2-(3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- −ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル]-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、2-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）アミノ-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、
【００８１】
テトラキス(1,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル） 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび3,9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび3,9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチル サクシネートと1-(2- ヒドロキシエチル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[(6-モルホリノ-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイル）((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）] 、ポリ[(6-(1,1,3,3- テトラメチルブチル)-1,3,5-トリアジン-2,4- ジイル）((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）] など。
【００８２】
亜リン酸エステル類（Ｉ）、あるいは必要に応じて使用されるその他の添加剤を有機材料に配合するにあたっては、均質な混合物を得るための公知のあらゆる方法および装置を用いることができる。例えば有機材料が固体ポリマーである場合は、亜リン酸エステル類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤を、その固体ポリマーに直接ドライブレンドすることもできるし、また亜リン酸エステル化合物あるいはさらにその他の添加剤をマスターバッチの形で、固体ポリマーに配合することもできる。有機材料が液状ポリマーである場合はその他、重合途中あるいは重合直後のポリマー溶液に、亜リン酸エステル類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤の溶液または分散液の形で配合することもできる。一方、有機材料が油などの液体である場合は、亜リン酸エステル類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤を直接添加して溶解させることもできるし、また亜リン酸エステル類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤を液状媒体に溶解または懸濁させた状態で添加することもできる。
【００８３】
【発明の効果】
本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）は、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂をはじめとする各種有機材料の安定剤として優れた性能を有し、この化合物を含有せしめた有機材料は製造時、加工時、さらには使用時の熱劣化および酸化劣化等に対して安定であり、高品質の製品となる。
【００８４】
【実施例】
以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００８５】
実施例１：2,10- ジメチル-4,8- ジ-t- ブチル-6-[2-｛N-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ｝エトキシ]-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン（化合物１）の製造
温度計、攪拌装置及び冷却管を備えたフラスコに、窒素気流下に2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール)9.2g 、トルエン150ml を入れた後、攪拌下に三塩化リン3.7gを加え、次いでトリエチルアミン5.7gを加え、80℃で4 時間保温した。
室温まで冷却後トルエン50mlと2-[N-(4-ヒドロキシ-3,5-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ] エタノール7.9gを加え、次いでトリエチルアミン2.9gを加え、室温で5 時間攪拌後、80℃で5 時間保温した。
次に室温まで冷却した後、生成したトリエチルアミンの塩酸塩を濾過、洗浄した。濾洗液を濃縮したあと、残さをシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより白色結晶 6.9g を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ ６６２
【００８６】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
1.4(s,18H), 1.5(s,18H), 2.3(s,6H), 2.4(s,3H), 2.9(t,2H), 3.4(d,1H),
3.6(s,2H), 4.3(d,1H), 4.6(t,2H), 5.1(s,1H), 7.0(s,2H), 7.06(s,2H),
7.13(s,2H)
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
128ppm(s)
【００８７】
実施例２：2,4,8,10- テトラ-t- ペンチル-12-メチル-6-[2-｛N-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ｝エトキシ]-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン（化合物２）の製造
実施例１において、2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール) の代わりに、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール)13.4gを用いる以外は実施例１に準拠して実施することにより、淡黄色オイル状液体 3.0g を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ ８１６
【００８８】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ/ ｚ ４５６
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
0.6(m,12H), 1.2-1.4(m,42H), 1.6(d,3H), 1.8(q,16H), 2.5(s,3H),
3.1(t,2H), 3.8(s,2H), 4.6(t,2H), 4.8(q,1H), 5.2(s,1H), 7.0(s,2H),
7.2(s,2H), 7.3(s,2H)
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
126 ppm(s)
【００８９】
実施例３：2,4,8,10- テトラ-t- ブチル-6-[2-｛N-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ｝エトキシ] ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン（化合物３）の製造
実施例１において、2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール) の代わりに、3,3',5,5'-テトラ-t- ブチルビフェニル-2,2'-ジオール13.4g を用いる以外は実施例１に準拠して実施することにより、淡黄色オイル状液体 9.0g を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ ７３２
【００９０】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
1.3(s,18H), 1.4(s,18H), 1.5(s,18H), 2.1(s,3H), 2.5(t,2H),3.4(s,2H),
3.8(t,2H), 5.1(s,1H), 7.0(s,2H), 7.1(s,2H), 7.4(s,2H),
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
134 ppm(s)
【００９１】
実施例４：ビス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル） [2- ｛N-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ｝エチル] ホスファイト（化合物４）の製造
実施例１において、2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール) の代わりに、2,4-ジ-t- ブチルフェノール11.1g を用いる以外は実施例１に準拠して実施することにより、淡黄色オイル状液体 10.2gを得た。
【００９２】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ ７３４
元素分析（リン） 測定値：4.16% （理論値：4.22% ）
【００９３】
実施例５：ビス（2,4-ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル） [2- ｛N-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ｝エチル] ホスファイト（化合物５）の製造
実施例１において、2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール) の代わりに、2,4-ジ-t- ブチル-6- メチルフェノール11.9g を用いる以外は実施例１に準拠して実施することにより、淡黄色オイル状液体 18.3gを得た。
【００９４】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ ７６２
元素分析（リン） 測定値：4.00% （理論値：4.06% ）
【００９５】
実施例６：2,10- ジメチル-4,8- ジ-t- ブチル-6-[2-｛N-(2- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ｝エトキシ]-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン（化合物６）の製造
温度計、攪拌装置及び冷却管を備えたフラスコに、窒素気流下に2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール)7.8g 、トルエン150ml を入れた後、攪拌下に三塩化リン3.2gを加え、次いでトリエチルアミン4.9gを加え、80℃で4 時間保温した。
室温まで冷却後トルエン50mlと2-[N-(2-ヒドロキシ-3,5-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ] エタノール6.8gを加え、次いでトリエチルアミン2.4gを加え、80℃で6 時間保温した。
次に室温まで冷却した後、生成したトリエチルアミンの塩酸塩を濾過、洗浄した。濾洗液を濃縮したあと、残さをシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより白色結晶 9.0g を得た。
【００９６】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ ６６２
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
1.3(s,18H), 1.4(s,18H), 2.3(s,6H), 2.5(s,3H), 2.9(t,2H), 3.4(d,1H),
3.8(s,2H), 4.3(d,1H), 4.6(t,2H), 6.8(s,1H), 7.05(s,2H), 7.12(s,2H),
7.25(s,1H), 10.8(s,1H),
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
127ppm(s)
【００９７】
実施例７：2,4,8,10- テトラ-t- ペンチル-12-メチル-6-[2-｛N-(2- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ｝エトキシ]-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン（化合物７）の製造
実施例６において、2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール) の代わりに、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール)11.4gを用いる以外は実施例６に準拠して実施することにより白色結晶3.7gを得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ ８１６
【００９８】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
0.6(m,12H), 1.2-1.4(m,42H), 1.6(d,3H), 1.8(q,16H), 2.5(s,3H),
2.9(t,2H), 3.8(s,2H), 4.6(t,2H), 4.9(q,1H), 6.9(s,1H), 7.1(s,2H),
7.2(s,2H), 7.3(s,1H), 10.8(s,1H),
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
127 ppm(s)
【００９９】
実施例８：2,4,8,10- テトラ-t- ブチル-6-[2-｛N-(2- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ｝エトキシ] ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン（化合物８）の製造
実施例６において、2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール) の代わりに、3,3',5,5'-テトラ-t- ブチルビフェニル-2,2'-ジオール9.4gを用いる以外は実施例６に準拠して実施することにより白色結晶4.3gを得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ ７３２
【０１００】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
1.3(s,18H), 1.4(s,18H), 1.5(s,18H), 2.2(s,3H), 2.6(t,2H),3.6(s,2H),
3.8(t,2H), 6.8(s,1H), 7.15(s,2H), 7.2(s,2H), 7.4(s,1H), 10.6(s,1H),
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
134 ppm(s)
【０１０１】
実施例９：ビス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル） [2- ｛N-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ｝エチル] ホスファイト（化合物９）の製造
実施例６において、2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール) の代わりに、2,4-ジ-t- ブチルフェノール9.5gを用いる以外は実施例６に準拠して実施することにより、淡黄色オイル状液体 8.9g を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ ７３４
【０１０２】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
1.3(s,27H), 1.4(s,27H), 2.3(s,3H), 2.7(t,2H),3.6(s,2H), 4.2(t,2H),
6.8(s,1H), 7.0-7.3(m,5H), 7.4(s,2H), 10.8(s,1H),
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
125 ppm(s)
【０１０３】
実施例１０：N-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニルメチル)-2,2'- ビス(2,10-ジメチル-4,8- ジ-t- ブチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イル-6- オキシ) ジエチルアミン（化合物１０）の製造
温度計、攪拌装置及び冷却管を備えたフラスコに、窒素気流下に2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール)20.4g、トルエン150ml を入れた後、攪拌下に三塩化リン8.2gを加え、次いでトリエチルアミン12.7g を加え、80℃で７時間保温した。
室温まで冷却後トルエン50mlと2,2'-(4-ヒドロキシ-3,5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノール9.3gを加え、次いでトリエチルアミン6.4gを加え、80℃で７時間保温した。
次に室温まで冷却した後、生成したトリエチルアミンの塩酸塩を濾過、洗浄した。濾洗液を濃縮したあと、残さをシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより白色結晶15g を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ １０６１
【０１０４】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
1.4(s,36H), 1.5(s,18H), 2.3(s,12H), 3.1(t,4H), 3.3(d,2H), 3.8(s,2H),
4.3(d,2H), 4.5(t,4H), 5.1(s,1H), 6.9(s,4H), 7.1(s,4H), 7.2(s,2H),
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
128 ppm(s)
【０１０５】
実施例１１：N-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニルメチル)-2,2'- ビス(2,4,8,10-テトラ-t- ペンチル-12-メチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イル-6- オキシ) ジエチルアミン（化合物１１）の製造
実施例１０において、2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール) の代わりに、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール)29.7gを用いる以外は、実施例１０に準拠して実施することにより、淡黄色結晶20.7g を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ １３６９
【０１０６】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
0.7(t,24H), 1.2(s,24H), 1.4(s,36H), 1.5(s,18H), 1.6(d,6H),
1.8(q,16H), 3.1(t,4H), 3.9(s,2H), 4.5(t,4H), 4.9(q,2H), 5.1(s,1H),
7.0(s,4H), 7.2(s,2H), 7.3(s,4H),
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
128 ppm(s)
【０１０７】
実施例１２：N-(2- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニルメチル)-2,2'- ビス(2,10-ジメチル-4,8- ジ-t- ブチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イル-6- オキシ) ジエチルアミン（化合物１２）の製造
実施例１０において、2,2'-(4-ヒドロキシ-3,5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノールの代わりに、2,2'-(2-ヒドロキシ-3,5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノール9.3gを用いる以外は、実施例１０に準拠して実施することにより、白色結晶30.8g を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ １０６１
【０１０８】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
1.3(s,9H), 1.4(s,45H), 2.3(s,12H), 3.2(t,4H), 3.3(d,2H), 4.1(s,2H),
4.2(d,2H), 4.6(t,4H), 6.9(s,1H), 7.0(s,4H), 7.1(s,4H), 7.2(s,1H),
10.3(s,1H)
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
128 ppm(s)
【０１０９】
実施例１３：N-(2- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニルメチル)-2,2'- ビス(2,4,8,10-テトラ-t- ペンチル-12-メチルジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イル-6- オキシ) ジエチルアミン（化合物１３）の製造
実施例１０において、2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール) の代わりに、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール)29.7g、2,2'-(4-ヒドロキシ-3,5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノールの代わりに、2,2'-(2-ヒドロキシ-3,5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノール9.3gを用いる以外は、実施例１０に準拠して実施することにより、白色結晶21.5g を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ １３６９
【０１１０】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
0.7(t,24H), 1.2-1.4(m,64H), 1.6-1.7(m,6H), 1.8(m,16H), 3.2(t,4H),
4.2(s,2H), 4.6(t,4H), 4.9(q,2H), 6.9(s,1H), 7.0(s,4H), 7.2(s,2H),
7.3(s,1H), 10.4(s,1H)
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
126 ppm(s)
【０１１１】
実施例１４：ポリプロピレンの熱安定性試験
【０１１２】
30mmφの単軸押出機を用い、上記配合物を250 ℃で溶融混練してペレット化した。得られたペレットをメルトインデクサーを用いて、250 ℃、荷重2160g 、滞留時間５分で、ＭＦＲ（g/10分）を測定し、結果を表１に示した。ＭＦＲの値が小さいほど、加工安定性に優れることを意味する。
【０１１３】
【表１】
【０１１４】
実施例１５：直鎖低密度ポリエチレンの熱安定化試験
【０１１５】
30mmφの一軸押出機を用い、上記配合物を250 ℃で溶融混練してペレット化した。得られたペレットをラボプラストミルを用いて、窒素雰囲気下、240 ℃、100rpmで混練し、架橋によるトルク値が最大となる時間( ゲルビルドアップタイム、分) を測定して、結果を表２に示した。ゲルビルドアップタイムが長い程、混練時の架橋が抑制され、加工安定性に優れることを意味する。
【０１１６】
【表２】
【０１１７】
実施例１７：ナイロンの熱安定性試験
【０１１８】
上記配合物をドライブレンドにて混練した後、ラボプラストミルを用いて、300 ℃、80rpm で５分間混練し、５分後のトルク値を表３に示した。ナイロン６は、劣化により分解してトルク値が低下するため、５分後のトルク値が高い程、加工安定性に優れることを意味する。
【０１１９】
【表３】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な亜リン酸エステル類、その製造方法及びその有機材料用安定剤としての用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、天然または合成ゴム、鉱油、潤滑油、接着剤、塗料などの有機材料は、製造時、加工時さらには使用時に、熱や酸素などの作用により劣化し、分子切断や分子架橋といった現象に起因する有機材料の強度物性の低下、流れ性の変化、着色、表面物性の低下等を伴い、商品価値が著しく損なわれることが知られている。このような熱および酸化劣化といった問題を解決する目的で、従来から各種のフェノール系酸化防止剤やリン系酸化防止剤などを含有せしめるこにより、有機材料を安定化することが知られている。
【０００３】
例えば、リン系酸化防止剤としてトリス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル) ホスファイト等が用いられている。
しかしながら、これら公知のリン系酸化防止剤では、熱劣化や酸化劣化に対する安定化効果が不十分であるという問題があった。
【０００４】
一方、かかるリン系酸化防止剤の問題点を解決するものとして、例えば 2,10-ジメチル-4,8- ジ-t- ブチル- 6-｛2-［3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エトキシ｝-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン等のカルボニルオキシアルキレン基を有する環状ホスファイトが提案されている( 特開平 5-86084号公報) 。
しかしながら、これらの環状ホスファイトは熱劣化や酸化劣化に対する安定化効果は向上しているものの、必ずしも充分満足し得るものではなく、より一層優れた酸化防止剤の開発が求められていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、リン系化合物についてこれを種々製造し、鋭意検討を重ねた結果、カルボニルオキシアルキレン基の代わりに、アミノアルキレン基を有するという特定の亜リン酸エステル類が、著しく優れた安定効果を示すことを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、一般式（Ｉ）
【０００７】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ3 は水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ4 は水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表すか、或いはＲ4 同志が一緒になって、単なる結合、硫黄原子、又は炭素数１〜８のアルキルもしくは炭素数５〜８のシクロアルキルが置換していることもあるメチレン基を表す。Ａは炭素数２〜８のアルキレン基を、Ｒ7 は水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基又は式(VI)
【０００９】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＡは前記と同じ意味を表す。）
で示される基を、Ｂは１〜８のアルキレン基を表す。Ｙ及びＺは、いずれか一方が水酸基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜12のアラルキルオキシ基を表し、もう一方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。）
で示される実用的に優れた亜リン酸エステル類、その製造方法及びその用途を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル類において、置換基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表すが、好ましくは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基である。
ここで、炭素原子数１〜８のアルキル基の代表例としては、例えばメチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、t-ペンチル、i-オクチル、t-オクチル、2-エチルヘキシル等が挙げられる。
【００１２】
また炭素数５〜８のシクロアルキル基の代表例としては、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等が、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基の代表例としては、例えば1-メチルシクロペンチル、1-メチルシクロヘキシル、1-メチル-4-i- プロピルシクロヘキシル等が挙げられる。炭素数７〜12のアラルキル基の代表例としては、例えばベンジル、α- メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル等が挙げられる。
なかでも、Ｒ1 はt-ブチル、t-ペンチル、t-オクチル等のt-アルキル基であることが好ましい。 Ｒ2 は、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、t-ペンチル等の炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、とりわけメチル、t-ブチル、t-ペンチルであることが好ましい。
またＲ5 は、メチル、t-ブチル、t-ペンチル、t-オクチルであることが、Ｒ6 は水素原子、メチル、t-ブチル、t-ペンチル、t-オクチルであることが好ましい。
【００１３】
置換基Ｒ3 は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表すが、炭素原子数１〜８のアルキル基としては、例えば前記と同様のアルキル基が挙げられる。Ｒ3 は、好ましくは水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基であり、とりわけ水素原子又はメチル基であることが好ましい。
Ｒ4 は水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表すか、或いはＲ4 同志が一緒になって、単なる結合、硫黄原子、又は炭素数１〜８のアルキル基もしくは炭素数５〜８のシクロアルキル基が置換していることもあるメチレン基を表す。
ここで、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基の具体例としては、例えば前記と同様のものが挙げられる。
なかでも、Ｒ4 は、水素原子、メチル、t-ブチル、t-ペンチル、t-オクチル等のt-アルキル基であるか、又はＲ4 同志が一緒になって単なる結合、硫黄原子、メチレン基及びメチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、t-ブチル等が置換したメチレン基であることが好ましい。
【００１４】
連結基Ａは、炭素数２〜８のアルキレン基を表すが、かかるアルキレン基の代表例としては、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、2,2-ジメチル-1,3- プロピレン等が挙げられる。
好ましくは、エチレン、プロピレンである。
また置換基Ｒ7 は、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基又は前記式(VI)で示される基が挙げられるが、炭素原子数１〜８のアルキル基の具体例としては、例えば前記と同じものが挙げられる。
Ｒ7 は、水素原子、メチル、エチル、t-ブチル、式(VI)で示される基等であることが好ましい。
連結基Ｂは、１〜８のアルキレン基を表すが、かかるアルキレン基としては、例えば上記Ａで示したと同様のアルキレン基の他にメチレンが挙げられる。好ましくはメチレンである。
【００１５】
Ｙ及びＺは、いずれか一方が水酸基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜12のアラルキルオキシ基を表し、もう一方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。
ここで、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば前記と同様のアルキル基が挙げられ、炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えばアルキル部分が前記の炭素数１〜８のアルキルと同様のアルキルであるアルコキシ基が挙げられる又炭素数７〜12のアラルキルオキシ基としては、例えばアラルキル部分が前記炭素数７〜12のアラルキルと同様のアラルキルであるアラルキルオキシ基が挙げられる。
Ｙ及びＺは、いずれか一方が水酸基又はメトキシ基であることが好ましい。
【００１６】
前記式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル類は、例えば、一般式（II）
【００１７】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は前記と同じ意味を有する。）
で示されるフェノール類又はビスフェノール類と三ハロゲン化リンと一般式(III)
【００１９】
（式中、Ｒ8 は水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基又はＡＯＨを、Ｒ5 、Ｒ6 、Ａ、Ｂ、Ｙ及びＺは請求項１と同じ意味を表す。）
で示されるアルコール類とを反応させることにより製造することができる。
【００２１】
ここで用いられる三ハロゲン化リンとしては、例えば、三塩化リン、三臭化リン等が挙げられる。とりわけ三塩化リンが好ましく用いられる。
【００２２】
反応させるにあたっては、例えばアミン類、ピリジン類、ピロリジン類、アミド類等の脱ハロゲン化水素剤、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物を共存させることにより、反応を促進させることもできる。
ここで、アミン類としては、一級アミン、二級アミン、三級アミンいずれでも良く、例えばt-ブチルアミン、t-ペンチルアミン、t-ヘキシルアミン、t-オクチルアミン、ジ-t- ブチルアミン、ジ-t- ペンチルアミン、ジ-t- ヘキシルアミン、ジ-t- オクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン等が挙げられるが、好ましくはトリエチルアミンである。
ピリジン類としては、例えばピリジン、ピコリン等が挙げられるが、好ましくはピリジンである。 ピロリジン類としては、例えば1-メチル-2- ピロリジン等が挙げられる。
またアミド類としては、例えばN,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等が挙げられるが、N,N-ジメチルホルムアミドが好ましく使用される。
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等が挙げられるが、好ましくは水酸化ナトリウムである。
【００２３】
反応は通常、有機溶媒中で行われる。かかる有機溶媒としては、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、含酸素系炭化水素、ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。
芳香族炭化水素としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等が、脂肪族炭化水素としては、例えばn-ヘキサン、n-ヘプタン、n-オクタン等が、含酸素系炭化水素としては、例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン等が、ハロゲン化炭化水素としては、例えばクロロホルム、四塩化炭素、モノクロルベンゼン、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、ジクロロベンゼン等が挙げられる。
これらの中でも、トルエン、キシレン、n-ヘキサン、n-ヘプタン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、クロロホルム、ジクロロメタンなどが好ましく使用される。
【００２４】
反応方法としては、通常、先ず式（II) で示されるフェノール類又はビスフェノール類と三ハロゲン化リンとを反応させて中間体を生成せしめ、次いで式(III) で示されるアルコール類を反応させるという二段反応法が採用される。
この方法の場合、三ハロゲン化リンは、フェノール類を用いる場合は、フェノール類に対して0.5 〜0.55モル倍程度用いるのが好ましく、より好ましくは0.5 〜0.52モル倍程度用いる。またビスフェノール類を用いる場合は、ビスフェノール類に対して１〜1.1 モル倍程度用いるのが好ましく、より好ましくは１〜1.05モル倍程度用いる。また脱ハロゲン化水素剤を用いるときは、三ハロゲン化リンに対して0.05〜2.4 モル倍程度用いるのが好ましく、より好ましくは2 〜2.1 モル倍程度である。
式（II）で示されるフェノール類又はビスフェノール類と三ハロゲン化リンと三ハロゲン化リンとの反応は、通常０〜200 ℃程度で実施される。 この反応により、中間体ハロゲノホスファイトが生成すると考えられ、これを単離してから次の反応に供してもよいが、通常は反応混合物のままアルコール類(III) との反応に供される。
【００２５】
次いで、アルコール類(III) を反応させるにあたっては、三ハロゲン化リンに対して、Ｒ8 が水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基で有る場合には、通常0.9 〜1.1 モル倍程度、Ｒ8 がＡＯＨである場合は、通常0.45〜0.55モル倍程度用いられる。
この反応においても、脱ハロゲン化水素剤を用いることができ、その場合の脱ハロゲン化水素剤の量は、三ハロゲン化リンに対して0.04〜1.3 モル倍程度が好ましい。この追加する脱ハロゲン化水素剤の量は、最初の反応で脱ハロゲン化水素剤を過剰に用いた場合は、残存する脱ハロゲン化水素剤を含めて計算するのが通常である。
反応は、通常０〜200 ℃程度の温度で実施される。
【００２６】
反応完了後は、脱ハロゲン化水素剤を用いた場合には、反応により生成する脱ハロゲン化水素剤のハロゲン化水素酸塩を除去し、さらに溶媒を除去したあと、例えば晶析やカラムクロマトグラフィーのような適当な後処理を施すことによって、本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）を得ることができる。
【００２７】
ここで、亜リン酸エステル類（Ｉ）の原料である式(II)がフェノール類である場合の代表例としては、例えば2-メチルフェノール、4-メチルフェノール、2,4-ジメチルフェノール、2,6-ジメチルフェノール、2,4,6-トリメチルフェノール、2-エチルフェノール、4-エチルフェノール、2,4-ジエチルフェノール、2,6-ジエチルフェノール、2,4,6-トリエチルフェノール、2-t-ブチルフェノール、4-t-ブチルフェノール、2-t-ブチル-4- メチルフェノール、2-t-ブチル-5- メチルフェノール、2-t-ブチル-4- エチルフェノール、2,4-ジ-t- ブチルフェノール、2-t-ブチル-6- メチルフェノール、2-t-ブチル-6- エチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチルフェノール、2,4-ジメチル-6-t- ブチルフェノール、2,6-ジメチル-4-t- ブチルフェノール、2-メチル-4,6- ジ-t- ブチルフェノール、3-メチル-4,6- ジ-t- ブチルフェノール、2-エチル-4,6- ジ-t- ブチルフェノール、3-エチル-4,6- ジ-t- ブチルフェノール、4-メチル-2,6- ジ-t- ブチルフェノール、4-エチル-2,6- ジ-t- ブチルフェノール、2,4,6-トリ-t- ブチルフェノール、2,4-ジ-t- ペンチルフェノール、2-t-オクチルフェノール、2,4-ジ-t- オクチルフェノール、2,6-ジ-t- オクチルフェノール、2,4,6-トリ-t- オクチルフェノール、2-ノニルフェノール、4-ノニルフェノール、2-シクロヘキシル-4- メチルフェノール、2-(1- メチルシクロヘキシル)-4-メチルフェノール等が挙げられる。
【００２８】
また式(II)がビスフェノール類である場合の代表例としては、例えば2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール) 、2,2'- メチレンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4-n- プロピル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4-i- プロピル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4-n- ブチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4-i- ブチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4-t- ペンチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- ノニル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4-t- オクチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- ペンチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、2,2'- メチレンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6- ノニルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- オクチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ- t-ペンチルフェノール）、2,2'- メチレンビス[4- ノニル-6-(α−メチルベンジル）フェノール］、2,2'- メチレンビス[4- ノニル-6- （α，α−ジメチルベンジル）フェノール］、2,2'- エチリデンビス(4- メチル-6- ブチルフェノール）、
【００２９】
2,2'- エチリデンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4-n- プロピル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4-i- プロピル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4-n- ブチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4-i- ブチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4-t- ペンチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4- ノニル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4-t- オクチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4- メチル-6-t- ペンチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、2,2'- エチリデンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、2,2'- エチリデンビス(4- メチル-6- ノニルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4- メチル-6-t- オクチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス[4- ノニル-6-(α−メチルベンジル）フェノール］、2,2'- エチリデンビス[4- ノニル-6-(α，α−ジメチルベンジル）フェノール］、2,2'- プロピリデンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、
【００３０】
2,2'- プロピリデンビス(4-n- プロピル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4-i- プロピル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4-n- ブチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4-i- ブチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4-t- ペンチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4- ノニル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4-t- オクチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4- メチル-6-t- ペンチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、2,2'- プロピリデンビス(4- メチル-6- ノニルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4- メチル-6-t- オクチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール）、2,2'- プロピリデンビス[4- ノニル-6-(α−メチルベンジル）フェノール］、2,2'- プロピリデンビス[4- ノニル-6-(α，α−ジメチルベンジル）フェノール］、2,2'- ブチリデンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- ブチリデンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- ブチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- ブチリデンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、
【００３１】
2,2'- ブチリデンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、2,2'- ブチリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール）、2,2'-i- ブチリデンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'-i- ブチリデンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'-i- ブチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'-i- ブチリデンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、2,2'-i- ブチリデンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール）］、2,2'-i- ブチリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール）、2,2'- ペンチリデンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- ペンチリデンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- ペンチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- ペンチリデンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、2,2'- ペンチリデンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、2,2'- ペンチリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール）、ビフェニル-2,2'-ジオール、3,3',5,5'-テトラ-t- ブチルビフェニル-2,2'-ジオール、1,1'- ビナフチル-2,2'-ジオール等が挙げられる。
ビスフェノール類は、公知の方法、例えば特開昭52-122350 号公報、米国特許第2,538,355 号明細書、特公平 2-47451号公報に記載された方法等に準拠して、アルキルフェノール類を縮合させることにより製造することもできるし、市販されているものであれば、それを用いることもできる。
【００３２】
もう一方の原料であるアルコール類(III) は、Ｂがメチレンである場合は，例えば対応するフェノール化合物(IV)
【００３３】
（式中、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｙ及びＺは前記と同じ意味を表す。）
と対応するアルカノールアミン類(VII)
ＨＯ−Ａ−ＮＨＲ8 (VII)
（式中、Ｒ8 及びＡは前記と同じ意味を表す。）
とホルムアルデヒド類を反応させることにより製造し得る。
【００３５】
またＢがメチレン以外のアルキレンで有る場合は、例えば対応するハライド化合物(V)
【００３６】
( 式中、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｂ、Ｙ及びＺは前記と同じ意味を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）
と対応する前記アルカノールアミン類(VII) とを反応させることにより製造し得る。
【００３８】
アルコール類(III) の代表例としては、例えば2-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(2-メチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-2- メトキシフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-4- メトキシフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-2- メトキシ-5- メチルフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-2- メトキシフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-4- メトキシ-5- メチルフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- メトキシフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(2-メチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- メトキシフェニルメチル）アミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）-N- メチルアミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N- メチルアミノ] エタノール、
【００３９】
2-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）-N- メチルアミノ] エタノール、2-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）-N- メチルアミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）-N- メチルアミノ] エタノール、2-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N- メチルアミノ] エタノール、2-[N-(2-メチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N- メチルアミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）-N- エチルアミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N- エチルアミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）-N- エチルアミノ] エタノール、2-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）-N- エチルアミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）-N- エチルアミノ] エタノール、2-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N- エチルアミノ] エタノール、2-[N-(2-メチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N- エチルアミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）-N-t- ブチルアミノ] エタノール、
【００４０】
2-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N-t- ブチルアミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）-N-t- ブチルアミノ] エタノール、2-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）-N-t- ブチルアミノ] エタノール、2-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）-N-t- ブチルアミノ] エタノール、2-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N-t- ブチルアミノ] エタノール、2-[N-(2-メチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N-t- ブチルアミノ] エタノール、3-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] プロパノール、3-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] プロパノール、3-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）アミノ] プロパノール、3-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] プロパノール、3-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）アミノ] プロパノール、3-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] プロパノール、3-[N-(2-メチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] プロパノール、3-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）-N- メチルアミノ] プロパノール、3-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）-N- メチルアミノ] プロパノール、
【００４１】
3-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）-N- メチルアミノ] プロパノール、3-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N- メチルアミノ] プロパノール、4-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] ブタノール、4-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] ブタノール、4-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）アミノ] ブタノール、4-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] ブタノール、4-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）アミノ] ブタノール、4-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] ブタノール、4-[N-(2-メチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）アミノ] ブタノール、4-[N-(3-t-ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）-N- メチルアミノ] ブタノール、4-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシフェニルメチル）-N- メチルアミノ] ブタノール、4-[N-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニルメチル）-N- メチルアミノ] ブタノール、4-[N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルメチル）-N- メチルアミノ] ブタノール、
【００４２】
2,2'-(2-ヒドロキシ-3-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(2-ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(4-ヒドロキシ-3-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(2-ヒドロキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(2-ヒドロキシ-3- メチル-5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(4-ヒドロキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(2-ヒドロキシ-3-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(4-ヒドロキシ-3-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジシクロヘキシルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジシクロヘキシルフェニルメチル) イミノジエタノール、
【００４３】
2,2'-[2-ヒドロキシ-3,5- ジ( α- メチルシクロヘキシル) フェニルメチル] イミノジエタノール、2,2'-[4-ヒドロキシ-3,5- ジ( α- メチルシクロヘキシル) フェニルメチル] イミノジエタノール、2,2'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジエタノール、2,2'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジエタノール、3,3'-(2-ヒドロキシ-3-t- ブチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(2-ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(4-ヒドロキシ-3-t- ブチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(2-ヒドロキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(2-ヒドロキシ-3- メチル-5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(4-ヒドロキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(2-ヒドロキシ-3-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(4-ヒドロキシ-3-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、
【００４４】
3,3'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジシクロヘキシルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,37-(4-ヒドロキシ-3,5- ジシクロヘキシルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-[2-ヒドロキシ-3,5- ジ( α- メチルシクロヘキシル) フェニルメチル] イミノジプロパノール、3,3'-[4-ヒドロキシ-3,5- ジ( α- メチルシクロヘキシル) フェニルメチル] イミノジプロパノール、3,3'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、3,3'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジプロパノール、4,4'-(2-ヒドロキシ-3-t- ブチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(2-ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(4-ヒドロキシ-3-t- ブチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(2-ヒドロキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(2-ヒドロキシ-3- メチル-5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(4-ヒドロキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェニルメチル) イミノジブタノール、
【００４５】
4,4'-(2-ヒドロキシ-3-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(4-ヒドロキシ-3-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジシクロヘキシルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジシクロヘキシルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4-[2-ヒドロキシ-3,5-ジ(α-メチルシクロヘキシル) フェニルメチル] イミノジブタノール、4,4'-[4-ヒドロキシ-3,5- ジ( α- メチルシクロヘキシル) フェニルメチル] イミノジブタノール、4,4'-(2-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジブタノール、4,4'-(4-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニルメチル) イミノジブタノール等が挙げられる。
【００４６】
かくして、本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）が得られるが、本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）は、アミン類、酸結合金属塩等を含有させることにより、耐加水分解性を向上せしめることができる。
かかるアミン類の代表例としては、例えばトリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリ-i- プロパノールアミン等のトリアルカノールアミン類、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、ジ-i- プロパノールアミン、テトラエタノールエチレンジアミン、テトラ-i- プロパノールエチレンジアミン等のジアルカノールアミン類、ジブチルエタノールアミン、ジブチル-i- プロパノールアミン等のモノアルカノールアミン類、1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリアジン等の芳香族アミン類、ジブチルアミン、ピペリジン、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-ヒドロキシ- 2,2,6,6-テトラメチルピペリジン等のアルキルアミン類、ヘキサメチレンテトラミン、トリエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリアルキレンポリアミン類、後述のヒンダードアミン系光安定剤などが挙げられる。
さらに、特開昭61-63686号公報に記載の長鎖脂肪族アミン、特開平6-329830号公報に記載の立体障害アミン基を含む化合物、特開平7-90270 号公報に記載のヒンダードピペリジニル系光安定剤、特開平7-278164号公報に記載の有機アミン等も使用し得る。
アミン類の亜リン酸エステル類（Ｉ）に対する使用比率は、通常0.01〜25重量％程度である。
【００４７】
また酸結合金属塩の代表例としては、ハイドロタルサイト類などが挙げられる。ハイドロタルサイト類としては、例えば次式で示される複塩化合物が挙げられる。
M2+ 1-x ・ M3+ x ・(OH- )2・(A n-) x/n ・ pH2O
（式中、 M2+は、Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Pb, Snおよび／またはNiを表し、 M3+は、Al, B またはBiを表し、ｎは、１〜４の数値を、ｘは０〜0.5 の数値を、ｐは０〜２の数値を表す。 An-は、価数ｎのアニオンを表す。）
ここで、 An-で示される価数ｎのアニオンの具体例としては、例えばOH- 、Cl- 、Br- 、 I- 、ClO4 - 、HCO3 - 、 C6H5COO- 、 CO3 2-、 SO2- 、- OOCCOO- 、(CHOHCO0)2 2-、C2H4(COO)2 2-、(CH2COO)2 2- 、CH3CHOHCOO- 、SiO3 2-、SiO4 4-、Fe(CN)6 4- 、BO3-、PO3 3- 、HPO4 2-等が挙げられる
上記一般式で表される中で、特に好ましいものとしては、例えば下式で表されるハイドロタルサイト類が挙げられる。
Mg1-x Alx (OH)2(CO3)x/2 ・ pH2O
（式中、ｘ、ｐは、前記と同じ意味を表す）
ハイドロタルサイト類は、天然物であっても、合成品であっても良く、またその結晶構造、結晶粒子径などを問わず使用することができる。
さらに特開平6-329830号公報に記載の超微細酸化亜鉛、特開平7-278164号公報に記載の無機化合物等も使用することができる。
酸結合金属塩の亜リン酸エステル類（Ｉ）に対する使用比率は、通常0.01〜25重量％程度である。
【００４８】
本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）は、有機材料の熱劣化および酸化劣化等に対して安定化するのに有効である。本発明により安定化することができる有機材料としては、例えば次のようなものが挙げられ、それぞれ単独のもの、あるいは二種以上の混合物を安定化することができるが、これらの有機材料に限定されるものではない。
【００４９】
(1) ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ−ＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、
(2) ポリプロピレン、
(3) メチルペンテンポリマー、
(4) ＥＥＡ（エチレン／アクリル酸エチル共重合）樹脂、
(5) エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂、
(6) ポリスチレン類、 例えばポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）、
(7) ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂、
(8) ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合）樹脂、
(9) ＡＡＳ（特殊アクリルゴム/アクリロニトリル/スチレン共重合）樹脂、
(10) ＡＣＳ（アクリロニトリル/塩素化ポリエチレン/スチレン共重合）樹脂、
【００５０】
(11) 塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、
(12) ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
(13) メタクリル樹脂、
(14) エチレン／ビニルアルコール共重合樹脂、
(15) フッ素樹脂、
(16) ポリアセタール、
(17) グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂およびポリフェニレンサルファイド樹脂、
(18) ポリウレタン、
(19) ポリアミド、
(20) ポリエステル樹脂、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
【００５１】
(21) ポリカーボネート、
(22) ポリアクリレート、
(23) ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、
(24) 芳香族ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、
(25) エポキシ樹脂、
(26) ジアリルフタレートプリポリマー、
(27) シリコーン樹脂、
(28) 不飽和ポリエステル樹脂、
(29) アクリル変性ベンゾグアナミン樹脂、
(30) ベンゾグアナミン／メラミン樹脂、
(31) ユリア樹脂等の熱硬化性樹脂、
【００５２】
(32) ポリブタジエン、
(33) １，２−ポリブタジエン、
(34) ポリイソプレン、
(35) スチレン／ブタジエン共重合体、
(36) ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、
(37) エチレン／プロピレン共重合体、
(38) シリコーンゴム、
(39) エピクロルヒドリンゴム、
(40) アクリルゴム、
(41) 天然ゴム、
【００５３】
(42) 塩素ゴム系塗料、
(43) ポリエステル樹脂塗料、
(44) ウレタン樹脂塗料、
(45) エポキシ樹脂塗料、
(46) アクリル樹脂塗料、
(47) ビニル樹脂塗料、
(48) アミノアルキド樹脂塗料、
(49) アルキド樹脂塗料、
(50) ニトロセルロース樹脂塗料、
(51) 油性塗料、
(52) ワックス、
(53) 潤滑油など。
【００５４】
なかでも、熱可塑性樹脂、とりわけポリエチレン、例えばＨＤーＰＥ、ＬＤーＰＥ、ＬＬＤＰＥやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートやポリカーボネート等のエンジニヤリング樹脂などに好ましく用いられる。
これらのポリオレフィンは、特に限定はなく、例えば、ラジカル重合によって得られたものでも良く、周期表IVb 、Vb、VIb もしくはVIII族の金属を含有する触媒を用いる重合により製造されたものでも良い。 かかる金属を含有する触媒としては、1 つ以上の配位子、例えばπあるいはσ結合によって配位する酸化物、ハロゲン化合物、アルコレート、エステル、アリール等を有する金属錯体であっても良く、これらの錯体はそのままであっても塩化マグネシウム、塩化チタン、アルミナ、酸化ケイ素等の基材に担持されていても良い。
ポリオレフィンとしては、例えばチーグラー・ナッタ触媒、TNZ 触媒、メタロセン触媒、フィリップス触媒等を用いて製造されたものが好ましく使用される。
またエンジニアリング樹脂も、特に限定はなく、例えば、ポリアミド樹脂としては、ポリマー鎖にアミド結合を有するものであって、加熱溶融できるものであれば良い。例えばジアミン類とジカルボン酸類との縮合反応、アミノカルボン酸類の縮合反応、ラクタム類の開環重合等のいずれの方法によって製造されたものでも良く、代表例としてはナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ポリ−ビス−（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６６とナイロン６の共重合体であるナイロン６６／６や、ナイロン６／１２の如き共重合体等が挙げられる。
ポリエステル樹脂としても、ポリマー鎖にエステル結合を有するものであって、加熱溶融できるものであれば良く、例えばジカルボン酸類とジヒドロキシ化合物との重縮合等によって得られるポリエステルが挙げられ、ホモポリエステル、コポリエステルのいずれであっても良い。
またポリカーボネート樹脂としても、ポリマー鎖にカーボネート結合を有するものであって、加熱溶融できるものであれば良く、例えば溶剤、酸受容体、分子量調整剤の存在下、芳香族ヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物に、ホスゲン、ジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体を反応させることにより得られるポリカーボネートが挙げられる。ポリカーボネート樹脂は、直鎖であっても分岐であっても良く、また、共重合体であっても良い。
【００５５】
本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）を含有せしめて、有機材料を安定化する場合、亜リン酸エステル類（Ｉ）は、有機材料100 重量部に対し、通常、 0.01 〜５重量部程度、好ましくは0.03〜３重量部程度、より好ましくは0.05〜１重量部程度配合される。 使用量が 0.01 重量部未満では安定化効果が必ずしも十分でなく、また５重量部を越えて配合してもそれに見合うだけの効果の向上が得られず、経済的に不利である。
【００５６】
本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）を有機材料に含有せしめるにあたっては、必要に応じてさらに他の添加剤、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、過酸化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ヒドロキシルアミン、滑剤、可塑剤、難燃剤、造核剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、顔料、充填剤、顔料、アンチブロッキング剤、界面活性剤、加工助剤、発泡剤、乳化剤、光沢剤、ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイト等の中和剤、更には9,10- ジヒドロ-9- オキサ-10-ホスホフェナンスレン-10-オキシド等の着色改良剤や、米国特許4,325,853 号、4,338,244 号、5,175,312 号、5,216,053 号、5,252,643 号、4,316,611 号明細書、DE-A-4,316,622号、4,316,876 号明細書、EP-A-589,839、591,102 号明細書等に記載のベンゾフラン類、インドリン類等の補助安定剤などを含有させることもできる。これらの添加剤はもちろん、亜リン酸エステル類（Ｉ）と同時に配合することもできるし、また亜リン酸エステル類（Ｉ）とは別の段階で配合することもできる。
【００５７】
ごこで、フェノール系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
(1) アルキル化モノフェノールの例
2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール、2,4,6-トリ-t- ブチルフェノール、2,6-ジ-t -ブチルフェノール、2-t-ブチル-4,6- ジメチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4- エチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4-n- ブチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4- イソブチルフェノール、2,6-ジシクロペンチル-4- メチルフェノール、2-( α−メチルシクロヘキシル)-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジオクタデシル-4- メチルフェノール、2,4,6-トリシクロヘキシルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4- メトキシメチルフェノール、2,6-ジ−ノニル-4- メチルフェノール、2,4-ジメチル-6-(1'- メチルウンデシル-1'-イル）フェノール、2,4-ジメチル-6-(1'- メチルヘプタデシル-1'-イル）フェノール、2,4-ジメチル-6-(1'- メチルトリデシル-1'-イル）フェノールおよびそれらの混合物など。
【００５８】
(2) アルキルチオメチルフェノールの例
2,4-ジオクチルチオメチル-6-t- ブチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6- メチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6- エチルフェノール、2,6-ジドデシルチオメチル-4- ノニルフェノールおよびそれらの混合物など。
(3) ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノンの例
2,6-ジ-t- ブチル-4- メトキシフェノール、2,5-ジ-t- ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-t- アミルヒドロキノン、2,6-ジフェニル-4- オクタデシルオキシフェノール、2,6-ジ-t- ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシアニソール、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル ステアレート、ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル） アジペートおよびそれらの混合物など。
【００５９】
(4) トコフェロールの例
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物など。
(5) ヒドロキシル化チオジフェニルエーテルの例
2,2'- チオビス(6-t- ブチルフェノール）、2,2'- チオビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- チオビス(4- オクチルフェノール）、4,4'- チオビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオビス(2- メチル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオビス(3,6- ジ-t- アミルフェノール）、4,4'-(2,6-ジメチル-4- ヒドロキシフェニル）ジスルフィドなど。
【００６０】
(6) アルキリデンビスフェノールおよびその誘導体の例
2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6- ノニルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4- イソブチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス[6-(α−メチルベンジル)-4-ノニルフェノール］、2,2'- メチレンビス[6-(α，α−ジメチルベンジル)-4-ノニルフェノール］、4,4'- メチレンビス(6-t- ブチル-2- メチルフェノール）、4,4'- メチレンビス(2,6- ジ-t- ブチルフェノール）、4,4'- ブチリデンビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、1,1-ビス(4- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、1,1-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタン、2,6-ビス(3-t- ブチル-5- メチル-2- ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェノール、1,1,3-トリス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタン、1,1-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル)-3-n-ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール ビス[3,3- ビス-3'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス[2-(3'-t- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルベンジル)-6-t-ブチル-4- メチルフェニル］テレフタレート、1,1-ビス(3,5- ジメチル-2- ヒドロキシフェニル）ブタン、2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル)-4-n-ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5-テトラ(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ペンタン、2-t-ブチル-6-(3'-t- ブチル-5'-メチル-2'-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェニル アクリレート、2,4-ジ-t- ペンチル-6-[1-(2- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニル）エチル］フェニル アクリレートおよびそれらの混合物など。
【００６１】
(7) Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル誘導体の例
3,5,3',5'-テトラ-t- ブチル-4,4'-ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル-4- ヒドロキシ-3,5- ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）アミン、ビス(4-t- ブチル-3- ヒドロキシ-2,6- ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートおよびそれらの混合物など。
(8) ヒドロキシベンジル化マロネート誘導体の例
ジオクタデシル-2,2- ビス(3,5- ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル-2-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル-2,2- ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル）フェニル]-2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）マロネートおよびそれらの混合物など。
(9) 芳香族ヒドロキシベンジル誘導体の例
1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,4-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2,3,5,6-テトラメチルベンゼン、2,4,6-トリス(3,5-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）フェノールおよびそれらの混合物など。
【００６２】
(10) トリアジン誘導体の例
2,4-ビス(n- オクチルチオ)-6-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-n-オクチルチオ-4,6- ビス(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-n-オクチルチオ-4,6- ビス(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェノキシ)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス (3,5-ジ-t- ブチル-4- フェノキシ)-1,3,5-トリアジン、トリス(4-t- ブチル-3- ヒドロキシ-2,6- ジメチルベンジル）イソシアヌレート、トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、2,4,6-トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルエチル)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルプロピル)-1,3,5-トリアジン、トリス(3,5- ジシクロヘキシル-4- ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス[2-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレートおよびそれらの混合物など。
【００６３】
(11) ベンジルホスホネート誘導体の例
ジメチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル-5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-3- メチルベンジルホスホネート、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩およびそれらの混合物など。
(12) アシルアミノフェノール誘導体の例
4-ヒドロキシラウリル酸アニリド、4-ヒドロキシステアリン酸アニリド、オクチル-N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）カルバネートおよびそれらの混合物など。
(13) β-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタンおよびそれらの混合物など。
【００６４】
(14) β-(5-t-ブチル-4- ヒドロキシ-3- メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタンおよびそれらの混合物など。
(15) β-(3,5-ジシクロヘキシル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタンおよびそれらの混合物など。
【００６５】
(16) 3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル酢酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタンおよびそれらの混合物など。
(17) β-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミドの例
N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］トリメチレンジアミンおよびそれらの混合物など。
【００６６】
またイオウ系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
ジラウリル 3,3'- チオジプロピオネート、トリデシル 3,3'- チオジプロピオネート、ジミリスチル 3,3'- チオジプロピオネート、ジステアリル 3,3'- チオジプロピオネート、ラウリル ステアリル 3,3'- チオジプロピオネート、ネオペンタンテトライルテトラキス (3- ラウリルチオプロピオネート）など。
またリン系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ジイソデシル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,6- ジ-t- ブチル-4- メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4,6- トリ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル)-4,4'- ジフェニレンジホスホナイト、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル） 2-エチルヘキシル ホスファイト、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル） フルオロ ホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル） エチル ホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル） メチル ホスファイト、2-(2,4,6- トリ-t- ブチルフェニル)-5-エチル-5- ブチル-1,3,2- オキサホスホリナン、2,2',2''- ニトリロ［トリエチル−トリス(3,3',5,5'- テトラ-t- ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジイル） ホスファイトおよびそれらの混合物など。
【００６７】
また紫外線吸収剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
(1) サリシレート誘導体の例
フェニル サリシレート、4-t-ブチルフェニル サリシレート、2,4-ジ-t- ブチルフェニル 3', 5'- ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、4-t-オクチルフェニル サリシレート、ビス(4-t- ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、ヘシサデシル 3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル 3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、2-メチル-4,6- ジ-t- ブチルフェニル 3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエートおよびそれらの混合物など。
(2) 2-ヒドロキシベンゾフェノン誘導体の例
2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- オクトキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、ビス(5- ベンゾイル-4- ヒドロキシ-2- メトキシフェニル）メタン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノンおよびそれらの混合物など。
【００６８】
(3) 2-(2'- ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールの例
2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(5'-t-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3'-s-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-t-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-4'-オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- アミル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-[2'-ヒドロキシ-3',5'- ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]-2H- ベンゾトリアゾール、2-[(3'-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)-5'-(2-オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-5'-[2-(2-エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル]-2'- ヒドロキシフェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニルエチル）フェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5-(2-オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-[2-(2-エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[2'-ヒドロキシ-3'-(3,4,5,6- テトラヒドロフタルイミドメチル)-5-メチルフェニル] ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3'-ドデシル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾールの混合物、2,2'- メチレンビス[6-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-(1,1,3,3- テトラメチルブチル）フェノール、2,2'- メチレンビス[4-t- ブチル-6-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル）フェノール］、ポリ(3〜11）（エチレングリコール）と2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾールとの縮合物、ポリ(3〜11）（エチレングリコール）とメチル 3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物、2-エチルヘキシル 3-[3-t- ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニル］プロピオネート、オクチル 3-[3-t- ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニル］プロピオネート、メチル 3-[3-t-ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニル］プロピオネート、3-[3-t- ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニル］プロピオン酸およびそれらの混合物など。
【００６９】
光安定剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
(1) ヒンダードアミン系光安定剤の例
ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス（(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） スクシネート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(N- オクトキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(N- ベンジルオキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(N- シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル) 2-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1- アクロイル-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） 2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル デカンジオエート、 2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル メタクリレート、4-[3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ]-1-[2-(3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル]-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、2-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）アミノ-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル） 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、
【００７０】
1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび3 、9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび3,9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチル サクシネートと1-(2- ヒドロキシエチル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[(6-モルホリノ-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイル）((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）] 、ポリ[(6-(1,1,3,3- テトラメチルブチル）イミノ-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイル((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）] 、N,N'- ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと1,2-ジブロモエタンとの重縮合物、N,N',4,7- テトラキス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10 ジアミン、N,N',4- トリス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、N,N',4,7- テトラキス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、 N,N',4- トリス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミンおよびそれらの混合物など。
【００７１】
(2) アクリレート系光安定剤の例
エチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートおよびN-（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)-2-メチルインドリンおよびそれらの混合物など。
(3) ニッケル系光安定剤の例
2,2'- チオビス-[4-(1,1,3,3- テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体およびそれらの混合物など。
【００７２】
(4) オキサミド系光安定剤の例
4,4'- ジオクチルオキシオキサニリド、2,2'- ジエトキシオキサニリド、2,2'- ジオクチルオキシ-5,5'-ジ-t- ブチルアニリド、2,2'- ジドデシルオキシ-5,5'-ジ-t- ブチルアニリド、2-エトキシ-2'-エチルオキサニリド、N,N'- ビス(3- ジメチルアミノプロピル）オキサミド、2-エトキシ-5-t- ブチル-2'-エトキシアニリド、2-エトキシ-5,4'-ジ-t- ブチル-2'-エチルオキサニリドおよびそれらの混合物など。
(5) 2-(2- ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリアジン系光安定剤の例
2,4,6-トリス(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2,4- ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(2- ヒドロキシ-4- プロピルオキシフェニル)-6-(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(4- メチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒドロキシ-4- ドデシルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2- ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3- ブチルオキシプロポキシ）フェニル]-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2- ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3- オクチルオキシプロポキシ）フェニル]-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジンおよびそれらの混合物など。
【００７３】
また金属不活性化剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
N,N'- ジフェニルオキサミド、N-サリチラル-N'-サリチロイルヒドラジン、N,N'- ビス（サリチロイル）ヒドラジン、N,N'- ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、3-サリチロイルアミノ-1,2,4- トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、N,N'- ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、N,N'- ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジドおよびそれらの混合物など。
【００７４】
また過酸化物スカベンジャーとしては、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、メルカプトベンゾイミダゾール、2-メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸の亜鉛塩、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトール テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネートおよびそれらの混合物等が挙げられる。
ポリアミド安定剤としては、例えばヨウ化物またはリン化合物の銅または２価のマンガン塩およびそれらの混合物等が挙げられる。
またヒドロキシアミンとしては、例えばN,N-ジベンジルヒドロキシアミン、N,N-ジエチルヒドロキシアミン、N,N-ジオクチルヒドロキシアミン、N,N-ジラウリルヒドロキシアミン、N,N-ジテトラデシルヒドロキシアミン、N,N-ジヘキサデシルヒドロキシアミン、N,N-ジオクタデシルヒドロキシアミン、N-ヘキサデシル-N- オクタデシルヒドロキシアミン、N-ヘプタデシル-N- オクタデシルヒドロキシアミンおよびそれらの混合物等が挙げられる。
また中和剤としては、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ハイドロタルサイト（塩基性マグネシウム・アルミニウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレード）、メラミン、アミン、ポリアミド、ポリウレタンおよびそれらの混合物等が挙げられる。
滑剤としては、例えばパラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８〜22の高級脂肪族酸、炭素数８〜22の高級脂肪族酸金属（Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ）塩、炭素数８〜22の脂肪族アルコール、ポリグリコール、炭素数４〜22の高級脂肪酸と炭素数４〜18の脂肪族１価アルコールとのエステル、炭素数８〜22の高級脂肪族アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体などが挙げられる。
【００７５】
また造核剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。 ナトリウム 2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）ホスフェート、［リン酸-2,2'-メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）］ ジヒドロオキシアルミニウム、ビス［リン酸-2,2'-メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）］ ヒドロオキシアルミニウム、トリス［リン酸-2,2'-メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）］ アルミニウム、ナトリウム ビス(4-t- ブチルフェニル）ホスフェート、安息香酸ナトリウムなどの安息香酸金属塩、p-ｔ- ブチル安息香酸アルミニウム、1,3:2,4-ビス(O- ベンジリデン）ソルビトール、1,3:2,4-ビス(O- メチルベンジリデン）ソルビトール、1,3:2,4-ビス（O-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3-O-3,4-ジメチルベンジリデン-2,4-O- ベンジリデンソルビトール、1,3-O-ベンジリデン-2,4-O-3,4- ジメチルベンジリデンソルビトール、1,3:2,4-ビス(O-3,4- ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1,3-O-p-クロロベンジリデン-2,4-O-3,4- ジメチルベンジリデンソルビトール、1,3-O-3,4-ジメチルベンジリデン-2,4-O-p- クロロベンジリデンソルビトール、1,3:2,4-ビス(O-p- クロロベンジリデン）ソルビトールおよびそれらの混合物など。
また充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、カーボンブラック、カーボンファイバー、ゼオライトおよびそれらの混合物等が挙げられる。
【００７６】
これらの添加剤のうち好ましく用いられるものは、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、過酸化物スカベンジャーおよび中和剤である。
特に好ましいフェノール系酸化防止剤としては、以下の化合物が挙げられ、これらは２種以使用し得る。
2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール、2,4,6-トリ-t- ブチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6- メチルフェノール、2,2'- チオビス(6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール）］、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、4,4'- メチレンビス(6-t- ブチル-2- メチルフェノール）、4,4'- メチレンビス(2,6- ジ-t- ブチルフェノール）、4,4'- ブチリデンビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、1,1-ビス(4- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、1,1-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタン、1,1,3-トリス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタン、エチレングリコール ビス[3,3- ビス-3'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）ブチレート］、2-t-ブチル-6-(3'-t- ブチル-5'-メチル-2'-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェニル アクリレート、2,4-ジ-t- ペンチル-6-[1-(2- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニル）エチル］フェニル アクリレート、
【００７７】
2,4,6-トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- フェノキシ)-1,3,5-トリアジン、トリス(4-t- ブチル-3- ヒドロキシ-2,6- ジメチルベンジル）イソシアヌレート、トリス(3,5- ジ- t-ブチル-4- ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス[2-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、ジエチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、ジ-n- オクタデシル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩、n-オクタデシル 3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト、ネオペンタンテトライルテトラキス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシンナメート）、チオジエチレンビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシンナメート）、1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）ベンゼン、3,6-ジオキサオクタメチレンビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシンナメート）、ヘキサメチレンビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシンナメート）、トリエチレングリコール ビス(5-t- チル-4- ヒドロキシ-3- メチルシンナメート）、3,9-ビス[2-(3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロピオニルオキシ)-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミンなど。
【００７８】
また特に好ましいリン系酸化防止剤としては、以下のものが挙げられ、これらは２種以上使用し得る。
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,6- ジ-t- ブチル-4- メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、テトラキス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル)-4,4'- ジフェニレンジホスホナイト、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル） 2-エチルヘキシル ホスファイト、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル） フルオロ ホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル） エチルホスファイト、2-(2,4,6- トリ-t- ブチルフェニル)-5-エチル-5- ブチル-1,3,2- オキサホスホリナン、2,2',2''- ニトリロ［トリエチル−トリス(3,3',5,5'- テトラ-t- ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジイル） ホスファイトなど。
【００７９】
また特に好ましい紫外線吸収剤としては、以下のものが挙げられ、これらは２種以上使用し得る。
フェニル サリシレート、4-t-ブチルフェニル サリシレート、2,4-ジ-t- ブチルフェニル 3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、4-t-オクチルフェニル サリシレート、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- オクトキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、ビス(5- ベンゾイル-4- ヒドロキシ-2- メトキシフェニル）メタン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(5'-t-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3'-ｓ−ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-t-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-4'-オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- アミル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-[2'-ヒドロキシ-3',5'- ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]-2H- ベンゾトリアゾールなど。
【００８０】
また特に好ましい光安定剤としては、以下のものが挙げられ、これらは２種以上使用し得る。
ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(N- オクトキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(N- ベンジルオキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(N- シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル） 2-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1- アクロイル-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） 2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） スクシネート、2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル メタクリレート、4-[3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ]-1-[2-(3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- −ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル]-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、2-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）アミノ-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、
【００８１】
テトラキス(1,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル） 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび3,9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび3,9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチル サクシネートと1-(2- ヒドロキシエチル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[(6-モルホリノ-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイル）((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）] 、ポリ[(6-(1,1,3,3- テトラメチルブチル)-1,3,5-トリアジン-2,4- ジイル）((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）] など。
【００８２】
亜リン酸エステル類（Ｉ）、あるいは必要に応じて使用されるその他の添加剤を有機材料に配合するにあたっては、均質な混合物を得るための公知のあらゆる方法および装置を用いることができる。例えば有機材料が固体ポリマーである場合は、亜リン酸エステル類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤を、その固体ポリマーに直接ドライブレンドすることもできるし、また亜リン酸エステル化合物あるいはさらにその他の添加剤をマスターバッチの形で、固体ポリマーに配合することもできる。有機材料が液状ポリマーである場合はその他、重合途中あるいは重合直後のポリマー溶液に、亜リン酸エステル類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤の溶液または分散液の形で配合することもできる。一方、有機材料が油などの液体である場合は、亜リン酸エステル類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤を直接添加して溶解させることもできるし、また亜リン酸エステル類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤を液状媒体に溶解または懸濁させた状態で添加することもできる。
【００８３】
【発明の効果】
本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）は、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂をはじめとする各種有機材料の安定剤として優れた性能を有し、この化合物を含有せしめた有機材料は製造時、加工時、さらには使用時の熱劣化および酸化劣化等に対して安定であり、高品質の製品となる。
【００８４】
【実施例】
以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００８５】
実施例１：2,10- ジメチル-4,8- ジ-t- ブチル-6-[2-｛N-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ｝エトキシ]-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン（化合物１）の製造
温度計、攪拌装置及び冷却管を備えたフラスコに、窒素気流下に2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール)9.2g 、トルエン150ml を入れた後、攪拌下に三塩化リン3.7gを加え、次いでトリエチルアミン5.7gを加え、80℃で4 時間保温した。
室温まで冷却後トルエン50mlと2-[N-(4-ヒドロキシ-3,5-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ] エタノール7.9gを加え、次いでトリエチルアミン2.9gを加え、室温で5 時間攪拌後、80℃で5 時間保温した。
次に室温まで冷却した後、生成したトリエチルアミンの塩酸塩を濾過、洗浄した。濾洗液を濃縮したあと、残さをシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより白色結晶 6.9g を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ ６６２
【００８６】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
1.4(s,18H), 1.5(s,18H), 2.3(s,6H), 2.4(s,3H), 2.9(t,2H), 3.4(d,1H),
3.6(s,2H), 4.3(d,1H), 4.6(t,2H), 5.1(s,1H), 7.0(s,2H), 7.06(s,2H),
7.13(s,2H)
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
128ppm(s)
【００８７】
実施例２：2,4,8,10- テトラ-t- ペンチル-12-メチル-6-[2-｛N-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ｝エトキシ]-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン（化合物２）の製造
実施例１において、2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール) の代わりに、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール)13.4gを用いる以外は実施例１に準拠して実施することにより、淡黄色オイル状液体 3.0g を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ ８１６
【００８８】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ/ ｚ ４５６
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
0.6(m,12H), 1.2-1.4(m,42H), 1.6(d,3H), 1.8(q,16H), 2.5(s,3H),
3.1(t,2H), 3.8(s,2H), 4.6(t,2H), 4.8(q,1H), 5.2(s,1H), 7.0(s,2H),
7.2(s,2H), 7.3(s,2H)
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
126 ppm(s)
【００８９】
実施例３：2,4,8,10- テトラ-t- ブチル-6-[2-｛N-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ｝エトキシ] ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン（化合物３）の製造
実施例１において、2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール) の代わりに、3,3',5,5'-テトラ-t- ブチルビフェニル-2,2'-ジオール13.4g を用いる以外は実施例１に準拠して実施することにより、淡黄色オイル状液体 9.0g を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ ７３２
【００９０】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
1.3(s,18H), 1.4(s,18H), 1.5(s,18H), 2.1(s,3H), 2.5(t,2H),3.4(s,2H),
3.8(t,2H), 5.1(s,1H), 7.0(s,2H), 7.1(s,2H), 7.4(s,2H),
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
134 ppm(s)
【００９１】
実施例４：ビス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル） [2- ｛N-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ｝エチル] ホスファイト（化合物４）の製造
実施例１において、2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール) の代わりに、2,4-ジ-t- ブチルフェノール11.1g を用いる以外は実施例１に準拠して実施することにより、淡黄色オイル状液体 10.2gを得た。
【００９２】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ ７３４
元素分析（リン） 測定値：4.16% （理論値：4.22% ）
【００９３】
実施例５：ビス（2,4-ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル） [2- ｛N-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ｝エチル] ホスファイト（化合物５）の製造
実施例１において、2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール) の代わりに、2,4-ジ-t- ブチル-6- メチルフェノール11.9g を用いる以外は実施例１に準拠して実施することにより、淡黄色オイル状液体 18.3gを得た。
【００９４】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ ７６２
元素分析（リン） 測定値：4.00% （理論値：4.06% ）
【００９５】
実施例６：2,10- ジメチル-4,8- ジ-t- ブチル-6-[2-｛N-(2- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ｝エトキシ]-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン（化合物６）の製造
温度計、攪拌装置及び冷却管を備えたフラスコに、窒素気流下に2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール)7.8g 、トルエン150ml を入れた後、攪拌下に三塩化リン3.2gを加え、次いでトリエチルアミン4.9gを加え、80℃で4 時間保温した。
室温まで冷却後トルエン50mlと2-[N-(2-ヒドロキシ-3,5-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ] エタノール6.8gを加え、次いでトリエチルアミン2.4gを加え、80℃で6 時間保温した。
次に室温まで冷却した後、生成したトリエチルアミンの塩酸塩を濾過、洗浄した。濾洗液を濃縮したあと、残さをシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより白色結晶 9.0g を得た。
【００９６】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ ６６２
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
1.3(s,18H), 1.4(s,18H), 2.3(s,6H), 2.5(s,3H), 2.9(t,2H), 3.4(d,1H),
3.8(s,2H), 4.3(d,1H), 4.6(t,2H), 6.8(s,1H), 7.05(s,2H), 7.12(s,2H),
7.25(s,1H), 10.8(s,1H),
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
127ppm(s)
【００９７】
実施例７：2,4,8,10- テトラ-t- ペンチル-12-メチル-6-[2-｛N-(2- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ｝エトキシ]-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン（化合物７）の製造
実施例６において、2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール) の代わりに、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール)11.4gを用いる以外は実施例６に準拠して実施することにより白色結晶3.7gを得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ ８１６
【００９８】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
0.6(m,12H), 1.2-1.4(m,42H), 1.6(d,3H), 1.8(q,16H), 2.5(s,3H),
2.9(t,2H), 3.8(s,2H), 4.6(t,2H), 4.9(q,1H), 6.9(s,1H), 7.1(s,2H),
7.2(s,2H), 7.3(s,1H), 10.8(s,1H),
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
127 ppm(s)
【００９９】
実施例８：2,4,8,10- テトラ-t- ブチル-6-[2-｛N-(2- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ｝エトキシ] ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン（化合物８）の製造
実施例６において、2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール) の代わりに、3,3',5,5'-テトラ-t- ブチルビフェニル-2,2'-ジオール9.4gを用いる以外は実施例６に準拠して実施することにより白色結晶4.3gを得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ ７３２
【０１００】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
1.3(s,18H), 1.4(s,18H), 1.5(s,18H), 2.2(s,3H), 2.6(t,2H),3.6(s,2H),
3.8(t,2H), 6.8(s,1H), 7.15(s,2H), 7.2(s,2H), 7.4(s,1H), 10.6(s,1H),
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
134 ppm(s)
【０１０１】
実施例９：ビス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル） [2- ｛N-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニル) メチル-N- メチルアミノ｝エチル] ホスファイト（化合物９）の製造
実施例６において、2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール) の代わりに、2,4-ジ-t- ブチルフェノール9.5gを用いる以外は実施例６に準拠して実施することにより、淡黄色オイル状液体 8.9g を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ ７３４
【０１０２】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
1.3(s,27H), 1.4(s,27H), 2.3(s,3H), 2.7(t,2H),3.6(s,2H), 4.2(t,2H),
6.8(s,1H), 7.0-7.3(m,5H), 7.4(s,2H), 10.8(s,1H),
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
125 ppm(s)
【０１０３】
実施例１０：N-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニルメチル)-2,2'- ビス(2,10-ジメチル-4,8- ジ-t- ブチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イル-6- オキシ) ジエチルアミン（化合物１０）の製造
温度計、攪拌装置及び冷却管を備えたフラスコに、窒素気流下に2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール)20.4g、トルエン150ml を入れた後、攪拌下に三塩化リン8.2gを加え、次いでトリエチルアミン12.7g を加え、80℃で７時間保温した。
室温まで冷却後トルエン50mlと2,2'-(4-ヒドロキシ-3,5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノール9.3gを加え、次いでトリエチルアミン6.4gを加え、80℃で７時間保温した。
次に室温まで冷却した後、生成したトリエチルアミンの塩酸塩を濾過、洗浄した。濾洗液を濃縮したあと、残さをシリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより白色結晶15g を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ １０６１
【０１０４】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
1.4(s,36H), 1.5(s,18H), 2.3(s,12H), 3.1(t,4H), 3.3(d,2H), 3.8(s,2H),
4.3(d,2H), 4.5(t,4H), 5.1(s,1H), 6.9(s,4H), 7.1(s,4H), 7.2(s,2H),
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
128 ppm(s)
【０１０５】
実施例１１：N-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニルメチル)-2,2'- ビス(2,4,8,10-テトラ-t- ペンチル-12-メチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イル-6- オキシ) ジエチルアミン（化合物１１）の製造
実施例１０において、2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール) の代わりに、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール)29.7gを用いる以外は、実施例１０に準拠して実施することにより、淡黄色結晶20.7g を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ １３６９
【０１０６】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
0.7(t,24H), 1.2(s,24H), 1.4(s,36H), 1.5(s,18H), 1.6(d,6H),
1.8(q,16H), 3.1(t,4H), 3.9(s,2H), 4.5(t,4H), 4.9(q,2H), 5.1(s,1H),
7.0(s,4H), 7.2(s,2H), 7.3(s,4H),
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
128 ppm(s)
【０１０７】
実施例１２：N-(2- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニルメチル)-2,2'- ビス(2,10-ジメチル-4,8- ジ-t- ブチル-12H- ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イル-6- オキシ) ジエチルアミン（化合物１２）の製造
実施例１０において、2,2'-(4-ヒドロキシ-3,5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノールの代わりに、2,2'-(2-ヒドロキシ-3,5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノール9.3gを用いる以外は、実施例１０に準拠して実施することにより、白色結晶30.8g を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ １０６１
【０１０８】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
1.3(s,9H), 1.4(s,45H), 2.3(s,12H), 3.2(t,4H), 3.3(d,2H), 4.1(s,2H),
4.2(d,2H), 4.6(t,4H), 6.9(s,1H), 7.0(s,4H), 7.1(s,4H), 7.2(s,1H),
10.3(s,1H)
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
128 ppm(s)
【０１０９】
実施例１３：N-(2- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェニルメチル)-2,2'- ビス(2,4,8,10-テトラ-t- ペンチル-12-メチルジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン-6- イル-6- オキシ) ジエチルアミン（化合物１３）の製造
実施例１０において、2,2'- メチレンビス(6-t- ブチル-4- メチルフェノール) の代わりに、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ペンチルフェノール)29.7g、2,2'-(4-ヒドロキシ-3,5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノールの代わりに、2,2'-(2-ヒドロキシ-3,5-t- ブチルフェニルメチル) イミノジエタノール9.3gを用いる以外は、実施例１０に準拠して実施することにより、白色結晶21.5g を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ １３６９
【０１１０】
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3)
0.7(t,24H), 1.2-1.4(m,64H), 1.6-1.7(m,6H), 1.8(m,16H), 3.2(t,4H),
4.2(s,2H), 4.6(t,4H), 4.9(q,2H), 6.9(s,1H), 7.0(s,4H), 7.2(s,2H),
7.3(s,1H), 10.4(s,1H)
31Ｐ−ＮＭＲ(CDCl3)
126 ppm(s)
【０１１１】
実施例１４：ポリプロピレンの熱安定性試験
30mmφの単軸押出機を用い、上記配合物を250 ℃で溶融混練してペレット化した。得られたペレットをメルトインデクサーを用いて、250 ℃、荷重2160g 、滞留時間５分で、ＭＦＲ（g/10分）を測定し、結果を表１に示した。ＭＦＲの値が小さいほど、加工安定性に優れることを意味する。
【０１１３】
【表１】
実施例１５：直鎖低密度ポリエチレンの熱安定化試験
30mmφの一軸押出機を用い、上記配合物を250 ℃で溶融混練してペレット化した。得られたペレットをラボプラストミルを用いて、窒素雰囲気下、240 ℃、100rpmで混練し、架橋によるトルク値が最大となる時間( ゲルビルドアップタイム、分) を測定して、結果を表２に示した。ゲルビルドアップタイムが長い程、混練時の架橋が抑制され、加工安定性に優れることを意味する。
【０１１６】
【表２】
実施例１７：ナイロンの熱安定性試験
上記配合物をドライブレンドにて混練した後、ラボプラストミルを用いて、300 ℃、80rpm で５分間混練し、５分後のトルク値を表３に示した。ナイロン６は、劣化により分解してトルク値が低下するため、５分後のトルク値が高い程、加工安定性に優れることを意味する。
【０１１９】
【表３】
Claims (11)
- 一般式（Ｉ）
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ3 は水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ4 は水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基を表すか、或いはＲ4 同志が一緒になって、単なる結合、硫黄原子、又は炭素数１〜８のアルキルもしくは炭素数５〜８のシクロアルキルが置換していることもあるメチレン基を表す。Ａは炭素数２〜８のアルキレン基を、Ｒ7 は水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基又は式(VI)
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＡは前記と同じ意味を表す。）
で示される基を、Ｂは１〜８のアルキレン基を表す。Ｙ及びＺは、いずれか一方が水酸基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜12のアラルキルオキシ基を表し、もう一方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。）
で示される亜リン酸エステル類。 - 一般式（II）
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は請求項１と同じ意味を表す。）
で示されるフェノール類又はビスフェノール類と三ハロゲン化リンと一般式(III)
（式中、Ｒ8 は水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基又はＡＯＨを、Ｒ5 、Ｒ6 、Ａ、Ｂ、Ｙ及びＺは請求項１と同じ意味を表す。）
で示されるアルコール類を反応させることを特徴とする請求項１記載の亜リン酸エステル類の製造方法。 - 請求項１記載の亜リン酸エステル類を有効成分とする有機材料用安定剤。
- 有機材料が熱可塑性樹脂である請求項３記載の安定剤。
- 熱可塑性樹脂がポリオレフィンまたはエンジニアリング樹脂である請求項４記載の安定剤。
- 有機材料に請求項１記載の安定剤を含有せしめることを特徴とする有機材料の安定化方法。
- 有機材料用が熱可塑性樹脂である請求項６記載の安定化方法。
- 熱可塑性樹脂がポリオレフィンまたはエンジニアリング樹脂である請求項７記載の安定化方法。
- 有機材料に請求項１記載の安定剤を含有させてなる安定化有機材料組成物。
- 有機材料用が熱可塑性樹脂である請求項９記載の組成物。
- 熱可塑性樹脂がポリオレフィンまたはエンジニアリング樹脂である請求項１０記載の組成物。
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