KR100523152B1 - 도포막형성방법 - Google Patents

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닛뽄 페인트 마린 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 선박의 내장 부분 등의 도포가 현저하게 곤란한 부위에서도 도막의 건조막 두께를 간단하면서 정확하게 목표치로 조정할 수 있는 방법을 제공한다.
즉, 본 발명의 도막 형성방법은, 도료 고형분에 대하여 착색 안료의 함량이 0.01 내지 3용량%인 도료를 막 두께 판정 도료로서 사용하고, 막 두께 판정 도료 속의 착색 안료의 함량을
(a) 막 두께 판정 도료와 피도포물과의 색차가 20 이상이고,
(b) 목표하는 건조막 두께의 도막과 (목표하는 건조막 두께 - 50)㎛ 미만의 건조막 두께의 도막과의 색차가 2 이상이고
(c) 목표하는 건조막 두께의 도막과 (목표하는 건조막 두께 + 50)㎛ 초과의 건조막 두께의 도막과의 색차가 1 미만인 조건을 만족시키도록 조정함을 특징으로 하여, 피도포물 위에 100㎛ 이상의 목표하는 건조막 두께를 갖는 거의 균일한 도막을 형성하는 것이다.

Description

도막 형성방법
본 발명은 선박, 강 구조물 등의 피도포물 위에 거의 균일하게 도막을 형성하는 방법에 관한 것이며, 특히 선박의 내장 부분 등의 도포가 현저하게 곤란한 부위에서도 정확하게 목표하는 건조막 두께를 갖는 균일한 방청 도막을 간단하게 형성할 수 있는 방법에 관한 것이다.
선박이나 강 구조물 등의 현저한 부식을 받을 염려가 있는 피도포물에서 방청 및 방식성이 충분하기 위해 1회 도포로 100㎛ 이상으로서 두꺼운 도막을 형성하는 것이 필요하다. 이와 같이 두꺼운 도막의 막 두께 관리를 위해 현재 웨트 게이지 또는 전자식 막 두께 계기 등이 사용되고 있다. 그러나 선박이나 강 구조물 등의 피도포물의 도포면은 대단히 넓을 뿐만 아니라 작업이 곤란한 부위가 많으므로 도포시에 웨트 게이지로써 막 두께 관리를 하거나 전자식 막 두께 계기 등으로 건조 도막 전체 영역을 구석구석 샅샅이 체크하는 것은 사실상 불가능하다. 이러한 사정에서, 선박이나 강 구조물 등의 피도포물 위에 형성된 도막이 규정된 막 두께에 도달하는가 여부를 체크하기 위한 각종 시도가 제안되어 있다.
일본 공개특허공보 제(소)62-218459호에 수지 및 착색 안료를 함유하고 은폐율이 건조막 두께 a㎛에서 0.96 이상이고 (a - 30)㎛ 내지 a㎛에서 0.90 이하(단, a는 50 내지 120㎛)임을 특징으로 하는 피복 조성물을 개시하고 있다. 이러한 피복 조성물에서 착색 안료의 양을 종래보다 대폭적으로 감소시켜 은폐력을 작게 함으로써 30㎛ 이하의 막 두께 변화에 따라 은폐율의 변화를 식별할 수 있도록 한다. 그러나, 은폐율을 구하기 위해 도막이 건조된 뒤에 확산 반사율을 측정하지 않으면 안되며 도포 작업의 능률이 나쁘다. 또한 실제로 은폐율 산출 대신에 육안으로 은폐성 평가를 실시할 수 있다고 기재되어 있지만 육안으로 하는 은폐성 평가에서 정확한 막 두께를 조정할 수 없다는 문제점이 있다.
일본 공개특허공보 제(소)64-15181호에 건축물 등의 표면 가공으로서 하도층, 중도층, 상도층 등과 같이 층 구성이 복수인 도막을 형성할 때에 상접하는 층에서 사용하는 도료에 색차가 나도록 착색한 후에 순차적으로 도포함으로써, 도료의 은폐 또는 막 모양 부착의 확인 및 식별을 용이하게 함을 특징으로 하는 복층막 모양 도막의 형성방법을 개시하고 있다. 그러나 이 방법은 단순히 상접하는 층의 색차를 이용할 뿐이며 피도포물과의 색차에 따라 도막을 목표하는 건조막 두께로 정확하면서 거의 균일하게 조정하는 것은 아니다.
일본 공개특허공보 제(평)4-14579호에 피도포물 표면에 하도층 도막을 형성하고 하도층 도막 표면에 중도층 도막을 형성하고 중도층 도막을 연마한 다음, 그 위에 착색 도막을 형성함으로써 이루어지는 도포 방법에서, 하도층 도막과 중도층 도막의 색차 △E와 착색 도막의 표준 막 두께 A㎛ 및 착색 도료의 흑백 은폐막 두께 B㎛가 하기 일반식 △E
Figure pat00010
100 × (A/B)4을 만족시킴을 특징으로 하는 도포 방법을 개시하고 있다. 그러나, 이 방법은 자동차의 도포와 같이 10 내지 20㎛ 정도의 막 두께의 도막을 형성하는 데 적합하며 선박이나 강 구조물 등의 피도포물과 같이 100㎛ 이상의 막 두께로 도포하는 데에는 적합하지 않다. 또한, 상기 식은 복잡해서 도포 현장에서 바로 산출할 수 없으므로, 선박이나 강 구조물 등의 피도포물의 도포에 이용하는 데 적합하지 않다.
따라서 본 발명의 목적은 선박 내장 부분 등의 도포가 현저하게 곤란한 부위에서도 도막의 건조막 두께를 간단하면서 정확하게 목표치로 조정할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.
상기한 목적을 감안하여 예의 연구한 결과, 본 발명자는 착색 안료의 함량이 비교적 적은 도료를 막 두께 판정 도료로서 사용하고 막 두께 판정 도료와 피도포물의 색차, 목표하는 건조막 두께의 도막과 목표 건조막 두께보다 얇은 도막과의 색차, 및 목표하는 건조막 두께의 도막과 목표 건조막 두께보다 두꺼운 도막과의 색차를 소정 수준에 설정함으로써, 선박이나 강 구조물 등의 피도포물 위에 형성되는 도막의 건조막 두께를 목표 건조막 두께로 간단하면서 정확하게 조정할 수 있음을 발견하고 본 발명에 도달했다.
즉, 본 발명의 도막 형성방법은, 도료 고형분에 대하여 착색 안료의 함량이 0.01 내지 3용량%인 도료를 막 두께 판정 도료로서 사용하고, 막 두께 판정 도료 속의 착색 안료의 함량을,
(a) 막 두께 판정 도료와 피도포물의 색차가 20 이상이고,
(b) 목표하는 건조막 두께의 도막과 (목표하는 건조막 두께 - 50)㎛ 미만의 건조막 두께의 도막과의 색차가 2 이상이고,
(c) 목표하는 건조막 두께의 도막과 (목표하는 건조막 두께 + 50)㎛ 초과의 건조막 두께의 도막과의 색차가 1 미만인 조건을 만족시키도록 조정함을 특징으로 하여, 피도포물 위에 목표하는 건조막 두께가 100㎛ 이상인 거의 균일한 도막을 형성하는 것이다.
하기에 본 발명을 상세하게 설명한다.
[1] 막 두께 판정 도료
(A) 결합제 수지
막 두께 판정 도료의 결합제 수지로서 ① 에폭시 수지 및/또는 ② 코울타르, 피치 또는 석유 수지를 사용하여 개질한 에폭시 수지가 바람직하다. 이외에 알키드 수지, 아크릴 수지, 염화비닐 수지, 염소화 올레핀 수지, 염화고무류, 비닐 아세테이트 수지 등을 사용할 수 있다.
(1) 에폭시 수지
에폭시 수지로서 종래부터 사용되고 있는 고형 또는 액상이 양호하며, 예를 들면, 비스페놀형 에폭시 수지(비스페놀 A, F, B 또는 이들의 할로겐 치환체 등의 비스페놀 화합물과 에피할로히드린과의 축합 단위를 주체로 하는 수지)를 들 수 있다. 특히 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르, 페놀노볼락에폭시 수지, 비스페놀 화합물류의 알킬렌 옥사이드 부가물 등이 바람직하다. 또한 일본 공개특허공보 제(소)63-30569호에 기재된 카복실산 개질 에폭시 수지, 일본 공개특허공보 제(소)63-30568호에 기재된 아민 개질 에폭시 수지 및 일본 공개특허공보 제(소)61-91217호에 기재된 인산 개질 에폭시 수지 등을 사용할 수 있다.
(2) 개질 에폭시 수지
에폭시 수지 대신에 또는 이와 함께 에폭시 수지를 코울타르, 피치 또는 석유 수지를 사용하여 개질한 것(개질 에폭시 수지)을 사용할 수도 있다.
(a) 코울타르 또는 피치
코울타르 또는 피치로서 유리 탄소 이외에 유기 용제에 가용성인 폴리사이클릭 방향족계 고분자 물질을 다량으로 함유하는 것이 바람직하다. 코울타르 또는 피치의 연화점으로서 50 내지 150℃가 바람직하다. 연화점이 50℃ 미만이면 도막이 점착성을 띠며, 또한 150℃를 초과하면 개질 에폭시 수지가 고형화된다. 이러한 조건을 만족시키는 것으로서 예를 들면, α -비튜멘, β -비튜멘, γ -비튜멘 등을 들 수 있다. 또한 코울타르 또는 피치는 필요에 따라 소량의 유기 용제(예: 크실렌, 톨루엔 등의 방향족계 용제, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트 등의 에스테르계 용제 등)에 용해시켜 사용할 수 있다.
(b) 석유 수지
석유 크래킹에서 부산물로서 수득되는 디올레핀, 모노올레핀을 단리하지 않고 중합한 것이며 C5계 석유 수지나 C9계 석유 수지 등이 있다.
(C) 개질
에폭시 수지의 개질은 에폭시 수지와 코울타르, 피치 또는 석유 수지를 상온에서 혼합하는 방법 또는 이들을 80 내지 150℃에서 반응시키고 에폭시기의 일부를 개환시키는 방법을 사용하여 실시할 수 있다. 개질 에폭시 수지 속의 코울타르, 피치 또는 석유 수지의 양은 일반적으로 에폭시 수지 100중량부에 대해 고형분 기준으로 10 내지 500중량부이면 양호하다.
(B) 경화제
상기한 에폭시 수지 또는 개질 에폭시 수지용의 경화제로서 아민계, 폴리아미드계 또는 폴리이소시아네이트 화합물계 경화제가 바람직하다. 이들은 둘 이상 조합하여 사용할 수 있다.
(1) 아민계 경화제
아민계 경화제로서 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민, 에틸아미노프로필아민 등의 쇄상 지방족 폴리아민, 환상 지방족 폴리아민, 지방족 폴리아민 부가물, 케티민, 개질 지방족 폴리아민, 폴리아미드아민, 방향족 아민, 방향족 개질아민, 디아미노디페닐메탄 등의 방향족 폴리아민, 방향족 개질 폴리아민 등을 들 수 있다.
(2) 폴리아미드계 경화제
폴리아미드계 경화제로서 폴리카복실산과 폴리아민과의 중축합으로 수득된 지방족 폴리아미드 또는 여기에 방향족 환을 도입한 방향족 폴리아미드, 지방족 폴리아미드 부가물, 방향족 폴리아미드 부가물 등을 들 수 있다.
(3) 폴리이소시아네이트 화합물계 경화제
폴리이소시아네이트 화합물계 경화제로서 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HMDI) 등의 지방족 다작용성 이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트(IPDI) 등의 지환족 다작용성 이소시아네이트 및 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트(MDI)나 수소화 MDI 등의 폴리이소시아네이트 화합물 또는 이들의 폴리이소시아네이트 화합물의 작용기를 부분적 또는 완전하게 차단한 것을 들 수 있다.
(C) 안료
막 두께 판정 도료의 색상 및 명도에 영향을 주는 착색 성분은 주로 착색 안료이다. 체질 안료 및 방청 안료도 색상 및 명도에 영향을 주며, 특히 방청 안료는 선박 등의 방청 효과를 발휘하므로 바람직하다.
(1) 착색 안료
착색 안료로서 카본 블랙, 이산화티타늄, 연백, 흑연, 황화아연, 산화아연, 산화크롬, 황색 니켈티타늄, 황색 크롬티타늄, 황색 산화철, 적색 산화철, 흑색 산화철, 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린, 울트라마린 블루, 퀴나크리돈류, 아조계 적색 및 황색 안료 등을 들 수 있다. 이산화티타늄은 막 두께 판정 도료의 색상 및 명도에 커다란 영향을 주는 동시에 도막을 담색으로 하므로 단독 또는 기타 착색 안료와 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.
(2) 체질 안료
체질 안료로서 활석, 점토, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황산바륨, 규산, 규산염, 산화알루미늄 수화물, 황산칼슘 등을 들 수 있다. 이중에서도 활석이 바람직하다.
(3) 방청 안료
방청 안료로서 통상적으로 중첩 방식용으로 사용하는 것이 바람직하며, 예를 들면, 인산아연, 사삼산화납, 염기성 황산납, 아산화납, 시안아미드납, 시안아미드칼슘아연, 몰리브덴산아연, 몰리브덴산알루미늄, 염기성 크롬산납, 크롬산아연, 크롬산스트론튬, 크롬산바륨 등의 금속 화합물을 들 수 있다.
(D) 배합량
(1) 결합제 수지와 경화제
결합제 수지와 경화제의 비율에 관해 고형분 기준으로 결합제 수지 100중량부당 경화제를 5 내지 200중량부로 하는 것이 바람직하다. 경화제의 배합 비율이 5중량부 미만인 경우, 수득되는 도막의 가교 밀도가 낮으므로, 도막의 경도, 내후성, 내식성, 내열성, 내수성 등이 불충분하다. 한편 200중량부를 초과하면 도막이 약해진다. 바람직한 경화제/결합제 수지의 중량비는 20/100 내지 60/100이다.
(2) 안료
안료에 대해서는 도료 고형분에 대하여 총량을 10 내지 60용량%의 범위내로 한다. 바람직한 안료의 첨가량은 15 내지 45용량%이다. 결합제 수지도 종류에 따라 약간 색을 띠므로 결합제 수지의 종류에 따라 안료 함량을 조정한다.
(a)착색 안료
막 두께 판정 도료는 하지 은폐성이 비교적 작은 것이 필요하므로 그 속의 착색 안료의 첨가량을 일반적으로 적게 한다. 구체적으로 도료 고형분에 대한 착색 안료의 첨가량을 0.01 내지 3용량%로 한다. 착색 안료의 첨가량이 0.01용량% 미만이면, 하지 은폐력이 너무 작으며, 100㎛ 정도의 막 두께로 해도 피도포물과의 색차가 거의 나오지 않으며, 막 두께를 판정할 수 없다. 또한 착색 안료의 첨가량이 3용량%를 초과하면, 하지 은폐력이 너무 크며, 목표하는 막 두께에 도달하기 전에 도막의 색차가 없어진다. 단, 착색 안료로서 산화티타늄을 단독 또는 기타 착색 안료와 조합하여 사용하는 경우에 착색 안료의 함량을 0.1 내지 3용량%로 하는 것이 바람직하다.
(b) 체질 안료, 방청 안료
체질 안료는 도료 고형분에 대하여 0 내지 59.99용량%로 하는 것이 바람직하다. 체질 안료가 59.99용량%를 초과하면 막 제조성이 저하된다. 또한 방청 안료는 도료 고형분에 대하여 0 내지 10용량%로 하는 것이 바람직하다. 방청 안료가 10용량%를 초과해도 방청력은 영향을 받지 않으며 당해 분량의 체질 안료 배합량이 감소되고 지나치게 도료 원가가 높아질 뿐으로 의미가 없다. 또한 체질 안료 및/또는 방청 안료를 첨가하는 경우, 착색 안료의 비율은 전체 안료 100용량%당 0.3 내지 7용량%로 하는 것이 바람직하다.
(E) 기타 성분
본 발명의 막 두께 판정 도료는 결합제 수지, 경화제 및 안료 이외에 하기와 같은 유기 용제와 첨가제 등을 함유할 수 있다.
(1) 유기 용제
유기 용제로서 도료에 광범위하게 사용되고 있는 유기 용매 또는 이의 혼합물을 사용할 수 있다. 바람직한 예로서 예를 들면, 톨루엔 또는 크실렌 등의 방향족 탄화수소, n-헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소, 주로 지방족 탄화수소로 이루어지고 약간의 방향족 탄화수소를 갖는 각종 비점 범위의 석유 유분, 부틸 아세테이트, 아세틸렌 글리콜 디아세테이트, 2-에톡시에틸 아세테이트 등의 에스테르류, 메틸 이소부틸 케톤 등의 케톤류 및 부틸 알콜 등의 알콜류, 에틸렌 글리콜 모노부틸에테르 등의 에테르류 등을 들 수 있다.
(2) 첨가제
첨가제로서 통상적인 자외선 흡수제, 표면 조정제, 점도 조정제, 균염제, 안료 분산제, 가소제, 소포제 등을 들 수 있다.
[2] 색차
막 두께 판정 도료는 (a) 피도포물에 대해 20 이상의 색차를 갖고, (b) 목표하는 건조막 두께의 도막에 대해(목표하는 건조막 두께 - 50)㎛ 미만의 건조막 두께의 도막이 2이상의 색차를 나타내며, (c) 목표하는 건조막 두께의 도막에 대해(목표하는 건조막 두께 + 50)㎛ 초과의 건조막 두께의 도막이 1 미만인 색차를 나타내는 것이 필요하다. 또한 색차의 측정은 SM 칼러 컴퓨터[형식 SM-7CH, 스가시켄기(주) 제품] 등의 색차계를 사용하여 일반적으로 인식되는 방법으로 실시할 수 있다.
(1) 피도포물과의 색차
막 두께 판정 도료 자신과 피도포물과의 색차가 20 미만이면 막 두께 판정도료의 막 두께가 규정(목표) 막 두께에 근접함에 따라 피도포물과의 색차가 변화하는 모습을 육안으로 확인하는 것이 곤란하다. 색차의 변화를 육안으로 확인하는 것을 용이하게 하는 데는 막 두께 판정 도료 자신과 피도포물의 색차를 35이상으로 하는 것이 바람직하다.
(2) (목표하는 건조막 두께 - 50)㎛ 미만의 건조막 두께의 도막과의 색차
(목표하는 건조막 두께 - 50)㎛ 미만의 건조막 두께의 도막은 도포 완료 직전의 도막이므로 이 시점에서도 목표하는 건조막 두께의 도막의 색조에 대해 약간의 색차가 없으면 목표하는 건조막 두께에 도달하는지의 여부를 체크할 수 없다. 따라서 목표하는 건조막 두께의 도막과 (목표하는 건조막 두께 - 50)㎛ 미만의 건조막 두께의 도막의 색차는 2 이상일 것이 필요하다. 그러나 이때의 색차가 너무 크면 목표하는 건조막 두께의 도막이라도 피도포물의 피복이 불충분하며 실제로 색 불균일이 현저해진다. 따라서, 이러한 색차의 상한은 10인 것이 바람직하며 보다 바람직하게는 5이다.
(3) (목표하는 건조막 두께 + 50)㎛ 초과의 건조막 두께의 도막과의 색차
(목표하는 건조막 두께 + 50)㎛ 초과의 건조막 두께의 도막은 도포 완료 직후의 도막이므로 이 시점에서 목표하는 건조막 두께의 도막의 색조에 대해 색차가 가능한 한, 작아지지 않으면 안된다. 따라서 목표하는 건조막 두께의 도막과 (목표하는 건조막 두께 + 50)㎛ 초과의 건조막 두께의 도막의 색차는 1 미만일 것이 필요하다. 바람직한 색차는 0.5 미만이다.
[3] 도포 방법
본 발명의 막 두께 판정 도료의 도포 양태에서 ① 피도포물 표면에 직접 도포하는 방법 및 ② 피도포물에 작업장 하도제 및/또는 이색의 막 두께 판정 도료를 도포한 다음, 도포하는 방법을 들 수 있다. 어느 방법이라도 도포중의 도막과 피도포물의 색차의 변화를 육안으로 확인하면서 규정(목표) 막 두께에 도달할 때까지 막 두께 판정 도료의 도포를 실시한다. 구체적으로 도포중의 막 두께 판정 도막이 습윤 도중에 피도포물 또는 하층(작업장 하도층 또는 이색의 막 두께 판정 도막)과의 색차의 변화를 육안으로 관찰하고 도포중의 막 두께 판정 도막이 규정의 막 두께에 도달하는지의 여부를 판정한다. 색차의 변화는 도막의 상태(습윤 또는 건조)에 의존하지 않으므로 습윤시에 관찰하면 그 결과는 그대로 건조 도막의 막 두께에 적용할 수 있다.
(1) 직접 도포의 경우
피도포물로서 비처리 강재, 블라스트 처리 강재, 산처리 강재, 아연도금 강재, 스텐레스 강재, 알루미늄(합금)재, 구리(합금)재 등의 비철금속재 등을 들 수 있다. 또한 이들 강재 및 비철금속재는 용접선이 있어도 양호하다.
(2) 작업장 하도제 및/또는 이색의 막 두께 판정 도료를 도포하는 경우
작업장 하도제로서 ① 테트라알콕시실리케이트의 가수분해 초기 축합물, 산성의 용제 분산형 콜로이달 실리카 및 아연 분말을 함유함을 특징으로 하는 1차 방청 도료 조성물[참조: 일본 공개특허공보 제(소)60-235871호]이나 ② 아연보다 융점이 높은 동시에 철보다도 전위가 낮은 아연 합금 분말을 함유함을 특징으로 하는 방청 도료 조성물[참조: 일본 공개특허공보 제(소)60-235872호]이나 ③ 결합제 및 구상 아연 분말을 함유하고 아연 분말이 광투과식 침강법에 따른 평균 입자직경이 5 내지 10㎛의 범위이며 또한 2㎛ 이상의 입자가 아연 분말의 전체량의 95체적%이상 존재하고 아연 분말 함량이 건조 도막 100용량부당 20 내지 60용량부인 동시에 도막이 600℃ 이상의 내열성임을 특징으로 하는 1차 방청 도료 조성물[참조: 일본 공개특허공보 제(소)62-141075호] 또는 ④ 이들과 유사한 조성의 방청도료 조성물을 사용할 수 있다.
이색의 막 두께 판정 도료를 도포하는 경우에 복층 도막으로 된다. 상층의 막 두께 판정 도료가 만족시켜야 할 색차의 조건 중에서 피도포물과의 색차는 하층 도막과의 색차로 한다. 즉, 상층은 (a) 하층에 대해 20 이상의 색차를 나타내고, (b) 목표하는 건조막 두께의 도막에 대해(목표하는 건조막 두께 - 50)㎛ 미만의 건조막 두께의 도막이 2이상의 색차를 나타내며, (c) 목표하는 건조막 두께의 도막에 대해(목표하는 건조막 두께 + 50)㎛ 초과의 건조막 두께의 도막이 1 미만의 색차를 나타내는 것이 필요하다.
상층의 막 두께 판정 도료는 먼셀(Munsell)의 100색상환에서 작업장 하도제 또는 복층 도막 하층의 색상을 0으로 하고 이에 대해 좌측 근처를 0 내지 + 50, 우측 근처를 0 내지 - 50으로 표시할 때에 색상 범위가 - 20 내지 - 50 또는 + 50 내지 + 20과 같은 보색에 근사한 색상인 것이 바람직하다. 상하의 층 색상이 보색에 근사한 관계일수록 색차가 나오기 쉬우므로 상층의 막 두께 판정 도료의 색상 범위를 - 40 내지 - 50 또는 + 50 내지 + 40으로 설정하는 것이 보다 바람직하다.
(3) 상도제를 하는 경우
본 발명의 도막 위에 다시 상도제 도료를 도포할 수 있다. 상도제 도료로서 에폭시 수지계 도료, 염화고무 수지계 도료, 염화비닐 수지계 도료, 알키드 수지계 도료, 실리콘 알키드 수지계 도료, 아크릴 수지계 도료, 우레탄 수지계 도료, 불소 수지계 도료, 폴리에스테르 수지계 도료, 에폭시아크릴 수지계 도료 등의 도료를 사용할 수 있다.
[실시예]
본 발명을 하기 실시예에 따라 보다 구체적으로 설명하며 본 발명은 이들로 한정되지 않는다.
실시예 1 내지 10 및 비교실시예 1,2
표 1에 기재된 조성의 막 두께 판정 도료 1 내지 6을 제조한다. 막 두께 판정 도료 1 내지 4는 실시예 용이며 막 두께 판정 도료 5 및 6은 비교실시예용이다.
[표 1]
Figure pat00011
주 : * 도료의 색
G: 회색 계통
Y: 황색 계통
B: 청색 계통
P: 핑크 계통
(1) 몰리브덴산아연.
(2) 착색 안료 및 도료 전체에 대한 용량%.
(3) 프탈로시아닌 블루 착색 안료 및 도료 전체에 대한 용량%.
(4) 고형분 20%, 용제를 함유하는 용량%를 표시.
(5) 고형분 99%, 용제를 함유하는 용량%를 표시.
(6) 비스페놀 A형 에폭시 수지의 와니스(고형분 75%, 용제를 함유하는 용량%를 표시).
(7) 방향족 탄화수소계 용제와 케톤계 용제(중량비 1/1).
(8) 폴리아미드 수지 와니스 경화제(고형분 65%, 용제를 함유하는 용량%를 표시).
작업장 하도제[「닛페세라모」, 닛폰페인트(주) 제품]를 15㎛ 도포한 강판 및 도포하지 않은 강판에 규정(목표) 막 두께를 200㎛ 및 목표하는 건조막 두께를 125㎛로 하여 각각 막 두께 판정 도료 1 내지 6을 에어레스(airless) 도포하고 24시간 동안 실온에서 방치한다. 각 막 두께 판정 도료의 건조막 두께는 50㎛, 75㎛, 100㎛, 125㎛, 150㎛ 및 175㎛의 여섯 가지이다. 또한, 습윤막 두께는 어느 경우에도 건조막 두께의 1.6배이다. 수득된 각 도막에 대해서, 상기 색차계를 사용하여 작업장 하도제와의 색차 및 목표하는 건조막 두께의 도막과의 색차 △E를 측정하고 또한 도막 상태(습윤시 및 건조시)를 육안으로 관찰한다. 결과를 표 2에 기재한다.
[표 2a]
Figure pat00003
주: (1) 먼셀 기호(색상 명도/채도)
(2) 작업장 하도제와 막 두께 판정 도료의 색차
(3) 작업장 하도제와 막 두께 판정 도료의 먼셀 색상환의 색차
(4) 습윤막 두께/건조막 두께
(5) 육안 판정기준(습윤 도막 및 건조 도막이 양쪽에서 확인)
◎ : 전체적으로 띠 모양이다.
0 : 띠 모양이 상당히 눈에 띤다.
□ : 약간 띠 모양이다.
△ : 거의 은폐되어 있으며 약간 띠 모양이다.
× : 완전하게 은폐되어 있다.
[표 2b]
Figure pat00004
주 : (1) ∼(5) 상동.
[표 2c]
Figure pat00005
주: (1) ∼(5) 상동.
(6) 무도포. 먼셀치는 피도포물(샌드 블러스터판)의 색.
[표 2d]
Figure pat00006
주 : (1) ∼ (6) 상동.
실시예 11 내지 16 및 비교 실시예 3
상기 실시예 및 비교 실시예에서 수득한 막 두께 판정 도료를 상이한 색상을 조합하여 사용하고 목표하는 건조막 두께를 125㎛로 하여 에어레스 도포법으로 하도제 도포 및 상도제 도포를 하고 24시간 동안 실온에서 방치한다. 하도제의 건조막 두께는 125㎛이며 상도제의 도표 종료시의 막 두께/건조막 두께는 80/50㎛, 120/75㎛, 160/100㎛, 200/125㎛, 240/150㎛ 및 280/175㎛의 여섯 가지이다. 수득된 각 도막에 대해 상기 색차계를 사용하여 하도제와의 색차 및 목표하는 건조막 두께의 도막과의 색차 △E를 측정하고 또한 도막 상태를 육안으로 관찰한다. 결과를 표 3에 기재한다.
[표 3a]
Figure pat00007
주 : (1) 건조막 두께 125㎛의 막 두께 판정 도료.
(2) 먼셀 기호(색상 명도 채도).
(3) 건조막 두께 50∼175㎛의 막 두께 판정 도료
(4) 하도층과 상도층의 색차.
(5) 하도층과 상도층의 먼셀 색상환의 색차.
(6) 습윤막 두께/건조막 두께
(7) 표 3의 육안 판정기준과 동일.
[표 3b]
Figure pat00008
주 : (1) ∼ (7) 상동.
[표 3c]
Figure pat00009
주 : (1) ∼ (7) 상동.
상기에 기재된 바와 같이, 본 발명의 도막 형성방법에 따르면 도포 작업자는 에어레스 도포중에 도막이 규정(목표) 막 두께에 도달하는지의 여부를 육안으로 판정할 수 있으며 목표하는 건조막 두께를 갖는 도막을 확실하면서 용이하게 획득할 수 있다. 또한 육안 판정을 도막의 습윤시에 실시할 수 있으므로 도포 현장에서 신속한 판정을 할 수 있으며 도포 작업의 능률화에 기여한다.
본 발명의 도막 형성방법에 따르면 번잡한 막 두께 측정을 실시할 필요가 없으므로 도포 공정에서 공정수의 대폭적인 감소를 도모할 수 있는 동시에 과잉의 막 두께도 방지할 수 있으며 따라서 도료를 절약할 수 있게 된다. 또한 본 발명의 도막 형성방법은 특히 선박 내부 등의 도포가 현저하게 곤란한 부위에서 정확하게 목적하는 건조막 두께를 갖는 균일한 방청 도막을 수득할 수 있는 이점이 있다.

Claims (19)

  1. 피도포물 위에 목표하는 건조막 두께가 100㎛ 이상인 거의 균일한 도막을 형성하는 방법에 있어서,
    도료 고형분에 대하여 착색 안료의 함량이 0.01 내지 3용량%인 도료를 막 두께 판정 도료로서 사용하고, 목표하는 건조막 두께의 하한을 100㎛로 하며, 목표하는 건조막 두께의 상한이, 도료 고형분에 대하여 착색 안료 함량이 0.01용량%인 막 두께 판정 도료를 사용하여 수득한 막 두께 판정 가능한 건조막 두께이고,
    (a) 막 두께 판정 도료와 피도포물과의 색차가 20 이상인 조건,
    (b) 목표하는 건조막 두께의 도막과 (목표하는 건조막 두께 - 50)㎛ 미만의 건조막 두께의 도막과의 색차가 2 내지 10인 조건 및
    (c) 목표하는 건조막 두께의 도막과 (목표하는 건조막 두께 + 50)㎛ 초과의 건조막 두께의 도막과의 색차가 0 내지 1인 조건을 만족시키도록 막 두께 판정 도료 속의 착색 안료의 함량을 조정함을 특징으로 하는, 도막 형성방법.
  2. 제1항에 있어서, 막 두께 판정 도료 속의 착색 안료가 산화티타늄 및 기타 착색 안료로 이루어지고, 산화티타늄과 기타 착색 안료의 합계량이 도료 고형분에 대하여 0.1 내지 3용량%임을 특징으로 하는, 도막 형성방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 피도포물 위에 하도층으로서 작업장 하도제, 이색(異色)의 막 두께 판정 도료 또는 이들 둘 다가 도포되어 있슴을 특징으로 하는, 도막 형성방법.
  4. 제3항에 있어서, 먼셀(Munsell)의 100색상환에서 하도층의 색상을 0으로 하여 좌측 근처를 0 내지 + 50, 우측 근처를 0 내지 - 50으로 표시할 때, 하도층 위에 중첩 도포한 막 두께 판정 도료의 색상 범위가 + 20 내지 + 50 또는 - 50 내지 - 20임을 특징으로 하는, 도막 형성방법.
  5. 제4항에 있어서, 하도층 위에 중첩 도포하는 막 두께 판정 도료의 색상 범위가 + 40 내지 + 50 또는 - 40 내지 - 50임을 특징으로 하는, 도막 형성방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 피도포물이 강판임을 특징으로 하는, 도막 형성방법.
  7. 제6항에 있어서, 강판이 용접선을 함유함을 특징으로 하는, 도막 형성방법.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 막 두께 판정 도료가 에폭시 수지, 및 코울타르, 피치 또는 석유 수지로 개질된 에폭시 수지로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 결합제 수지, 및 아민류, 폴리아미드류 및 폴리이소시아네이트 화합물류로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 경화제를 함유함을 특징으로 하는, 도막 형성방법.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 막 두께 판정 도료와 피도포물과의 색차가 35 이상임을 특징으로 하는, 도막 형성방법.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, (b) 목표하는 건조막 두께의 도막과 (목표하는 건조막 두께 - 50)㎛ 미만의 건조막 두께의 도막의 색차가 3 내지 10이고, (c) 목표하는 건조막 두께의 도막과 (목표하는 건조막 두께 + 50)㎛ 초과의 건조막 두께의 도막의 색차가 0 내지 0.5임을 특징으로 하는, 도막 형성방법.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 막 두께 판정 도료의 도막이 습윤 도중에서 색차의 변화를 육안으로 관찰하고 막 두께 판정 도막이 규정의 막 두께에 도달하는지의 여부를 판정함을 특징으로 하는, 도막 형성방법.
  12. 피도포물 위에 목표하는 건조막 두께가 100㎛ 이상인 거의 균일한 상도층 및 상도층 바로 밑의 하도층을 갖는 복층 도막을 형성하는 방법에 있어서,
    상도층이 도료 고형분에 대하여 0.01 내지 3용량%의 착색 안료를 함유하는 제1의 막 두께 판정 도료로 형성되며, 하도층이 작업장 하도제, 도료 고형분 또는 이들 둘 다에 대하여 0.01 내지 3용량%의 착색 안료를 함유하는 제2의 막 두께 판정 도료로 형성되며, 제1의 막 두께 판정 도료는 제2의 막 두께 도료와 색이 상이하며, 제1의 막 두께 판정 도료 및 제2의 막 두께 판정 도료에 있어서, 목표하는 건조막 두께의 하한을 100㎛로 하고, 목표하는 건조막 두께의 상한이, 도료 고형분에 대하여 착색 안료 함량이 0.01용량%인 막 두께 판정 도료를 사용하여 수득한 막 두께 판정 가능한 건조막 두께이고,
    (a) 상도층과 하도층과의 색차가 20 이상인 조건,
    (b) 목표하는 건조막 두께의 도막과 (목표하는 건조막 두께 - 50)㎛ 미만의 건조막 두께의 도막의 색차가 2 내지 10인 조건 및
    (c) 목표하는 건조막 두께의 도막과 (목표하는 건조막 두께 + 50)㎛ 초과의 건조막 두께의 도막의 색채가 0 내지 1인 조건을 만족시키도록 제1의 막 두께 판정 도료 속의 착색 안료 함량을 조정함을 특징으로 하는, 도막 형성방법.
  13. 제3항에 있어서, 막 두께 판정 도료와 피도포물과의 색차가 35 이상임을 특징으로 하는, 도막 형성방법.
  14. 제4항에 있어서, 막 두께 판정 도료와 피도포물과의 색차가 35 이상임을 특징으로 하는, 도막 형성방법.
  15. 제5항에 있어서, 막 두께 판정 도료와 피도포물과의 색차가 35 이상임을 특징으로 하는, 도막 형성방법.
  16. 제3항에 있어서, (b) 목표하는 건조막 두께의 도막과 (목표하는 건조막 두께 - 50)㎛ 미만의 건조막 두께의 도막의 색채가 3 내지 10이고, (c) 목표하는 건조막 두께의 도막과 (목표하는 건조막 두께 + 50)㎛ 초과의 건조막 두께의 도막의 색차가 0 내지 0.5임을 특징으로 하는, 도막 형성방법.
  17. 제4항에 있어서, (b) 목표하는 건조막 두께의 도막과 (목표하는 건조막 두께 - 50)㎛ 미만의 건조막 두께의 도막의 색차가 3 내지 10이고, (c) 목표하는 건조막 두께의 도막과 (목표하는 건조막 두께 + 50)㎛ 초과의 건조막 두께의 도막의 색차가 0 내지 0.5임을 특징으로 하는, 도막 형성방법.
  18. 제5항에 있어서, (b) 목표하는 건조막 두께의 도막과 (목표하는 건조막 두께 - 50)㎛ 미만의 건조막 두께의 도막의 색차가 3 내지 10이고, (c) 목표하는 건조막 두께의 도막과 (목표하는 건조막 두께 + 50)㎛ 초과의 건조막 두께의 도막의 색차가 0 내지 0.5임을 특징으로 하는, 도막 형성방법.
  19. 제9항에 있어서, (b) 목표하는 건조막 두께의 도막과 (목표하는 건조막 두께 - 50)㎛ 미만의 건조막 두께의 도막의 색차가 3 내지 10이고, (c) 목표하는 건조막 두께의 도막과 (목표하는 건조막 두께 + 50)㎛ 초과의 건조막 두께의 도막의 색차가 0 내지 0.5임을 특징으로 하는, 도막 형성방법.
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