KR100500566B1 - 소취 섬유 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 특히 땀냄새 등의 체취를 효율적으로 없애고, 또한 내세탁성(내구성)이 양호한 소취 섬유 및 그 제조 방법에 관한 것이며, 그 목적으로 하는 것은, 천연섬유나 합성섬유, 또는 이들 실을 편직(編織)하여 이루어지는 내의 등의 옷감에 대하여, 뛰어난 소취 효과를 나타내고, 또한 내세탁성(내구성)이 양호한 소취 섬유의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 소취 섬유의 제조방법은, 키토산 및/또는 변형키토산, 카르복시산 폴리머, 산화 아연 및 바인더수지를 포함하는 처리액으로, 섬유를 처리하는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 소취 섬유는, 키토산, 카르복시산 폴리머 및 산화 아연을 포함하는 내수성 바인더의 피복층을 가지는 것을 특징으로 한다.
Description
본 발명은, 특히 땀 냄새 등의 체취를 효율적으로 없애고, 또한 내세탁성(내구성)이 양호한 소취 섬유 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
종래부터, 땀 냄새 등의 체취는, 주위의 사람에게 불쾌감을 주고, 막대한 폐를 끼치고 있다. 땀은 그 자체로서는 강한 악취가 되지는 않지만, 땀의 성분은 피부상에 존재하는 균의 작용에 의해 저급 카르복시산이나 휘발성 물질로 변환되고, 불쾌한 악취물질의 원인이 된다. 체취 성분으로서, 구체적으로는 아세트산, 부티르산, 프로피온산, 이소길초산, 카프로산등의 저급 카르복시산류, 스테로이드류 등 여러가지가 알려져 있다.
따라서 체취 예방으로서, 소취 기능을 부여한 의류가 시판되고 있지만, 그 의류는, 그 소취 능력이나 효과의 지속성(내구성)에 있어서, 충분히 만족할 수 있는 것이 아니었다.
본 발명은, 이러한 실상을 감안하여 이루어진 것으로, 그 목적은, 천연 섬유나 합성 섬유, 또는 이들의 실을 편직하여 만들어지는 의류, 특히 내의 등의 옷감에 대하여, 뛰어난 소취 효과를 나타내고, 또한 내세탁성(내구성)이 양호한 소취 섬유 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 이하의 1 항 내지 5 항에 관한 것이다.
1 항. 키토산 및/또는 변형키토산(modified chitosan), 카르복시산 폴리머, 산화 아연 및 바인더 수지를 포함하는 처리액으로 섬유를 처리하는 것을 특징으로 하는 소취 섬유의 제조방법.
2 항. 제1 항에 있어서, 상기 처리액과 함께 유연제를 병용하여 섬유를 처리하는 것을 특징으로 하는 소취 섬유의 제조방법.
3 항. 제1 항에 있어서, 상기 섬유가, 천연섬유 또는 합성섬유, 또는 이들의 실을 편직(編織)하여 만들어지는 직물인 것을 특징으로 하는 소취 섬유의 제조방법.
4 항. 제1 항에 있어서, 바인더 수지가, 아크릴 수지, 메타크릴 수지, 우레탄 수지, 실리콘 수지, 글리옥살 수지, 비닐 아세테이트 수지, 염화비닐리덴 수지, 부타디엔 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 아크릴-실리콘 공중합 수지, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합수지 및 이소부틸렌-무수 말레인산 공중합수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 수성 에멀젼인 소취 섬유의 제조방법.
5 항. 키토산 및/또는 변형키토산, 카르복시산 폴리머 및 산화 아연을 포함하는 내수성 바인더 수지의 피복층을 가지는 소취 섬유.
본 발명은 또한 이하의 6-9 에 관한 것이다.
6. 평균입경이 0.01 ~ 10㎛인 0.1 ~ 1.0 중량%의 키토산미립자 및 변형 키토산 미립자 중 적어도 1종, 0.1 ~ 1.0중량%의 카르복시산 폴리머, 0.1 ~ 0.6중량%의 산화 아연, 및 0.1 ~ 1.0 중량%의 내수성 바인더 수지를 포함하는 처리액(pH 7.5 ~ 8.5)으로 섬유를 처리하는 것을 특징으로 하는 소취 섬유의 제조방법.
7. 상기 처리액과 함께 유연제를 병용하여 섬유를 처리하는 것을 특징으로 하는 제6항에 기재된 소취섬유의 제조방법.
8. 상기 섬유가 천연섬유 또는 합성섬유, 또는 이들의 실을 편직하여 만들어지는 직물인 것을 특징으로 하는 제6항 기재의 소취섬유의 제조방법.
9. 상기 내수성 바인더 수지가, 아크릴 수지, 메타크릴 수지, 우레탄 수지, 실리콘 수지, 글리옥살 수지, 비닐 아세테이트 수지, 염화비닐리덴 수지, 부타디엔 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 아크릴-실리콘 공중합수지, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합수지 및 이소부틸렌-무수말레인산 공중합수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 수성 에멀젼인 제6항 기재의 소취 섬유의 제조방법.
본 발명은 또한 이하의 10-13 에 관한 것이다.
10. (A) 키토산 또는 변형키토산의 산성 수용액을 노즐을 이용하여 알칼리수용액에 적하하는 방법, 키토산 또는 변형키토산의 산성 수용액을 분무하는 방법, 및 키토산 또는 변형키토산의 산성수용액을 소수성 용제와 혼합하고 혼합물을 유화시켜 에멀션을 형성시켜, 염기 또는 유기용제 중에 주입하여 응고시키는 방법(유화법)으로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 1종에 의하여, 키토산 미립자 및 변형 키토산 미립자 중 적어도 1종을 형성하는 단계; 및
(B) 상기 (A) 단계에서 수득한 평균입경이 0.01 ~ 10㎛인 0.1 ~ 1.0 중량%의 키토산미립자 및 변형 키토산 미립자 중 적어도 1종, 0.1 ~ 1.0중량%의 카르복시산 폴리머, 0.1 ~ 0.6중량%의 산화 아연, 및 0.1 ~ 1.0 중량%의 내수성 바인더 수지를 포함하는 처리액(pH 7.5 ~ 8.5)으로 섬유를 처리하는 단계;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 소취섬유의 제조방법.
11. 상기 처리액과 함께 유연제를 병용하여 섬유를 처리하는 것을 특징으로 하는 제10항 기재의 소취섬유의 제조방법.
12. 상기 섬유가 천연섬유 또는 합성섬유, 또는 이들의 실을 편직하여 만들어지는 직물인 것을 특징으로 하는 제10항 기재의 소취섬유의 제조방법.
13. 상기 내수성 바인더 수지가, 아크릴 수지, 메타크릴 수지, 우레탄 수지, 실리콘 수지, 글리옥살 수지, 비닐 아세테이트 수지, 염화비닐리덴 수지, 부타디엔 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 아크릴-실리콘 공중합수지, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합수지 및 이소부틸렌-무수말레인산 공중합수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 수성 에멀젼인 제10항 기재의 소취 섬유의 제조방법.
키토산은, 예를 들면 새우, 게, 곤충류 등의 갑각류의 외피에 포함되는 키틴을 탈아세틸화함으로써 얻을 수 있다. 변형키토산으로서는, 예를 들면 히드록시 프로필 키토산, 히드록시 프로필 메틸키토산, 히드록시 메틸키토산, 메틸키토산, 카르복시 메틸키토산 어느 것이나 이용할 수 있다. 키토산 및 변형키토산은 1종 또는 2종을 혼합하여 이용할 수 있다. 키토산 및 변형키토산을 병용한 경우, 이들을 단독으로 이용하는 것보다 소취 효과가 우수하다.
키토산 및 변형키토산은, 바람직하게는 평균 입경이 0.01 내지 10㎛, 바람직하게는 0.1 내지 10㎛, 보다 바람직하게는 1 내지 10㎛의 미립자를 이용할 수 있다. 또, 평균 입경은 레이저 회절형 입경분포 측정장치(LA-400, HORIBA제조)에 의해 구한 값이다. 키토산 또는 변형키토산의 미립자의 제조법으로서는, 키토산 또는 변형키토산의 산성 수용액을 노즐을 이용하여 알칼리수용액에 적하하는 방법, 키토산 또는 변형키토산의 산성 수용액을 고온하에서 분무하는 방법, 키토산 또는 변형키토산의 산성수용액을 소수성 용제와 혼합하고, 상기 혼합물을 유화시켜 에멀션을 형성시키고, 염기 또는 유기용제 내에 주입하여 응고시키는 방법(유화법)을 들 수 있다. 상기 키토산 및 변형키토산 미립자의 표면적은 10 내지 300㎡/g, 바람직하게는 30 내지 300㎡/g, 보다 바람직하게는 50 내지 300㎡/g이다. 비표면적은, 유동식 비표면적 자동측정장치(플로우 소프 2300형, SHIMAZU제)에 의해 구한 값이다. 키토산 또는 변형키토산의 중량 평균분자량은 1×103 내지 1×106인 것이 바람직하다. 중량 평균분자량은, GPC(gel-permeation chromatography)를 이용하고, 0.5M 아세트산 완충액(0.5M 아세트산+0.5M 아세트산 나트륨)을 용리액으로서, 수성 컬럼을 이용하여 구한 값이다. 키토산의 탈아세틸화도는 80% 이상인 것이 바람직하다. 처리액 내의 키토산 및 변형키토산 및 변형키토산의 합계의 배합량은, 0.1 내지 1.0 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 0.8중량%, 보다 바람직하게는 0.4 내지 0.6중량%이다.
처리액 내의 산화 아연의 배합량은, 0.1 내지 0.6중량%, 바람직하게는 0.1 내지 0.5중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.4중량%이다.
본 발명의 카르복시산 폴리머로는, 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리말레인산산, 폴리푸마르산, 폴리이타콘산 등의 호모폴리머; 또는, 이들의 카르복시산-함유 모노머의 공중합체(아크릴산-말레인산 공중합체 등); 또는 카르복시산-함유 모노머와 다른 모노머(에틸렌, 프로필렌, 스틸렌 등)와의 공중합체(예를 들면 스틸렌-말레인산 공중합체), 다가(多價) 카르복시산(구연산, 주석산, 말산, 옥살산, 말론산, 호박산 등)으로 변형된 산성 셀룰로오스 유도체를 들 수있다. 카르복시산 폴리머는 염의 형태(예를 들면 나트륨염)로 이용하더라도 좋다.
처리액 내의 카르복시산 폴리머의 배합량은, 0.1 내지 1.0 중량%, 바람직하 게는 0.3 내지 0.8중량%, 보다 바람직하게는 0.4 내지 0.6중량%이다.
또한, 바인더 수지로는, 내수성이 있는 것이면 좋고, 예를 들면, 아크릴 수지(아크릴 수지 올리고머, 1기능성 또는 다기능성 아크릴 수지 모노머 등),메타크릴 수지, 우레탄 수지, 실리콘 수지, 글리옥살 수지, 비닐 아세테이트 수지, 염화비닐리덴 수지, 부타디엔 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 아크릴-실리콘 공중합수지, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합수지, 이소부틸렌-무수말레인산 공중합수지, 또한 에틸렌-비닐아세테이트 공중합수지, 아크릴-실리콘 공중합수지, 변형 에틸렌-비닐아세테이트 공중합수지, 쿠마론 수지, 프로피온산 비닐수지, 메톡시메틸화 폴리아미드수지, 에틸렌-스틸렌-아크릴레이트-메타크릴레이트 수지 등의 수성 에멀전을 들 수 있고, 이들을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 이용할 수 있다. 이들 수지에는, 또한 가교제를 이 수지에 대해 0.05 내지 2 중량% 정도 배합할 수 있다.
처리액 내의 바인더수지(수성 에멀전내의 고형분)의 배합량은, 0.1 내지 1.0중량%, 바람직하게는 0.1 내지 0.8중량%, 보다 바람직하게는 0.2 내지 0.5중량%이다.
본 발명의 처리액에 의해 처리되는 섬유로는, 천연섬유(면, 마, 실크, 양모, 우모 등)나 합성섬유(폴리에스테르, 아크릴, 폴리아미드 등) 또는 이들의 혼방섬유를 들 수 있다. 또한, 섬유형태는, 실, 직물, 편물, 부직포 등의 모든 형태가 포함된다.
본 발명의 처리액에는, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 등의 분산제, 알란토인클로로히드록시 알루미늄 등의 제한제(制汗劑; antiperspirant) 등을 바람직하게 배합할 수 있다.
본 발명의 소취 섬유에 있어서, 피복층의 두께는 바람직하게는 0.5 내지 1 0㎛정도이다. 피복층의 중량은, 섬유 100중량부에 대하여 바람직하게는 0.1 내지 0.7중량부 정도이다. 이 피복층 내의, 키토산 및/또는 변형키토산, 카르복시산 폴리머, 산화 아연 및 내수성 바인더 수지(고형분)의 비율은, 처리액 내의 배합비와 동일하다.
본 발명에 있어서는, 키토산 및/또는 변형키토산, 카르복시산 폴리머, 산화 아연 및 바인더 수지를 포함하는 처리액으로, 천연섬유나 합성섬유, 또는 이들 실을 편직하여 만들어지는 내의 등의 옷감을 처리함으로써, 옷감에 부착된 상재균(常在菌)의 번식을 막고, 아울러 악취성분을 옷감에 흡착시켜서, 소취 효과를 발휘한다.
또한, 상기 처리액과 함께 유연제를 병용하여, 특히 동일한 처리액으로 처리함으로써, 효율적으로 가공할 수 있다.
이하, 실시예를 들어 더욱 상세하게 설명하기로 한다. 또, 각 실시예는 본 발명을 한정하는 것은 아니다.
(실시예 1)
통상의 방법에 의해 얻어진 표백 후의 내의용 면 옷감을, 하기 (a) 내지 (c)를 포함하는 처리액(pH 7.5 내지 8.5)을 이용하여 패딩처리(픽업률 100%; 상온에서 1 내지 2초)하여, 본 발명의 방법에 의해 제조된 내의용 면 옷감을 얻었다.
처리액:
(a) 야마토 화학공업(주)제조의 DOR-GZ (15g/L; 산화 아연 12%, 실리콘계 바인더 수지 20%, 히드록시 프로필 키토산 4%, 알란토인 클로로 히드록시 알루미늄 1% 및 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 3%를 포함하는 수성 에멀전) (15g/L);
(b) 물 80중량%, 키토산 10중량% 및 폴리아크릴산 5중량% 및 폴리아크릴산염 5중량%로 이루어지는 혼합액(40g/L);
(c) 유연제(10g/L).
*또한, 얻어진 옷감을 통상의 방법에 의해 재단, 봉제하여, 본 발명에 따른 내의를 얻었다.
(평가예1)
실시예 1에서 얻어진 내의를 시험구(試驗區; test sample)로 하고, 실시예 1의 처리 전의 내의(소취 가공없음)를 대상구(對象區; control sample)로 하였다. 각각에 대하여, 착용시험을 하여 땀을 내의에 부착시킨 뒤, 대상구(세탁 0회)의 이소길초산 및 카프로산 잔존농도를 100%로 한 경우애 대하여, 시험구의 이소길초산 및 카프로산 잔존농도를 각각 0회(L0) 내지 50회(L50) 세탁 후에 조사하였다.
시험은, 각 피실험자(10명)가 시험구 및 대상구의 내의를 각각 하루씩 51일간(합계 102일간; 각 50회 세탁) 번갈아 착용하고, 각 내의는 하루 착용 후 세탁하였다. 0, 10, 20, 30, 40 및 50회 세탁 후의 내의를 하루 착용한 후, 땀이 부착된 내의를 소정의 용기에 넣어, 용기 내의 이소길초산 농도 및 카프로산 농도를 가스크로마토그래피로 측정했다.
도 1 및 도 2로부터 분명한 바와 같이, 본 발명에 의해 얻어지는 내의용 면 옷감은, 효율적으로 소취 효과가 부여되어 있으며, 또한 내세탁성에 있어서도 우수한 것을 알 수 있다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 뛰어난 소취 효과를 가지고, 또한 내세탁성에 있어서도 양호한 소취 섬유를 얻을 수 있다.
도 1 은, 이소길초산의 잔존 농도를 비교한 그래프이다.
도 2 는, 카프로산의 잔존농도를 비교한 그래프이다.
Claims (5)
- 삭제
- 평균입경이 0.01 ~ 10㎛인 0.1 ~ 1.0 중량%의 키토산미립자 및 변형 키토산 미립자 중 적어도 1종, 0.1 ~ 1.0중량%의 카르복시산 폴리머, 0.1 ~ 0.6중량%의 산화 아연, 및 0.1 ~ 1.0 중량%의 내수성 바인더 수지를 포함하는 pH 7.5 ~ 8.5의 처리액으로 섬유를 처리하여 제조된 소취 섬유.
- 제2항에 있어서,상기 처리액과 함께 유연제를 병용하여 섬유를 처리하는 것을 특징으로 하는소취 섬유.
- 제2항에 있어서,상기 섬유가, 천연섬유 또는 합성섬유, 또는 이들의 실을 편직하여 만들어지는 직물인 것을 특징으로 하는소취 섬유.
- 제2항에 있어서,상기 내수성 바인더 수지가, 아크릴 수지, 메타크릴 수지, 우레탄 수지, 실리콘 수지, 글리옥살 수지, 비닐 아세테이트 수지, 염화비닐리덴 수지, 부타디엔 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 아크릴-실리콘 공중합수지, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합수지 및 이소부틸렌-무수말레인산 공중합수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 수성 에멀젼인소취 섬유.
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