KR100471602B1 - 열접착성 공중합 폴리에스테르 바인더 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 열접착성 공중합 폴리에스테르 바인더에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 테레프탈산, 이의 에스테르 형성성 유도체 또는 이들의 혼합물을 테레프탈산으로 환산하여 50∼80몰% 및 무수프탈산(또는 오르소-프탈산) 에스테르 형성성 유도체를 무수프탈산으로 환산하여 20∼50몰%로 이루어진 디카르본산 성분; 상기 디카르본산 100몰% 대하여 에틸렌글리콜 75∼100몰% 및 디에틸렌글리콜 0∼25몰%로 이루어진 디올 성분; 및 10∼3.000ppm의 다관능 성분을 축중합시켜 제조된 열접착성 공중합 폴리에스테르 바인더에 관한 것이다. 본 발명에 따른 바인더는 융점 없이 80℃∼180℃의 접착 가공 온도에서 연화거동을 보인다. 본 발명의 바인더는 또한 좀 더 간단한 반응 메커니즘을 통해 접착력이 우수하고, 접착 후 촉감 및 색상이 양호한 고품질의 폴리에스테르 바인더 섬유를 향상된 생산성으로 제공한다.

Description

열접착성 공중합 폴리에스테르 바인더 {Thermal adhesive co-polyester binder}
본 발명은 열접착성 공중합 폴리에스테르 바인더에 관한 것으로서, 좀 더 상세하게는 테레프탈산, 이의 에스테르 형성성 유도체 또는 이들의 혼합물 및 무수프탈산(또는 오르소-프탈산) 에스테르 형성성 유도체로 이루어진 디카르본산 성분; 에틸렌글리콜 및 디에틸렌글리콜로 이루어진 디올 성분; 및 다관능 성분을 축중합시켜 융점 없이 연화거동만을 보이고, 접착력이 우수하며, 접착 후 촉감 및 색상이 양호한 열접착성 공중합 폴리에스테르 바인더에 관한 것이다.
일반적으로 의류용 부직포 및 패딩 제품은 단섬유를 카딩하여 기계 방향과 반기계 방향으로 몇겹의 카딩 웹 제품을 적층한 후 바인더로서 섬유간에 인터파이버 접착성을 가지게 하는 방법이 널리 알려져 있다.
상기 부직포의 제조방법으로서, 종래에는 아크릴 또는 폴리비닐알코올계 수지를 용제에 녹여 부직포 표면에 도포 접착하는 방법이 이용되었으나, 상기 방법에 따른 바인더는 웹의 내부까지 깊숙이 침투하지 못할 뿐만 아니라 용제에 의해 발생되는 환경 오염 및 상기 바인더와 폴리에스테르와의 낮은 상용성에 기인하여 접착성이 낮고, 촉감이 불량한 단점이 있다.
한편, 최근들어 매트릭스 섬유에 융점이 낮은 일정 비율의 동일계 또는 시스-코어(Sheath-Core)형으로 복합 방사하여 제조된 바인더 섬유를 카딩시 혼합한 후 열처리에 의해 구성 섬유들을 접착시키는 방법이 이용되고 있다. 상기 방법에 따라 용제를 사용하지 않는 열접착식 바인더는 가열을 통해 접착이 순간적으로 완료되며, 섬유 접착 분야에 있어서도 접착 공정의 합리화, 인원절감 및 고속화에 기여하는 바가 크기 때문에 이 분야에 대한 연구가 집중되고 있다. 특히, 의류용 섬유 제품 등의 접착 봉제에 있어서는 촉감, 색조 등이 중시되기 때문에 온화한 접착 조건을 갖는 바인더에 대한 수요가 더욱 증대되고 있다.
일반적으로 부직포 바인더, 패딩 제품 등의 접착용 섬유 바인더로서 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아마이드 및 에틸렌-초산 비닐 공중합체 등이 공지되어 있지만, 이들은 접착 강도, 특히 폴리에스테르계 합성 섬유와의 접착력이 낮고, 접착부의 촉감 역시 불량하다.
예를 들어, 비교적 접착 강도도 크고, 내용제성도 우수한 나일론 11과 나일론 12를 함유하는 공중합 폴리아마이드 바인더의 경우는 용융 점도의 온도 의존성이 크고 사용중 접착력 저하가 발생하며, 또한 접착부의 촉감이 불량할 뿐만 아니라 일광에 의한 황변화 현상이 쉽게 발생된다.
한편, 폴리에스테르계 섬유와의 친화성이 큰 폴리에스테르계 바인더 섬유는 접착력이 우수할 뿐만 아니라 촉감과 내일광성도 양호하지만, 폴리에스테르의 높은 융점 때문에 이종의 성분을 공중합하여 융점을 저하시켜야 하는 단점이 있다. 지금까지 공지된 열접착식 폴리에스테르계 바인더 섬유는 테레프탈산, 이소프탈산 및 탄소수 30이하의 지방족 디카르본산 등의 방향족 디카르본산 성분 및 디에틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜 및 폴리에틸렌 글리콜 등의 디올 성분으로 구성된 것이 대부분이다.
한편, 종래의 테레프탈산과 이소프탈산을 산 성분으로 하여 에스테르 유도체를 합성하는 경우, 중합도 2의 고리 올리고머 화합물이 발생하는데, 이의 융점은 325℃ 정도로서 일반적인 폴리에스테르 섬유의 방사 온도 보다 높기 때문에 방사 공정중 팩 교환 주기를 단축시켜 생산성을 저하시키는 경향이 있다.
미국 특허 제3,989,788호는 공중합 폴리에스테르 바인더 섬유의 제조방법을 개시하고 있다. 상기 특허에 따른 공중합 폴리에스테르 바인더 섬유는 폴리에틸렌테레프탈레이트 중의 소량의 테레프탈레이트의 반복 단위를 이소프탈레이트 단위로 치환시켜 바인더의 특성을 갖도록 한 것이다.
미국 특허 제3,554,976호는 폴리(에틸렌테레프탈레이트)와 디에틸렌글리콜 (DEG)의 공중합체를 개시하고 있다. 상기 특허는 테레프탈레이트 소량의 반복단위 부위를 다른 2가 산으로 치환하여 최초의 융점 저하 및 바람직한 유리 전이온도를 얻을 수 있음을 개시하고 있으며, 또한 소량의 아젤레이트 단위의 도입은 디에틸렌글리콜만으로 개질된 폴리(에틸렌테레프탈레이트)보다 더욱 바람직한 특성을 제공한다.
미국 특허 제4,129,675호는 테레프탈산과 이소프탈산을 주성분으로 한 저융점 폴리에스테르 바인더를 개시하고 있지만, 이는 열접착시 190℃ 이상의 온도를 필요로 하기 때문에 비경제적이다.
미국 특허 제4,166,896호는 폴리에스테르를 해중합한 저분자물에 불포화 디카르본산 등을 공중합시켜 불포화 폴리에스테르를 제조하는 방법을 개시하고 있지만, 상기 특허에 따른 섬유 또한 경제성이 낮을 뿐만 아니라 바인더로 사용하기에는 지나치게 고융점 및 고결정성인 단점이 있다.
미국 특허 제4,065,439호는 테레프탈산/이소프탈산/아디핀산(또는 세바신산) 및 에틸렌글리콜/네오펜틸글리콜을 사용하여 얻어진 저융점 폴리에스테르를 개시하고 있지만, 상기 바인더의 융점은 45℃∼60℃로 너무 낮아 의류용 심지로는 사용하기 어려울 뿐만 아니라 강력 또한 약하다.
한편, 한국 공개특허공보 제2001-11548호는 테레프탈산과 무수프탈산의 디카르본산 성분 및 에틸렌글리콜과 디에틸렌글리콜의 디올성분을 축중합하여 폴리에스테르와의 접착력이 우수하고, 접착 후 황변형상을 일으키지 않는 폴리에스테르계 섬유용 바인더를 제공하고 있지만, 상기 바인더는 무수프탈산을 직접 사용하므로써 반응 메커니즘이 복잡하고, 이에 따라 공중합 폴리에스테르의 색상이 불량해지는 문제점을 막기 위해 축중합 온도를 낮추어야 하는 단점이 있다. 또한, 이와 같은 저온의 축중합 반응은 조업 생산성을 떨어뜨리는 문제점이 있다.
즉, 상기 한국 공개특허공보 제2001-11548호의 무수프탈산을 사용하여 합성한 공중합 폴리에스테르는 통상의 1㎜Hg 이하의 감압하에서 270℃∼290℃로 가열시키는 폴리에틸렌테레프탈레이트 축중합 공정과 같은 조건하에서는 얻어진 고분자의 색상이 불량해지는 단점이 있다. 이는 고온, 고진공의 중합 조건에서 반응계의 조성물 중 투입된 무수프탈산이 반응 공정중 개환반응과 직접에스테르화 반응 및 에스테르 교환반응이 혼조된 상태로 반응에 참여 하므로써 열분해 및 부반응이 발생되어 착색 물질이 생성되기 때문이다.
전술한 문제점들을 해결하기 위하여, 본 발명자들이 광범위한 연구를 거듭한 결과, 테레프탈산, 이의 에스테르 형성성 유도체 또는 이들의 혼합물과 무수프탈산(또는 오르소-프탈산) 에스테르 형성성 유도체로 이루어진 디카르본산 성분; 및 에틸렌글리콜과 디에틸렌글리콜로 이루어진 디올 성분을 축중합시켜 융점 없이 연화거동만을 보이고, 색상 및 접착력이 우수한 열접착성 공중합 폴리에스테르 바인더를 얻을 수 있었으며, 본 발명은 이에 기초하여 완성되었다.
따라서, 본 발명의 목적은 섬유를 열적으로 상호간 접착시 특히 폴리에스테르계 섬유에 고도의 접착력과 접착 후 우수한 색상 및 촉감을 발현하는 공중합 폴리에스테르계 바인더를 제공하는데 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 바인더는 테레프탈산, 이의 에스테르 형성성 유도체 또는 이들의 혼합물을 테레프탈산으로 환산하여 50∼80몰% 및 하기 화학식 1로 표시되는 무수프탈산(또는 오르소-프탈산) 에스테르 형성성 유도체를 무수프탈산으로 환산하여 20∼50몰%로 이루어진 디카르본산 성분; 상기 디카르본산 100몰% 대하여 에틸렌글리콜 75∼100몰% 및 디에틸렌글리콜 0∼25몰%로 이루어진 디올 성분; 및 10∼3.000ppm의 다관능 성분을 축중합시켜 제조된다.
상기 식에서, m 및 n은 1 또는 2의 정수이다.
이하, 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.
본 발명에 따르면, 테레프탈산 및 무수프탈산(또는 오르소-프탈산)으로 구성된 산 성분을 이용하여 수지를 제조하는 경우의 부반응 생성물인 저분자량 고리화합물은 융점이 198℃로 이소프탈산을 사용하는 경우의 저분자량 고리화합물에 비해, 방사 공정시 팩 수명에 거의 영향을 미치지 않아 생산성 향상을 도모할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 무수프탈산의 분자 구조는 통상의 폴리에틸렌테레프탈레이트를 구성하는 테레프탈산의 대칭적인 분자 구조에 비하여 고분자 주쇄의 구조적 규칙성을 파괴하는데 있어서 고분자의 용융온도를 저하시키고 결정성을 파괴하는 등의 매우 효과적인 기능을 갖는다.
한편, 공중합 폴리에스테르 중합시 상기 무수프탈산을 직접 사용하는 대신 무수프탈산 성분의 양말단에 에틸렌글리콜과 디에틸렌글리콜을 반응시켜 얻은 하기 화학식 1로 표시되는 무수프탈산의 에스테르 형성성 유도체 화합물을 사용하는 경우에는, 좀 더 간단한 반응 메커니즘을 통해 우수한 색상 및 섬유에 효과적인 접착성을 발현하는 공중합 폴리에스테르 바인더를 얻을 수 있다.
화학식 1
상기 식에서, m 및 n은 1 또는 2의 정수이다.
본 발명의 바인더 제조시 사용되는 디카르본산 성분은 테레프탈산, 이의 에스테르 형성성 유도체 또는 이들의 혼합물을 테레프탈산으로 환산하여 50∼80몰% 및 상기 화학식 1로 표시되는 무수프탈산 에스테르 형성성 유도체를 무수프탈산으로 환산하여 20∼50몰%로 이루어진 것이 바람직하다. 이 때, 상기 테레프탈산 및 상기 무수프탈산 에스테르 형성성 유도체 화합물 중의 무수프탈산의 함량이 상기 범위를 벗어나는 경우, 얻어진 중합체의 연화 온도, 접착 성능 및 색상이 불량해져 바람직하지 않다. 즉, 상기 무수프탈산 에스테르 형성성 유도체 화합물 중의 무수프탈산의 함량이 20몰% 미만이면 제조된 공중합 폴리에스테르에 결정이 형성되고, 연화온도가 높아져 가공온도 상승의 원인이 되며, 상기 함량이 50몰%를 초과하면 연화온도 저하효과가 미약해져 공중합 폴리에스테르의 물성 저하 및 색상 불량의 원인이 된다.
또한, 본 발명의 바인더 제조시 사용되는 디올 성분은 에틸렌글리콜을 단독으로 사용하거나, 또는 상기 화학식 1의 무수프탈산의 에스테르 형성성 유도체 화합물의 제조시 에틸렌글리콜과 디에틸렌글리콜을 혼합 사용하는 것이 바람직하다. 이 때, 상기 디올 성분은 상기 디카르본산 100몰% 대하여 에틸렌글리콜 75∼100몰% 및 디에틸렌글리콜 0∼25몰%로 이루어진 것이 바람직하며, 상기 에틸렌글리콜 및 디에틸렌글리콜의 함량이 상기 범위를 벗어나는 경우, 얻어진 중합체의 연화 온도, 접착 성능 및 가공성이 불량해진다. 또한, 상기 무수프탈산 에스테르 형성성 유도체 화합물을 구성하는 디에틸렌글리콜의 함량은 최종적으로 제공되는 열접착성 공중합 폴리에스테르의 디올 성분에 대하여 0∼25몰%로 구성되는 것이 바람직하며, 상기 디에틸렌글리콜의 함량이 25몰%를 초과하면 공중합 폴리에스테르의 연화 시작온도가 50℃ 미만으로 너무 낮아져 의류용 심지 등으로 사용할 수 없다.
한편, 본 발명의 바인더 제조시 사용되는 다관능 성분은 폴리카르본산, 폴리올 및 폴리옥시카르본산으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 특히, 트리멜리트산, 트리메신산, 3,3', 4,4'-벤조페논테트라카르본산, 1,2,3,4-부탄테트라카르본산 및 이들의 산에스테르, 산무수물 등의 유도체, 글리세린, 펜타에리스리톨 및 솔비톨로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 이 때, 다관능 성분은 본 발명에 따른 바인더의 축중합시 반응 온도를 낮추고, 반응 시간을 단축하여 색상 불량을 개선시키고, 섬유상으로 방사 및 연신하는 경우 작업성을 향상시키도록 각각의 공중합 폴리에스테르 성분에 대하여 10∼3,000ppm, 바람직하게는 50∼1,000ppm이 첨가된다. 이 때, 상기 다관능 성분의 첨가량이 10ppm 미만이면, 목적하는 가교제의 역할을 달성할 수 없으며, 상기 첨가량이 3,000ppm을 초과하면 급격한 가교 현상에 의하여 중합, 방사 및 연신시 문제를 일으킨다.
본 발명에 따른 열접착성 공중합 폴리에스테르는 바인더 섬유의 일부 또는 전부로 사용할 수 있으며, 상기 공중합 폴리에스테르로 바인더 섬유를 제조하는 경우, 동일계 방사 또는 복합 방사 방법을 이용할 수 있다. 즉, 본 발명에 따른 공중합 폴리에스테르 단일성분으로 방사하여 바인더 섬유를 제조하거나, 또는 다른 형성성 성분과 복합 방사하여 바인더 섬유를 제조할 수 있다. 상기 복합 방사에 의한 섬유의 형태는 사이드-바이-사이드 형태 뿐만 아니라 본 발명의 공중합 폴리에스테르를 시스성분으로 하는 시스-코어 형태가 가능하다.
바람직하게, 본 발명에 따른 열접착성 공중합 폴리에스테르계 바인더 섬유는 융점 없이 80℃∼180℃의 접착 가공 온도에서 연화 거동을 보이며, 접착력이 우수하고 접착후의 촉감이 부드러울 뿐만 아니라 색상이 우수하여, 특히 폴리에스테르계 부직포 또는 패딩 제품의 제조에 효과적으로 적용할 수 있다.
이하 실시예를 통하여 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보지만, 하기 예에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.
하기 실시예 및 비교예에 기재된 평가 항목의 측정은 다음과 같이 실시하였다.
A. 융점 및 연화거동 측정
열시차주사 열량계(Perkin Elmer, DSC-7)를 이용하여 측정하였으며, 열 흡수 피크가 존재하지 않는 경우, 즉 융점이 존재하지 않는 경우 동적 열특성 측정기(Perkin Elmer, DMA-7: TMA모드)를 이용하여 연화 거동을 측정하였다.
B. 극한 점도(Ⅳ)
공중합 폴리에스테르를 페놀/테트라클로로에탄(중량비 50/50)에 녹여 0.5중량% 용액을 만든 후 우베로드 점도계로 35℃에서 측정 하였다.
C. 접착력 측정
제조된 공중합 폴리에스테르 칩을 시스 성분으로 통상의 폴리에틸렌테레프탈레이트칩을 코어 성분으로 하여 모노데니아가 4 데니아인 시스-코어형 폴리에스테르 바인더 섬유를 제조 하였다. 이러한 섬유를 섬유장 51mm로 절단하고, 또한 기계적 권축을 함께 부여하였다. 그 다음, 로울러 카딩기에서 통상적인 폴리에틸렌테레프탈레이트와 50:50의 무게비로 혼면 카딩하여 2g/100㎠의 부직포를 제조하고, 165℃의 온도에서 1분간 열접착한 후 ASTM D1424의 방법으로 접착력을 측정하였다.
D. 촉감
손으로 만져서 상대적인 평가를 하였다
◎(우수), ○(양호), △(보통), ×(불량)
이하 본 발명을 실시예 및 비교예에 의거하여 구체적으로 설명한다.
실시예 1
테레프탈산과 에틸렌글리콜을 직접 에스테르화 반응시켜 얻은 폴리에틸렌테레프탈레이트 올리고머가 들어 있는 에스테르 반응조에 하기 표 1에 기재된 비율에 따라 상기 화학식 1의 무수프탈산 에스테르 형성성 유도체 화합물(이하 `PA-Es'이라 함)을 테레프탈산 70몰% 및 PA-Es중의 무수프탈산의 함량이 30몰%의 비율이 되도록 투입하고, 트리멜리트산 1,000ppm 및 망간아세테이트 촉매의 존재하에서 245℃에서 1시간동안 에스테르 교환반응을 완료하였다. 투입된 PA-Es는 무수프탈산, 에틸렌글리콜 및 디에틸렌글리콜의 몰비를 표 1에 기재된 바와 같이 디에틸렌글리콜의 함량이 10몰%가 되도록 1.0:1.67:0.33으로 하여 150℃∼200℃의 반응온도에서 반응률 95%까지 반응시킨 후 사용하였다. 여기에 촉매인 삼산화안티몬을 첨가한 다음, 최종 진공도가 1mmHg 이하가 되도록 감압하면서 280℃까지 승온하여 축중합 반응을 실시하였다. 이때 얻어진 공중합 폴리에스테르의 물성은 하기 표 2에 나타낸 바와 같이 융점은 측정되지 않았으며 연화 거동만이 측정되었다. 또한, 상기 접착력 측정 방법에 의해 측정한 결과를 하기 표 2에 나타내었으며, 이로부터 접착력 및 접착후의 촉감은 양호함을 알 수 있다.
실시예 2∼4 및 비교예 1∼5
테레프탈산, PA-Es, 무수프탈산, 이소프탈산, 디에틸렌글리콜 및 트리멜리트산의 공중합 조성비를 하기 표 1에 기재된 바에 따라 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 이때 얻어진 공중합 폴리에스테르의 물성 및 측정된 접착력과 접착후의 촉감 평가는 하기 표 2와 같다.
공중합 조성
TPA(몰%) PA-Es PA(몰%) IPA(몰%) DEG(몰%) TMA(ppm)
몰% PA : EG : DEG DEG(몰%)
실시예 1 70 30 1.0 : 1.67 : 0.33 10 - - - 1,000
2 70 30 1.0 : 2.0 : 0.0 0 - - - 1,000
3 75 25 1.0 : 1.5 : 0.5 12.5 - - - 1,000
4 80 20 1.0 : 1.0 : 1.0 20 - - - 1,000
비교예 1 82 18 1.0 : 2.0 : 0.0 0 - - - -
2 45 55 1.0 : 2.0 : 0.0 0 - - - -
3 70 - - - 30 - - -
4 85 - - - - 15 25 -
5 80 - - - 20 5 -
TPA: 테레프탈산, PA-Es: 무수프탈산의 에스테르 형성성 유도체 화합물,
PA: 무수프탈산, IPA: 이소프탈산, DEG: 디에틸렌글리콜, TMA: 트리멜리트산
색상(b가) 융점(℃) 연화온도(℃) 접착력(kg) 촉감
실시예 1 0.61 3.0 - 102 2.5
2 0.60 2.5 - 111 2.4
3 0.60 2.3 - 113 2.3
4 0.60 4.5 - 108 2.2
비교예 1 0.60 2.5 2.1 - 0.5 ×
2 0.58 15.0 - 92 1.7
3 0.60 12.0 - 110 2.4
4 0.60 2.2 182 - 1.2
5 0.59 2.0 196 - 0.9 ×
촉감: ◎(우수), ○(양호), △(보통), ×(불량)
상기 표 2의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1∼4의 공중합 폴리에스테르와 비교예 2∼3의 공중합 폴리에스테르에서는 융점이 측정되지 않고 비결정성 고분자의 특징인 연화 거동만이 나타났으며, 이들 중 본 발명에 따른 실시예 1∼4의 경우는 색상, 접착력 및 촉감이 우수한 반면 무수프탈산 에스테르 형성성 유도체 화합물의 사용량이 본 발명의 범위를 초과하는 비교예 2의 경우에는 색상 및 촉감이 불량하고, 또한 무수프탈산을 직접 사용하여 280℃의 비교적 높은 온도에서 축중합한 비교예 3의 경우에는 색상이 불량하였다. 한편, 무수프탈산 에스테르 형성성 유도체 화합물의 사용량이 본 발명의 범위에 못 미치는 비교예 1의 경우에는 융점이 나타나고, 접착력 및 촉감이 매우 불량하였으며, 이소프탈산을 사용한 비교예 4∼5의 경우에는 융점이 측정되었고 접착력 및 촉감이 매우 불량하였다.
전술한 바와 같이 본 발명에 따른 무수프탈산의 에스테르 형성성 유도체 화합물은 무수프탈산의 오르소 위치에 디카르본산을 가지기 때문에, 폴리에스테르 고분자 주쇄의 구조적 규칙성을 파괴하는데 매우 효과적이고, 이로부터 얻어진 공중합 폴리에스테르계 바인더 섬유는 융점 없이 80℃∼180℃의 접촉온도에서 연화거동을 보여 접착온도 및 가공 온도를 낮출 뿐만 아니라 접착력 및 촉감도 우수하여 경제적이다.

Claims (2)

  1. 테레프탈산, 이의 에스테르 형성성 유도체 또는 이들의 혼합물을 테레프탈산으로 환산하여 50∼80몰% 및 하기 화학식 1로 표시되는 무수프탈산(또는 오르소-프탈산) 에스테르 형성성 유도체를 무수프탈산으로 환산하여 20∼50몰%로 이루어진 디카르본산 성분; 상기 디카르본산 100몰% 대하여 에틸렌글리콜 75∼100몰% 및 디에틸렌글리콜 0∼25몰%로 이루어진 디올 성분; 및 10∼3,000ppm의 다관능 성분을 축중합시켜 제조된 것을 특징으로 하는 열접착성 공중합 폴리에스테르 바인더.
    화학식 1
    상기 식에서, m 및 n은 1 또는 2의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 다관능 성분은 폴리카르본산, 폴리올 및 폴리옥시카르본산으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 열접착성 공중합 폴리에스테르 바인더.
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