KR100467893B1 - 폴리알콕실화 테르펜계 화합물, 이의 제조 방법 및 이의 소포제로서의 용도 - Google Patents

폴리알콕실화 테르펜계 화합물, 이의 제조 방법 및 이의 소포제로서의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 화학식 Z-X-W-[CH(R5)-CH(R6)-O]q-A 의 폴리알콕실화 테르펜계 화합물에 관한 것이다 (식중, Z 는 비시클로헵테닐, 비시클로헵틸 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼 치환된 것이고 ; X 는 바람직하게는 -CH2-C(R1)(R2)-O-, 또는 -O-CH(R’1)-CH(R’2)-O- 라디칼이고 ; W 는 폴리시퀀스, 바람직하게는 폴리옥시프로필렌 및 폴리옥시에틸렌이고 ; [CH(R5)-CH(R6)-O]q는 폴리옥시에틸렌 시퀀스와 다른 시퀀스, 바람직하게는 폴리옥시프로필렌이고 ; A 는 H, 작용기 또는 탄화수소기이다. 이들은 연속적으로 Z-XH 리간드를 폴리알콕실화함으로써 제조할 수 있다. 이들을 가계용 세척 또는 공업용 및 연구소용 세척시에 세정제 수성 매질과 마찬가지로, 수성 매질중 발포시에, 특히 시트 금속의 알칼리 매질내에 수성 매질을 탈기시킬 때 발포억제제로서 사용할 수 있다.

Description

폴리알콕실화 테르펜계 화합물, 이의 제조 방법 및 이의 소포제로서의 용도 {POLYALKOXYLATED TERPENIC COMPOUNDS, THEIR PROCESS OF PREPARATION AND THEIR USE AS DEFOAMING AGENTS}
본 발명의 요지는 신규 폴리알콕실화 테르펜계 화합물, 이의 제조 방법 및 수성 매질의 발포에 대한 소포제로서의 이의 용도에 관한 것이며, 용어 ”테르펜계” 는 ”테르펜 기원의” 를 의미한다.
국제출원 WO 96/01245 에, 폴리알콕시기가 폴리옥시에틸렌 블록 및/또는 폴리옥시프로필렌 블록을 포함하는 폴리알콕실화 비시클로헵탄 또는 비시클로헵텐 테르펜계 유도체가 발포를 잘 발생하지 않는 계면활성제임이 공지되어 있다.
이제, 폴리알콕시기가 하나 이상의 폴리옥시에틸렌 블록 및 둘 이상의 고급 폴리옥시알킬렌 블록 (특히, 폴리옥시프로필렌 블록) 을 포함하는 폴리알콕실화 비시클로헵탄 또는 비시클로헵텐 테르펜계 유도체 (상기 고급 폴리옥시알킬렌 블록의 하나는 상기 폴리알콕실화 테르펜계 유도체의 말단 사슬이다) 가 발포를 잘 발생하지 않을 뿐만 아니라, 또한 수성 매질 발포의 현저한 소포 성질을 나타냄을 발견하였다.
본 발명의 첫번째 요지는 하기 화학식 Ⅰ 의 신규 폴리알콕실화 테르펜계 화합물이다:
Z-X-W-[CH(R5)-CH(R6)-O]q-A (Ⅰ)
식 중,
- 기호 Z 는 하나 이상의 C1-C6알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼로 임의 치환된 비시클로[a.b.c]헵테닐 또는 비시클로[a.b.c]헵틸 라디칼을 나타내며, 여기서 a, b 및 c 는 하기를 만족하고:
* a + b + c = 5,
* a = 2, 3 또는 4,
* b = 1 또는 2,
* c = 0 또는 1,
- 기호 X 는 기 * -CH2-C(R1)(R2)-O-, 또는 * -O-CH(R’1)-CH(R’2)-O- 를 나타내며, 기호 R1및 R2는 동일 또는 상이하며, 선형 또는 분지형 C1-C6(시클로)알킬 또는 (시클로)알케닐기, 특히 메틸기, 또는 바람직하게는 수소 원자를 나타내며, 기호 R’1및 R’2는 동일 또는 상이하며, 선형 또는 분지형 C1-C22(시클로)알킬 또는 (시클로)알케닐기, 특히 메틸기, 또는 바람직하게는 수소 원자를 나타내며,
- 기호 R5및 R6은 상이하며, 하나는 수소 원자를 나타내고, 다른 하나는 선형 또는 분지형 C1-C22(시클로)알킬 또는 (시클로)알케닐기, 바람직하게는 메틸기를 나타내며,
- q 는 1 내지 30, 바람직하게는 5 내지 20 범위일 수 있는 평균값을 나타내며,
- W 는 상이한 -[B]n- 및 -[C]p- 블록으로 이루어진 폴리블록기를 나타내며,
여기서, B 는 -CH(R3)-CH(R4)-O- 기 (식 중, R3및 R4는 동일 또는 상이하며, 수소 원자, 또는 선형 또는 분지형 C1-C22(시클로)알킬 또는 (시클로)알케닐기, 바람직하게는 메틸기를 나타내며, R3및 R4는 이들 중 하나가 수소를 나타내는 경우 상이하다) 를 나타내고,
C 는 옥시에틸렌기 -CH2-CH2-O- (EO) 를 나타내며,
n 은 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 4 범위일 수 있는 평균값을 나타내며,
p 는 1 내지 100, 바람직하게는 3 내지 20 일 수 있는 평균값을 나타내며,
상기 폴리블록기 W 는 그 -[B]n- 블록 하나에 의해 X 단위에 결합되며,
- A 는 수소 원자, C1-C6알킬 라디칼, 아릴 또는 알킬아릴 라디칼, 할로겐 원자, -CH2-CH(OH)R7기 [여기서, 기호 R7은 선형 또는 분지형 또는 고리형 C1-C22알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼, 또는 -SO3M, -OPO3(M)2, -(CH2)a-COOM 또는 -(CH2)b-SO3M {a 와 b 는 1 내지 6 의 범위이며, M 은 H, Na, K, Li 또는 N(RR’R”R”’)+(기호 R, R’, R” 및 R”’ 은 동일 또는 상이하며, 수소 원자, 또는 임의 히드록실화된 선형 또는 분지형 또는 고리형 C1-C22알킬 라디칼이다) 을 나타낸다} 로부터 선택된 기를 나타낸다] 를 나타낸다.
비치환된 비시클로[a.b.c]헵텐 및 비치환된 비시클로[a.b.c]헵탄 Z 주쇄의 예시는 도 1 및 도 2 에 주어진다.
기호 Z 는 바람직하게는 Z1또는 Z2라디칼을 나타내며,
* Z1은 - 비시클로[3.1.1]헵테닐 라디칼, 바람직하게는 하나 이상의 C1-C6알킬 라디칼, 더욱 바람직하게는 2 개의 메틸 라디칼로 6-위치의 탄소 원자 상에서 치환된 것이며, 상기 비시클로[3.1.1]헵테닐 라디칼은 2-위치의 탄소 원자를 통해 화학식 -CH2-C(R1)(R2)-O- 의 X 단위에 결합되며;
- 또는, 비시클로[2.2.1]헵테닐 라디칼, 바람직하게는 하나 이상의 C1-C6알킬 라디칼, 더욱 특히 2 개의 메틸 라디칼로 7-위치의 탄소 원자 상에서 치환된 것이며, 상기 비시클로[2.2.1]헵테닐 라디칼은 2-위치 또는 3-위치의 탄소 원자를 통해 화학식 -CH2-C(R1)(R2)-O- 의 X 단위에 결합되고;
* Z2는 비시클로[2.2.1]헵틸 라디칼, 바람직하게는 하나 이상의 C1-C6알킬라디칼, 더욱 특히 2 개의 메틸 라디칼로 7-위치의 탄소 원자 상에서 치환된 것이며, 상기 비시클로[2.2.1]헵틸 라디칼은 2-위치 또는 3-위치의 탄소 원자를 통해 화학식 -O-CH(R’1)-CH(R’2)-O- 의 X 단위에 결합된다.
상기 [B]n및 [CH(R5)-CH(R6)-O]q블록은 바람직하게는 [PO]n및 [PO]q폴리옥시프로필렌 블록이다.
특히 바람직한 방법에서, 기호 W 는 -[B]n-[C]p디블록을 나타내며, 여기서, [B]n블록은 [PO]n폴리옥시프로필렌 블록이며, [C]p블록은 [EO]p폴리옥시에틸렌 블록이다.
본 발명의 요지는 더욱 구체적으로 화학식 Z1-CH2-CH2-O-[PO]n-[EO]p-[PO]q-A 또는 Z2-O-CH2-CH2-O-[PO]n-[EO]p-[PO]q-A (Z1및 Z2는 상기 정의한 의미를 갖는다) 의 신규 폴리알콕실화 테르펜계 화합물이다.
특히, 상기 신규 화합물 예로, 화학식또는의 것을 들 수 있다.
n, p 및 q 의 평균값은 바람직하게는 상기 화합물의 증류수 중 1 중량% 용액이 40 ℃ 미만에서 혼탁점을 나타내도록 선택된다.
본 발명의 요지를 형성하는 화합물은, 화학식 Z-XH 의 반응물과 둘 이상의 상이한 유형의 알콕실화제 (이들 중 하나는 에틸렌 옥시드이며, 나머지는 고급 알킬렌 옥시드) 의 연속적인 폴리알콕실화 반응과 함께, 고급 알킬렌 옥시드를 사용한 최종 알콕실화 및 이어서, 말단 수소 원자의 임의 작용화에 의해 제조될 수 있다.
더욱 구체적으로, 상기 Z-XH 반응물과 화학식의 알킬렌 옥시드 (AO1), 화학식의 에틸렌 옥시드 (EO), 및 화학식의 알킬렌 옥시드 (AO2) (식 중, R3, R4, R5및 R6은 상기한 정의를 갖는다) 는, 알킬렌 옥시드 (AO1) 및 (EO) 의 연속적인 도입 및 알킬렌 옥시드 (AO2) 의 최종 도입으로 연속적인 폴리알콕실화 반응을 수행하여, 화학식 Z-X-W-[CH(R5)-CH(R6)-O]qH (식 중, W 및 q 는 상기한 정의를 갖는다) 의 생성물을 수득한 다음, 말단 수소 원자를 상기한 수소 원자 이외의 A 치환체 중 하나로 전환하기 위하여, 임의 작용화한다.
따라서, X 가 -CH2-C(R1)(R2)-O- 를 나타내는, 본 발명의 요지를 형성하는 화학식 Ⅰ 의 신규 폴리알콕실화 테르펜계 화합물은 하기 화학식 Ⅰ’ 의 반응물과:
Z-CH2-C(R1)(R2)OH (Ⅰ’)
(식 중, 기호 Z, R1및 R2는 상기 정의를 갖는다), 화학식의 알킬렌 옥시드 (AO1), 화학식의 에틸렌 옥시드 (EO), 및 화학식의 알킬렌 옥시드 (AO2) (식 중, R3, R4, R5및 R6은 상기한 정의를 갖는다) 를, 알킬렌 옥시드 (AO1) 및 (EO) 의 연속적인 도입 및 알킬렌 옥시드 (AO2) 의 최종 도입으로, 연속적인 폴리알콕실화 반응을 수행하여, 화학식 Z-CH2-C(R1)(R2)-O-W-[CH(R5)-CH(R6)-O]qH (식 중, W 및 q 는 상기한 정의를 갖는다) 의 생성물을 수득한 다음, 말단 수소 원자를 상기한 수소 원자 이외의 A 치환체 중 하나로 전환하기 위하여, 임의 작용화함으로써 수득할 수 있다.
X 가 -O-CH(R’1)-CH(R’2)-O- 를 나타내는, 본 발명의 요지를 형성하는 화학식 Ⅰ 의 신규 폴리알콕실화 테르펜계 화합물은 하기 화학식 Ⅰ” 의 반응물과:
Z-O-CH(R’1)-CH(R’2)-OH (Ⅰ”)
(식 중, 기호 Z, R’1및 R’2는 상기 정의를 갖는다), 화학식의 알킬렌 옥시드 (AO1), 화학식의 에틸렌 옥시드 (EO), 및 화학식의 알킬렌 옥시드 (AO2) (식 중, R3, R4, R5및 R6은 상기한 정의를 갖는다) 를, 알킬렌 옥시드 (AO1) 및 (EO) 의 연속적인 도입 및 알킬렌 옥시드 (AO2) 의 최종 도입으로, 연속적인 폴리알콕실화 반응을 수행하여, 화학식 Z-O-CH(R’1)-CH(R’2)-O-W-[CH(R5)-CH(R6)-O]qH (식 중, W 및 q 는 상기한 정의를 갖는다) 의 생성물을 수득한 다음, 말단 수소 원자를 상기한 수소 원자 이외의 A 치환체 중 하나로 전환하기 위하여, 임의 작용화함으로써 수득할 수 있다.
화학식 Ⅰ’ 및 Ⅰ” 의 반응물의 제조 방법은 국제출원 WO 96/01245 에 개시되어 있다.
더욱 특히 바람직한 방법에서, 화학식 Ⅰ’ 및 Ⅰ” 의 반응물은 β-피넨과 포름알데히드의 반응에 의해 수득한, ”Nopol” 로서 공지된 화학식 Ⅱ’, 및 α-피넨의 캄펜으로의 이성질체화, 이어서 에톡시히드록실화에 의해 수득한, ”Arbanol” 로서 공지된 화학식 Ⅱ” 를 갖는다:
(Ⅱ’)
(Ⅱ”)
알킬렌 옥시드 (AO1) 및 (AO2) 는 바람직하게는 프로필렌 옥시드이다.
폴리알콕실화 반응은 100 ℃ 이상, 바람직하게는 120 내지 250 ℃, 더욱 특히 150 내지 200 ℃ 의 온도에서, 촉매 (강염기, 지방족 아민, 루이스산) 의 존재 하에 공지된 방법에 따라 수행된다. 조작은 유리하게는 비활성 기체 (질소) 또는 희귀 기체 (아르곤 또는 일산화 탄소) 존재 하에, 바람직하게는 1 내지 4 바아의 압력에서 수행된다. 이러한 종류의 반응은 국제 출원 WO 96/01245 에 보다 상세히 기재되어 있다.
알킬렌 옥시드 (AO1) 및 에틸렌 옥시드 (EO) 는 알킬렌 옥시드 (AO2) 의 최종 도입 이전에 연속적으로 도입된다. 사용된 알킬렌 또는 에틸렌 옥시드의 양은 목적하는 n, p 및 q 의 몰 당량 수에 상응한다. 상기 공정을 수행하기 위한 조건은 당 분야의 기술자들에게 공지된다.
말단 수소 원자를 기타 A 치환체 중 하나로 전환하기 위한 임의 작용화 조작은, 예를 들면, 말단 수소 원자 상에서의 에테르화 또는 에스테르화일 수 있으며; 이 단계는 그 자체로 공지되어 있고; 중화 후에 수행하는 것이 바람직하다.
따라서, 하기의 제조가 수행될 수 있다:
- GB 1,111,208 또는 US-A-3,392,185 에 개시된 방법에 따른 에테르 술페이트 (A = -SO3M)
- US-A-3,331,896 에 개시된 방법에 따른 에테르 포스페이트 (A = -OPO3(M)2)
- US-A-2,623,900 또는 US-A-2,983,738 에 개시된 방법에 따른 에테르 카르복실레이트 (A = -(CH2)a-COOM)
- US-A-2,115,192 에 개시된 방법에 따른 에테르 술포네이트 (A = -(CH2)b-SO3M)
- 또는, US-A-2,913,416 에 개시된 방법에 따른 알킬 에테르 (A = 알킬).
상기 작용화 방법은 WO 96/01245 에 더욱 상세히 개시되어 있다.
본 발명의 또 다른 주제는, 상기에서 정의된 하나 이상의 일반식 (I)의 폴리알콕실화 테르펜 유래 화합물의, 발포 형성가능한 수성 매질내에서의 발포억제제로서의 용도에 관한것이다.
사용중 형성될 수 있는 발포의 부피를 억제하는 것이 필요한 수성 매질은, 특히 알칼리 매질에서의 금속시트 탈지를 위한 수성 매질, 드릴링 플래트폼(drilling platform) 의 탈지를 위한 수성매질, 오일-기재 유체에 의해 드릴되는 오일 드릴링 웰(oil drilling wells) 세정을 위해 사용되는 수성 매질, 및 가정용 세탁(세탁기, 식기세척기, 딱딱한 표면의 세척) 또는 공업용 및 기업용 세탁에 사용되는 수성 세정제 매질이다.
알칼리 매질에서의 금속시트 탈지를 위한 수성 매질을 사용하는 동안 발포의 형성은, 제거되어야 할 오염매질내에 뿐 만 아니라 발포성 세탁용 계면활성제의 탈지조성물내에 존재하는 지방산 또는 에스테르 유래 비누의 존재 에 기인할 수 있다.
이와 같은 어려움은 오일 플래트폼의 탈지 동안에 나타날 수 있다. 오일 개발분야에서 발포은 또한, 원유내의 발포생성 화합물의 존재에 의해 야기될 수 있다는 것을 명심해야 한다. 이런 구체적인 적용에서, 발포현상은 매우 종종 위험하다. 이와 같이, 불안정하게 된 플래트폼에 존재하는 안정성에 대한 명백한 문제에 더하여, 후자를 생산에 투입하기 전에 후자를 세척 작동하는 동안, 웰 자체내에서의 발포생성은 웰의 상대밀도를 감소시키는 결과를 낳고(공기산입에 의해), 예를 들어 그것이 분유정인 경우, 오일의 통제되지 않은 분출을 야기할 수 있다.
가정용 세탁 또는 공업용 및 기업용 세탁에서 수성 세정제 매질을 사용하는 동안, 발포 출현은 알부민 타입, 우유 등의 음식 단백질과 같은 찌꺼기의 존재뿐 아니라 세정제 조성물에 존재하는 발포형 세탁용 계면활성제에 기인할 수 있다.
본 발명에 따른 상기 발포억제제는, 형성된 발포의 부피를 줄이는 것이 필요한 수성 매질내에서, 탈지 또는 세정제 조성물을 통해, 후자의 제조시 상기 제제를 상기 조성물에 도입하거나, 후자의 사용시 상기 제제를 상기 조성물에 도입하거나, 다르게는 상기 제제를 형성된 발포의 부피를 줄이는 것이 필요한 수성 매질에 직접 가하므로써 사용될 수 있다.
후자는 수성 매질내에 존재하는 발포생성제 및 후자의 발포생성능의 작용량에 따라 사용된다.
알칼리 매질에서의 금속시트 탈지를 위한 수성 매질에서, 폴리알콕실화 테르펜 유래 상기 발포억제제는 일반적으로, 상기 매질의 0.01 내지 5 g/l, 바람직하게는 0.1 내지 1 g/l의 비율로 존재할 수 있다.
오일 계발분야, 보다 구체적으로 플래트폼의 탈지에서는, 수성 매질은 0.005 내지 0.05 g/l, 바람직하게는 0.015 내지 0.025 g/l 의 상기 매질(희석후)의 폴리알콕실화 테르펜 유래 발포억제제를 함유한다.
보다 구체적으로 웰의 세정에 관련된 것에 관하여, 발포억제제의 양은 수용액내에서 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량%의 농도로 사용된다.
가정용 세탁기 분야에서, 5 내지 15 %의 음이온 및/또는 비이온성 계면활성제를 함유하는 통상적인 세정제를 위해, 세정제 매질의 건조용량에 대해 2 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 5 중량%의 폴리알콕실화 테르펜 유래 발포억제제가 추천된다. 가정용 식기세척기에서, 이러한 용량은 0.5 내지 10 %, 바람직하게는 1 내지 3 %가 될 수 있다.
공업용 및 기업용 세탁에 사용되는 수성 매질에서, 상기 폴리알콕실화 테르펜 유래 발포억제제는 일반적으로, 상기 매질(희석 후)의 0.005 내지 0.05 g/l, 바람직하게는 0.015 내지 0.025 g/l 의 비율로 존재할 수 있다.
본 발명의 상기 발포억제제를 함유하는 탈지 또는 세정제 수성 매질은 바람직하게는 최소한 그들의 클라우드 온도에서 사용된다.
본 발명의 또 다른 주제는, 상기에서 정의된 일반식 (I)의 폴리알콕실화 테르펜 유래 화합물을 하나 이상 함유하는 탈지 또는 세정제 조성물이다.
알칼리 매질에서의 금속시트의 탈지를 위한 제제는 부가적으로 하기를 함유한다:
- (C8-C16)알킬벤젠술포네이트, (C8-C20)알킬술페이트, 에톡실화 알킬페놀, 에톡실화 지방 알코올, 또는 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 덩어리 폴리머와 같은 음이온성 또는 비이온성 세탁용 계면활성제 하나 이상을 0 내지 2 중량%, 일반적으로 0.01 내지 1 중량%(수용액내에서),
- 벤젠술포네이트, 모노- 또는 디(C1-C4)알킬벤젠술포네이트, 또는 톨루엔-, 크실렌- 또는 쿠멘술포네이트와 같은 하이드로트로픽 전해질 하나 이상을 5 내지 20 중량%(수용액내에서),
- 알코올 및 글리콜과 같은 다른 하이드로트로픽제,
- 니트릴로아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산, 에틸렌디아민테트라메틸렌포스폰산, 니트릴로트리메틸렌포스폰산 또는 그들의 염과 같은 시퀘스터링제 하나 이상을 5 내지 25 중량%(수용액내에서),
- 알카놀아민, 에틸렌디아민 등과 같은 완충제.
오일 플래트폼의 탈지를 위해 사용되는 수성 조성물은, 상기에서 언급된 폴리알콕실화 테르펜 유래 화합물에 부가하여 하기를 함유할 수 있다:
- (C8-C16)알킬벤젠술포네이트, (C8-C20)알킬술페이트, 에톡실화 알킬페놀, 에톡실화 지방 알코올, 또는 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 덩어리 폴리머와 같은 음이온성 또는 비이온성 세탁용 계면활성제 하나 이상을 0 내지 2 중량%, 일반적으로 0.01 내지 1 중량%(수용액내에서),
- 벤젠술포네이트, 모노- 또는 디(C1-C4)알킬벤젠술포네이트, 또는 톨루엔-, 크실렌- 또는 쿠멘술포네이트와 같은 하이드로트로픽 전해질 하나 이상을 5 내지 20 중량%(수용액내에서),
- 알코올 및 글리콜과 같은 다른 하이드로트로픽제,
- 예를 들어 알칼리금속탄산염, 3 : 2 탄산염 또는 2탄산염과 같은 pH 조절제 하나 이상,
- 수성 유체의 총 중량의 5 %까지 가능한 량의 효소와 같은 첨가제 또는 금속부식방지제.
오일 웰의 세정을 위해 사용되는 수성 매질은, 폴리알콕실화 테르펜 유래 화합물에 부가하여 하기를 함유한다:
- 하기와 같은 계면활성제 수성 매질 3 내지 40 중량%:
다음과 같은 음이온성 계면활성제
·일반식 R-CH(SO3M)-COOR’ {식중 R은 C8-C20, 바람직하게는 C10-C16인 알킬 라디칼, R’는 C1-C6, 바람직하게는 C1-C3인 알킬 라디칼 및 M은 알칼리금속 양이온(나트륨, 칼륨 또는 리튬), 치환 또는 비치환된 암모늄(메틸-, 디메틸-, 트리메틸- 또는 테트라메틸암모늄, 디메틸피페리디늄 등) 양이온 또는 알칸올아민(모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등)으로부터 유도된 양이온을 나타낸다}의 알킬 에스테르 술포네이트. R 라디칼이 C14-C16라디칼인 메틸 에스테르 술포네이트가 구체적으로 언급될 수 있다;
·일반식 ROSO3M {식중 R은 C5-C24, 바람직하게는 C10-C18의 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 나타내고, M은 수소원자 또는 상기와 동일하게 정의되는 양이온, 및 평균 0.5 내지 30, 바람직하게는 0.5 내지 10, EO 및/또는 PO 단위를 나타내는 그들의 에톡실화(EO) 및/또는 프로폭실화(PO) 유도체를 나타낸다}의 알킬술페이트;
·일반식 RCONHR’OSO3M {식중 R은 C2-C22, 바람직하게는 C6-C20인 알킬 라디칼을 나타내고, R’는 C2-C3인 알킬 라디칼을 나타내고, M은 수소원자 또는 상기와 동일하게 정의되는 양이온, 및 평균 0.5 내지 60 EO 및/또는 PO 단위를 나타내는 그들의 에톡실화(EO) 및/또는 프로폭실화(PO) 유도체를 나타낸다}의 알킬아미드 술페이트;
·C8-C24, 바람직하게는 C14-C20의 치환 또는 비치환된 지방산, C9-C20인 알킬벤젠술포네이트, C8-C22인 일차 또는 이차 알킬술포네이트, 알킬글리세롤 술포네이트, GB-A-1,082,179에 기재된 술포네이티드 폴리카르복실산, 파라핀 술포네이트, N-아실-N-알킬타우레이트, 알킬 포스페이트, 이세티오네이트, 알킬숙시나메이트, 알킬술포숙시네이트, 술포숙시네이트의 모노에스테르 또는 디에스테르, N-아실사르코시네이트, 알킬글리코시드 술페이트 또는 폴리에톡시카르복실레이트의 염
·알칼리금속(나트륨, 칼륨, 리튬), 치환 또는 비치환된 암모늄 잔류물(메틸-, 디메틸-, 트리메틸- 또는 테트라메틸암모늄, 디메틸피페리디늄 등) 또는 알칸올아민(모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등)으로부터 유래된 잔류물인 양이온;
다음과 같은 비이온성 계면활성제
·알킬 치환체가 C6-C12이고, 5 내지 25 옥시알킬렌 단위를 함유하는 폴리옥시알킬렌화(폴리옥시에틸렌화, 폴리옥시프로필렌화 또는 폴리옥시부틸렌화)알킬페놀; 예를 들어, 롬 엔드 하스사가 판매하는 트리톤 X-45, 트리톤 X-114, 트리톤 X-100 또는 트리톤 X-102가 언급될 수 있다;
·글루코사미드, 글루카미드 또는 글리세롤아미드;
·1 내지 25 옥시알킬렌(옥시에틸렌 또는 옥시프로필렌) 단위를 함유하는 C8-C22인 폴리옥시알킬렌화 지방족 알코올; 예를 들어 유니온 카르비드사가 판매하는 테르기톨 15-S-9, 또는 테르기톨 24-L-6 NMW, 쉘 케미칼사가 판매하는 네오돌 45-9, 네오돌 23-65, 네오돌 45-7 또는 네오돌 45-4, 또는 프록터 엔드 겜블사가 판매하는 키로 EOB 가 언급될 수 있다;
·에틸렌 옥사이드의 축합으로 수득한 제품, BASF사가 판매하는 플루로닉스와 같은, 프로필렌 옥사이드를 프로필렌 글리콜과 축합하여 수득한 화합물;
·에틸렌 옥사이드의 축합으로 수득한 제품, BASF사가 판매하는 테트로닉스와 같은, 프로필렌 옥사이드를 에틸렌디아민과 축합하여 수득한 화합물;
·(C10-C18알킬) 디메틸아민 옥사이드 또는 (C8-C22알콕시) 에틸디히드록시에틸아민 옥사이드와 같은 아민 옥사이드;
·US-A-4,565,647 에 기재된 알킬폴리글리코사이드;
·C8-C20인 지방산 아미드;
·에톡실화 지방산;
·에톡실화 지방 아미드;
·에톡실화 아민;
다음과 같은 양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제
·알킬 디메틸 베타인, 알킬 아미도프로필디메틸 베타인, 알킬 트리메틸 술포베타인, 또는 지방산의 축합물 및 단백질 가수분해물의 축합물;
알킬기가 6 내지 20개의 탄소원자를 함유하는 알킬 암포아세테이트 또는 알킬 암포디아세테이트;
- 예를 들어, 알칼리금속 탄산염, 3:2 탄산염 또는 2탄산염, 알칼리금속 히드록시드 또는 알칼리토금속 히드록시드와 같은 pH 조절가능제 하나 이상;
- 수성 유체의 총 중량의 5 %까지 가능한 양의 효소와 같은 첨가제 또는 금속부식방지제,
- 필요하다면, 웰내에서 만족스러운 정수압을 유지하기 위한 증량제:
그와 같은 화합물의 예로는, 염화 나트륨, 염화 칼륨, 염화 세슘, 염화 마그네슘, 브롬화 나트륨, 브롬화 칼륨과 같은 알칼리금속 또는 알칼리토금속 할라이드와 같이 가용성 또는 최소한 부분적으로 가용성염이 언급될 수 있다. 사용도 마찬가지로 알칼리금속 또는 알칼리토금속 술페이트, 카르보네이트, 바이카르보네이트, 실리케이트 또는 포스페이트 단독, 또는 혼합물로 이루어질 수 있다. 유기산염들 중에서 알칼리금속 또는 알칼리토금속 포르메이트, 또는 알칼리금속 또는 알칼리토금속 아세테이트가 매우 특별히 언급될 수 있다. 알칼리금속 또는 알칼리토금속 할라이드, 및 보다 구체적으로 클로라이드가 바람직하다. 바람직하지는 않으나, 바륨 술페이트, 또는 칼슘 카르보네이트와 같은 알칼리토금속 술페이트, 실리케이트 또는 카르보네이트; 또는 포타슘 브로마이드, 진크 브로마이드 등과 같은 알칼리토금속 또는 아연 브로마이드와 같이 불용성염을 시용하는것이 가능하다.
- 식물 유래 다당류와 같은, 폴리갈락토만난 및 그들의 유도체와 같은, 구아르 또는 히드록시프로필구아르와 같은 히드로콜로이드; 셀룰로오스 및 그것의 유도체, 전분 및 그들의 유도체; 또는 크산탄 고무 또는 탈아세틸화 유도체와 같은 박테리아 유래 다당류.
식기세척기용 세제 조성물은 일반적으로 하기를 함유한다:
- 건조 기준으로 표현된 상기 세정 배합물의 중량의, 0.5 내지 10 %, 바람직하게는 약 1 내지 5 % 범위일 수 있는 양의 하나 이상의 계면활성제.
상기 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
·하기 형태의 음이온성 계면활성제: 알칼리 금속 비누 (C8-C24지방산의 알칼리 금속염), 알칼리성 술포네이트 (C8-C13알킬벤젠술포네이트 또는 C12-C16알킬술포네이트), 옥시에틸렌화 및 술페이트화 C6-C16지방족 알콜, 옥시에틸렌화 및 술페이트화 C8-C13알킬페놀, 알칼리성 술포숙시네이트 (C12-C16알킬술포숙시네이트) 등,
·하기 형태의 비이온성 계면활성제: 폴리옥시에틸렌화 C6-C12알킬페놀, 폴리옥시에틸렌화 및/또는 폴리옥시프로필렌화 C8-C22지방족 알콜, 에틸렌 옥시드-프로필렌 옥시드 블록 공중합체, 임의 폴리옥시에틸렌화 카르복사미드 등.
세척기에서 세척용 세정 배합물의 조성물에 첨가하는 통상 첨가제가 또한 존재할 수 있다.
상기 중에서, 특히 하기를 언급할 수 있다:
- 하기 형태의 빌더(builder) (계면활성제의 표면 특성을 개선시키는 제제):
·건조 기준으로 표현된, 전체 세정 배합물 중량의 0 내지 2 % 분율의 유기 포스포네이트, 예컨대 Monsanto 제 Dequest(등록상표),
·건조 기준으로 표현된, 전체 세정 배합물 중량의 0 내지 10 % 분율의 니트릴로아세트산, N,N-디카르복시메틸-2-아미노펜탄디산, 에틸렌디아민테트라아세트산 또는 디에틸렌트리아민펜타아세트산,
·건조 기준으로 표현된, 전체 세정 배합물 중량의 0 내지 10 % 분율의 시트르산, 글루콘산 또는 타르타르산 또는 이의 염,
- 하기 형태의 표백제: 건조 기준으로 표현된, 상기 세정 배합물의 전체 중량의 0 내지 30 % 분율의, 임의로 N,N,N’,N’-테트라아세틸에틸렌디아민 (TAED) 과 조합된 퍼보레이트, 퍼카르보네이트, 또는 클로로이소시아누레이트형의 염소화 생성물,
- 하기 형태의 클리닝 (cleaning) 조제: 0 내지 10 % 분율의 아크릴산과 말레산 무수물의 공중합체 또는 아크릴산 단독중합체,
- 건조 기준으로 표현된, 상기 세정 배합물의 전체 중량의 약 50 % 이하의 범위일 수 있는 양의, 금속용 부식억제제로서, SiO2/Na2O 몰비 약 1 내지 3.5 의 알칼리 금속 실리케이트,
- 알칼리성 제제, 예컨대 건조 기준으로 표현된, 상기 배합물의 전체 중량의 0 내지 50 % 분율의, 건조 기준으로 표현된 중량비 33/100 이상의 물/실리케이트에따른 물을 함유하는, SiO2/Na2O 몰비 약 1.5 내지 3.5, 카르보네이트/실리케이트 중량비 약 5/95 내지 45/55 의 알칼리 금속 카르보네이트, 비카르보네이트 또는 세스퀴카르보네이트, 또는 알칼리 금속 카르보네이트와 알칼리 금속 실리케이트의 공과립,
- 건조 기준으로 표현된, 상기 조성물의 전체 중량의 0 내지 50 % 분율의 분말 세제용 황산나트륨 형태의 충진제,
- 각종 기타 첨가제, 예컨대 건조기준으로 표현된 상기 배합물의 전체 중량의 5 % 이하의 범위일 수 있는 양의 효소, 방향제, 착색제, 금속의 부식억제용 제제, 먼지현탁용 제제 등.
기계 세척용 세정 조성물은 통상 하기를 함유한다:
- 웰(well) 클리닝용 유체의 기재에서 언급된, 단독 또는 조합으로, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 쯔비터이온성 또는 양쪽성 계면활성제로부터 선택되는, 세정 조성물에 대해 약 3 -40 중량% 에 대응하는 양의 계면활성제.
그러므로 하기를 여기에 참조할 수 있다:
- 액체 세정 배합물에 대해 약 5 - 30 중량%, 또는 분말 세정 배합물에 대해 약 10 - 80 중량%, 바람직하게는 15 - 50 중량% 에 해당하는 양의 계면활성제 (빌더) 의 특성을 개선하기 위한 보조제, 빌더 예컨대:
무기 보조제 (빌더), 예컨대
·알칼리 금속, 암모늄 또는 알칸올아민 폴리포스페이트 (트리폴리포스페이트, 피로포스페이트, 오르토포스페이트 또는 헥사메타포스페이트)
·테트라보레이트 또는 보레이트 전구물질
·실리케이트, 특히 SiO2/Na2O 비 약 1.6/1 내지 3.2/1 을 나타내는 것, 및 US-A-4,664,839 에 기재된 박막 실리케이트
·알칼리 금속 알칼리 토금속 카르보네이트 (비카르보네이트 또는 세스퀴카르보네이트)
·EP-A-488,868 에 기재된, Q2 또는 Q3 형태의 규소원자가 풍부한 수소화 알칼리 금속 실리케이트 및 알칼리 금속 카르보네이트 (탄산나트륨 또는 탄산칼륨) 의 공과립
·결정질 또는 비정질 알칼리 금속 (나트륨 또는 칼륨) 또는 암모늄 알루미노실리케이트, 예컨대 제올라이트 A, P, X 등; 약 0.1 - 10 ㎛ 입자 크기의 제올라이트 A 가 바람직하고,
유기 보조제 (빌더), 예컨대
·수용성 폴리포스포네이트 (에탄-1-히드록시-1,1-디포스포네이트, 메틸렌디포스포네이트의 염 등)
·카르복실 중합체의 수용성 염 또는 공중합체 또는 이의 수용성 염, 예컨대
·폴리카르복실레이트 에테르 (옥시디숙신산 및 이의 염, 타르트레이트 모노숙신산 및 이의 염, 또는 타르트레이트 디숙신산 및 이의 염)
·히드록시폴리카르복실레이트 에테르
·시트르산 및 이의 염, 멜리트산 또는 숙신산 및 이의 염
·폴리아세트산의 염 (에틸렌디아민테트라아세테이트, 니트릴로트리아세테이트 또는 N-(2-히드록시에틸)니트릴로디아세테이트)
·(C5-C20알킬)숙신산 및 이의 염 (2-도데세닐숙시네이트 또는 라우릴숙시네이트)
·폴리아세탈 카르복실산 에스테르
·폴리아스파르트산, 폴리글루탐산 및 이의 염
·아스파르트산 및/또는 글루탐산의 중축합으로부터 유도된 폴리이미드
·글루탐산 또는 기타 아미노산의 폴리카르복시메틸화 유도체
- 약 0.1 - 60 중량%, 바람직하게는 약 0.5 - 40 중량% 양의 표백 활성화제와 임의로 조합하여 약 0.1 - 20 중량%, 바람직하게는 약 1 - 10 중량% 양의 표백제, 제제 및 활성화제 예컨대
표백제, 예컨대
·퍼보레이트, 예컨대 과붕산나트륨 모노히드레이트 또는 테트라히드레이트
·과산소화 화합물, 예컨대 탄산나트륨 퍼옥소히드레이트, 피로포스페이트 퍼옥소히드레이트, 과산화수소요소, 과산화나트륨 또는 과황산나트륨
바람직하게 세정 매질에서, 퍼옥시카르복실산을 그 자체로 발생시키는표백 활성화제와 조합; 상기 활성화제 중에서, 테트라아세틸에틸렌디아민, 테트라아세틸메틸렌디아민, 테트라아세틸글리콜루릴, 나트륨 p-아세톡시벤젠술포네이트, 펜타아세틸굴루코스, 옥타아세틸락토스 등을 언급할 수 있고,
·퍼카르복실산 및 이의 염 (”퍼카르보네이트” 로서 공지), 예컨대 마그네슘 모노퍼옥시프탈레이트 헥사히드레이트, 마그네슘 메타-클로로퍼벤조에이트, 4-노닐아미노-4-옥소퍼옥시부티르산, 6-노닐아미노-6-옥소퍼옥시카프르산, 디퍼옥시도데칸디산, 퍼옥시숙신산의 노닐아미드, 또는 데실디퍼옥시숙신산.
상기 제제를 하나 이상의 후기 오염방지제 또는 재부착방지제와 조합하여 사용할 수 있다.
산소의 존재하에서 광활성화에 의해 작용하는 비산소화 표백제로 또한 술폰화 아연 및/또는 알루미늄 프탈로시아닌과 같은 제제를 언급할 수 있다:
- 약 0.01 - 10 중량%, 바람직하게는 약 0.1 - 5 중량% 및 매우 특히 약 0.2 - 3 중량% 양의 오염방지제, 하기와 같은 제제
·셀룰로스 유도체, 예컨대 셀룰로스 히드록시 에테르, 메틸셀룰로스, 에틸셀룰로스, 히드록시프로필 메틸셀룰로스 또는 히드록시부틸 메틸셀룰로스
·폴리알킬렌 중추상에 그라프트된 폴리(비닐 에스테르), 예컨대 폴리옥시에틸렌 중추상에 그라프트된 폴리(비닐 아세테이트) (EP-A-219,048)
·폴리(비닐 알콜)
·에틸렌 테레프탈레이트 및/또는 프로필렌 테레프탈레이트 및 폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트 단위에 기재한 폴리에스테르 공중합체, 에틸렌 테레프탈레이트 및/또는 프로필렌 테레프탈레이트 (단위수)/폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트 (단위수) 몰비 약 1/10 내지 10/1, 바람직하게는 약 1/1 내지 9/1, 폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트는 분자량 약 300 내지 5000, 바람직하게는 약 600 내지 5000 의 폴리옥시에틸렌 단위를 나타냄 (US-A-3,959,230, US-A-3,893,929, US-A-4,116,896, US-A-4,702,857 및 US-A-4,770,666)
·에톡시화 알릴 알콜, 디메틸 테레프탈레이트 및 1,2-프로판디올로부터 유도된 올리고머의 술폰화로 수득되고, 술포네이트기 1 내지 4 를 나타내는 술폰화 폴리에스테르 올리고머 (US-A-4,968,451)
·에틸 또는 메틸 단위 (US-A-4,711,730) 로 종결된 프로필렌 테레프탈레이트 및 폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트 단위에 기재한 폴리에스테르 공중합체 또는 알킬폴리에톡시기 (US-A-4,702,857) 또는 음이온성 술포폴리에톡시기 (US-A-4,721, 580) 또는 술포아로일기 (US-A-4,877,896) 로 종결된 폴리에스테르 올리고머
·테레프탈산, 이소프탈산 및 술포이소프탈산, 무수물 또는 디에스테르 및 디올로부터 유도된 술폰화 폴리에스테르 공중합체 (FR-A-2,720,399)
- 분말 세정 조성물에 대해 약 0.01 - 10 중량% 및 액체 세정 조성물에 대해 0.01 - 5 중량% 양의 재부식방지제, 하기와 같은 제제:
·에톡시화 모노아민 또는 폴리아민, 또는 에톡시화 아민의 중합체 (US-A-4,597,898, EP-A-11,984)
·카르복시메틸셀룰로스
·이소프탈산, 디메틸 술포숙시네이트 및 디에틸렌 글리콜의 축합으로 수득된 술포네이트 폴리에스테르 올리고머 (FR-A-2,236,926)
·폴리비닐피롤리돈
·약 0.1 - 10 중량%, 바람직하게는 약 0.1 - 3 중량% 양의 -철- 및 마그네슘 킬레이트화제, 하기와 같은 제제
·아미노카르복실레이트, 예컨대 에틸렌디아민테트라아세테이트, 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세테이트 또는 니트릴로트리아세테이트
·아미노포스포네이트, 예컨대 니트릴로트리스(메틸렌포스포네이트)
·다작용성 방향족 화합물, 예컨대 디히드록시디술포벤젠
- 칼슘 및 마그네슘 경도를 조절하기 위한, 약 0.1 - 7 중량% 양의 중합체성 분산제, 하기와 같은 제제
·에틸렌계 불포화 카르복실산의 중합 또는 축합으로 수득된 분자량 약 2000 내지 100,000 의 폴리카르복실산, 예컨대 아크릴산, 말레산 또는 무수물, 푸마르산, 이타콘산, 아코니트산, 메사콘산, 시트라콘산 또는 메틸렌말론산의 수용성 염, 매우 특히 분자량 약 2000 내지 10,000 의 폴리아크릴레이트 (US-A-3,308,067) 또는 분자량 약 5000 내지 75,000 의 아크릴산 및 말레산 무수물의 공중합체 (EP-A-66,915)
·분자량 약 1000 내지 50,000 의 폴리(에틸렌 글리콜)
- 약 0.05 - 1.2 중량% 양의 형광제, 스틸벤, 피라졸린, 코우마린, 푸마르산, 신남산, 아졸, 메틴시아닌, 티오펜 등의 유도체와 같은 제제 (”The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents”, M. Zahradnik, 존 윌리(John Wiley) & 손(Sons)에 의해 출판, 뉴욕, 1982)
- 5 중량% 이하의 범위일 수 있는 양의 기타 기포억제제, 하기와 같은 제제
·C10-C24지방 모노카르복실산 또는 이의 알칼리 금속, 암모늄 또는 알칸올아민염, 또는 지방산 트리글리세리드
·포화 또는 불포화, 지방족, 지환족, 방향족 또는 헤테로고리족 탄화수소,예컨대 파라핀 또는 왁스
·N-알킬아미노트리아진
·모노스테아릴 포스페이트 또는 모노스테아릴 알콜 포스페이트
·임의로 실리카 입자와 조합된 폴리유기실록산 오일 또는 수지
- 약 0.5 - 10 중량% 양의 연화제, 점토와 같은 연화제
활성 효소/세정 조성물의 g 의 5 mg 이하, 바람직하게는 약 0.05 - 3 mg 범위일 수 있는 양의 효소, 하기와 같은 효소
·프로테아제, 아밀라제, 리파제, 셀룰라제 또는 퍼옥시다제 (US-A-3,553,139, US-A-4,101,457, US-A-4,507,219 및 US-A-4,261,868)
- 기타 첨가제, 예컨대
·알콜 (메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 프로판디올, 에틸렌 글리콜 또는 글리세롤)
·완충제
·방향제
·안료.
대량 공업 세정용 세정 조성물은 통상 하기를 포함한다:
비이온성 계면활성제(배합물 0.05 내지 50 %, 바람직하게는 0.1 내지 20 % 의 분율) 예컨대
·5 내지 25 옥시알킬렌 단위를 포함하는 폴리옥시알킬렌화 (폴리옥시에틸렌화, 폴리옥시프로필렌화 또는 폴리옥시부틸렌화) 알킬페놀 (이의 알킬 치환체는 C6-C12이다); 예를 들어, 롬 앤드 하드사 (Rohm & Haas Co.) 에 의해 시판되는 트리톤 (Triton) X-45, 트리톤 X-114, 트리톤 X-100 또는 트리톤 X-102 를 언급할 수 있고;
·글루코사이미드, 글루카미드 또는 글리세롤아미드;
·1 내지 25 옥시알킬렌 (옥시에틸렌 또는 옥시프로필렌) 단위를 포함하는 폴리옥시알킬렌화 C8-C22지방족 알콜; 예를 들어, 유니온 카바이드사에 의해 시판되는 테르기톨(Tergitol) 15-S-9 또는 테르기톨 24-L-6 NMW, 쉘 화학사 (Shell Chemical Co.) 에 의해 시판되는 네오돌 (Neodol) 45-9, 네오돌 23-65, 네오돌 45-7 또는 네오돌 45-4, 또는 롱쁠랑사에 의해 시판되는 로다서프 (Rhodasurf) IDO60, 로다서프 LA90 또는 로다서프 ITO70 를 언급할 수 있고;
·아민 옥시드, 예컨대 (C10-C18알킬)디메틸아민 옥시드 또는 (C8-C22알콕시)에틸디히드록시에틸아민 옥시드;
·US-A-4,565,647 에 기재된 알킬폴리글리코시드;
·C8-C20지방산 아미드;
·에톡시화 지방산;
·에톡시화 아민;
양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제(배합물 0.05 내지 50 %, 바람직하게는 0.1 내지 20 % 분율), 예컨대
·알킬 디메틸 베타인, 알킬 아미도프로필디메틸 베타인, 알킬 디메틸 술포베타인 또는 알킬 아미도프로필디메틸 술포베타인, 예컨대 롱쁠랑사에 의해 시판되는 미라타인 (Mirataine) CBS, 또는 지방산 및 단백질 가수분해물질의 축합 생성물
·알킬기가 탄소수 6 내지 20 을 포함하는 알킬 암포아세테이트 또는 알킬 암포디아세테이트.
양이온성 계면활성제(배합물의 0.05 내지 50 %, 바람직하게는 0.1 내지 20 % 분율), 예컨대 하기 화학식의 알킬암모늄염
R1R2R3R4N+X-
[식중,
·X-는 할로겐, CH3SO4 -또는 C2H5SO4 -이온을 나타내고,
·R1및 R2는 유사 또는 상이하고 C1-C20알킬 라디칼 또는 아릴 또는 벤젤 라디칼을 나타내며,
·R3및 R4는 유사 또는 상이하고 C1-C20알킬 라디칼, 아릴 또는 벤질 라디칼 또는, 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 축합물 (CH2CH2O)x-(CH2CHCH3O)y-H (식중, x 및 y 는 0 내지 30 의 범위이고 결코 동시에 0 이 아니다], 예컨대 롱쁠랑사에 의해 시판되는 Rhodaquat TFR.
음이온성 계면활성제(배합물 0.05 내지 50 %, 바람직하게는 0.1 내지 20 % 분율), 예컨대
·하기 화학식의 알킬 에스테르 술포네이트:
R-CH(SO3M)-COOR’
[식중, R 은 C8-20, 바람직하게는 C10-C16알킬 라디칼을 나타내고, R’ 는 C1-C6, 바람직하게는 C1-C3알킬 라디칼을 나타내고 M 은 알칼리 금속 (나트륨, 칼륨 또는 리튬) 양이온, 치환 또는 비치환 암모늄 (메틸-, 디메틸-, 트리메틸- 또는 테트라메틸암모늄, 디메틸피페리디늄 등) 양이온 또는 알칸올아민 (모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등) 으로부터 유도된 양이온을 나타낸다]. 매우 특히 R 라디칼이 C14-C16라디칼인 메틸 에스테르 술포네이트를 언급할 수 있고;
·하기 화학식의 알킬 술페이트:
ROSO3M
[식중, R 은 C5-C24, 바람직하게는 C10-C18알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 나타내고, M 은 수소원자 또는 상기 정의된 양이온을 나타내며, 이의 에톡시화 (EO) 및/또는 프로폭시화 (PO) 유도체는 평균 0.5 내지 30, 바람직하게는 0.5 내지 10 EO 및/또는 PO 단위를 나타낸다];
·하기 화학식의 알킬아미드 술페이트:
RCONHR’OSO3M
[식중, R 은 C2-C22, 바람직하게는 C6-C20알킬 라디칼을 나타내고, R’ 는 C2-C3알킬 라디칼을 나타나며, M 은 수소원자 또는 상기 정의된 양이온을 나타내고, 이의 에톡시화 (EO) 및/또는 프로폭시화 (PO) 유도체는 평균 0.5 내지 60 EO 및/또는 PO 단위를 나타낸다];
·포화 또는 불포화 C8-C24, 바람직하게는 C14-C20지방산의 염, C9-C20알킬벤젠술포네이트, 일차 또는 이차 C8-C22알킬술포네이트, 알킬글리세롤 술포네이트, GB-A-1,082,179 에 기재된 술폰화 폴리카르복실산, 파라핀 술포네이트, N-아실-N-알킬타우레이트, 알킬 포스페이트, 이세티오네이트, 알킬숙시나메이트, 알킬술포숙시네이트, 술포숙시네이트의 모노에스테르 또는 디에스테르, N-아실사르코시네이트, 알킬글리코시드 술페이트 또는 폴리에톡시카르복실레이트, 양이온은 알칼리 금속 (나트륨, 칼륨, 리튬), 치환 또는 비치환 암모늄 잔기 (메틸-, 디메틸-, 트리메틸- 또는 테트라메틸암모늄, 디메틸피페리디늄 등) 또는 알칸올아민 (모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등) 으로부터 유도된 잔기이고;
·포스페이트 알킬 또는 알킬아릴 에스테르, 예컨대 롱쁠랑사에 의해 시판되는 Rhodafac RA600, Rhodafac PA15 또는 Rhodafac PA23.
유기 세정 조제 (빌더)(배합물 0.1 내지 50 %, 바람직하게는 0.1 내지 20 % 분율), 예컨대
·수용성 폴리포스포네이트
·카르복실 중합체 또는 공중합체의 수용성 염, 예컨대
·폴리카르복실레이트 또는 히드록시폴리카르복실레이트 에테르
·시트레이트
·폴리아세트산의 염 (에틸렌디아민테트라아세테이트, 니트릴로트리아세테이트, 예컨대 롱쁠랑사에 의해 시판되는 Nervanaid NTA Na3, 또는 N-(2-히드록시에틸)니트릴로디아세테이트)
·(C5-C20알킬)숙신산의 염
·폴리아세탈 카르복실산 에스테르
·폴리아스파르트산 또는 폴리글루탐산의 염
무기 세정 조제 (빌더)(배합물 0.1 내지 50 %, 바람직하게는 0.1 내지 20 % 분율), 예컨대
·알칼리 금속, 암모늄 또는 알칸올아민 폴리포스페이트, 예컨대 롱쁠랑사에 의해 시판되는 Rhodiaphos HPA3.5
·알칼리 금속 피로포스페이트
·실리케이트
·알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 카르보네이트
·EP-A-488,868 에 기재된 수소화 알칼리 금속 실리케이트 및 알칼리 금속 (나트륨 또는 칼륨) 의 공과립, 예컨대 롱쁠랑사에 의해 시판되는 Nabion 15
굴수성제액체 배합물의 경우, 예컨대 나트륨 쿠멘- 또는 크실렌술포네이트 또는 포스페이트 에스테르, 예컨대 롱쁠랑사에 의해 시판되는 Rhodafac HA70.
하기 실시예를 증명의 예로 제공한다.
소포 시험
시험의 원리
본 시험은 발포제 및 소포제를 포함하는 시험 용액을 5 분 동안 교반시킨후 형성된 기포를 15 분 동안 관찰하고 소포제의 부재하에 관찰된 것 (참조 용액) 의 결과를 비교하는 것으로 이루어진다.
과정
시험 용액 900 g 을 미리 세정되고 패들(paddle) (직경 40 mm 의 레이네리 (Raynerie) 구심성 패들, 터보테스트(Turbotest) 1044 형의 레이네리 교반기로 구동) 및 배플(baffle)로 구성된 교반계에 대해 단단히 고정된 2 리터 스테인리스 스틸 비이커 (높이 190 mm 및 직경 120 mm) 에 배치시킨다.
교반기를 2000 회전/분으로 5 분 동안 작동시킨다.
계속해서 비이커를 교반계로부터 제거하고; 이의 내용물을 가능한한 신속하게 2 리터 눈금 측정 실린더 (NF B 35302) 에 부어, 액체 및 기포가 측정 실린더의 벽을 따라 흐르게 한다.
시간측정을 시작하고 기포의 부피 (최상부 및 최하부의 위치) 를 0, 1, 2, 3, 4, 5, 10 및 15 분후에 기록한다.
참조 용액 및 그 다음 시험받을 소포제를 포함하는 용액으로 상기 측정을 한다.
결과 표시
상기 후자를 하기와 같이 산출된, 관찰된 기포의 부피 (㎖) 또는 효율지수 E (%) 의 측정으로 표현할 수 있다:
E = [So - Sc]/So ×100
[식중, So 는 시간 (0 내지 15 분) 의 함수로서 참조 용액으로 형성된 기포의 부피를 표시한 곡선의 면적이고,
Sc 는 시간 (0 내지 15 분) 의 함수로서 시험 용액으로 형성된 기포의 부피를 표시한 곡선의 면적이다].
Sc 가 감소함에 따라 소포제의 효율은 증가한다.
실시예 1
Nopol (Nopol) 3 PO/6 EO/15 PO 의 제조
화학식 (II’) 의 Nopol (1 kg, 6 몰) 및 수산화칼륨 수용액 (50 %, 17.7 g) 을 12 리터 알콕시화 반응기에 도입한다.
반응 혼합물을 120 ℃ 에서 질소 기류하에 탈수소화시킨다.
계속해서 혼합물을 165 ℃ 로 가열시키고 프로필렌 옥시드 (1.045 kg, 3 몰당량) 를 도입한다. 프로필렌 옥시드의 첨가 마지막에, 에틸렌 옥시드 (1.586 kg, 6 몰당량) 를 도입한다.
에틸렌 옥시드의 첨가 마지막에, 프로필렌 옥시드 (5.227 kg, 15 몰당량) 를 도입한다. 그 다음 반응 혼합물을 냉각시키고 pH 7 을 수득할 때까지 아세트산을 첨가하여 중화시킨다.
액체를 흡착토 (Charcel DIC) 를 통해 여과시킨다.
세정 유동성 액체를 수득한다.
상기 제조된 상기 액체의 10 중량% 를 포함한는 부틸 디골(digol)내 용액은 35.5 ℃ 의 혼탁 온도를 나타낸다.
실시예 2
아르바놀 (Arbanol) 2 PO/7.5 EO/5 PO 의 제조
화학식 (II”) 의 아르바놀 (1 kg, 5 몰) 및 수산화칼륨 수용액 (50 %, 9.4 g) 을 6 리터 알콕시화 반응기에 도입한다.
반응 혼합물을 120 ℃ 에서 질소 기류하에 탈수소화시킨다.
계속해서 혼합물을 165 ℃ 로 가열시키고 프로필렌 옥시드 (0.58 kg, 2 몰당량) 을 도입한다. 프로필렌 옥시드의 첨가 마지막에, 에틸렌 옥시드 (1.652 kg, 7.5 몰당량) 를 도입한다.
에틸렌 옥시드의 첨가 마지막에, 프로필렌 옥시드 (1.452 kg, 5 몰당량) 을 도입한다. 그 다음 반응 혼합물을 냉각시키고, pH 7 을 수득할 때까지 아세트산을 첨가하여 중화시킨다.
액체를 흡착토 (Clarcel DIC) 를 통해 여과시킨다.
세정 유동성 액체를 수득한다.
상기 제조된 상기 액체의 1 중량% 를 포함하는 증류수내 용액은 혼탁 온도 32.5 ℃ 를 나타낸다.
실시예 3
알칼리성 매질내 금속 표면 (쉬트, 플랫폼) 의 탈지용 수성 매질의 소포
- 소포 시험 -
상기 소포 시험을 하기로 이루어진 수성 매질상에서 50 ℃ 에서 수행한다:
·가성 칼리, 나트륨 메타실리케이트 (롱쁠랑사에 의해 시판되는 Simet GA5, 무수 메타실리케이트 및 메타실리케이트 펜타히드레이트의 과립) 및 테트라칼륨 피로포스페이트 동일 중량으로 이루어진, 활성 물질 45 % 를 포함하는, 20 g/l 의 알칼리성 세제
·1 g/l 의 발포 Igaepal(Igepal) NP10 (10 옥시에틸렌 단위를 포함하는 노닐페놀)
·0.5 g/l 의 시험받을 소포 계면활성제.
시험받는 계면활성계는 하기와 같다:
* 1 g/l 의 Igaepal NP10 단독 (참조)
* 1 g/l 의 Igaepal NP10 + 실시예 1 에서 제조된 0.5 g/l 의 Nopol 3 PO/6 EO/15 PO
* 1 g/l 의 Igaepal NP10 + WO 96/01245 에 기재된 대로 제조된 0.5 g/l 의 Nopol 7.5 EO/ 5.5 PO
* 1 g/l 의 Igaepal NP10 + WO 96/01245 의 실시예 2-2.6 에서 제조된 0.5 g/l 의 Nopol 2 PO/ 5.1 EO
* 1 g/l 의 Igaepal NP10 + 0.5 g/l 의 Plurafac LF 431, 상용 소포제 (알콜 ×EO/y PO-CH3, BASF 에 의해 시판,
* 1 g/l 의 Igaepal NP10 + 0.5 g/l 의 Miravon B12 DF, 상용 소포제 (알콜 ×EO/y PO, 롱쁠랑사 시판).
수득된 알칼리성 15 용액의 혼탁 온도는 하기와 같다:
하기를 포함하는 알칼리 용액 혼탁 온도
1 g/ℓ의 Igepal NP10 단독 61 ℃
1 g/ℓ의 Igepal NP10 + 0.5 g/ℓ의 Nopol 3 PO/6 EO/15 PO 42 ℃
1 g/ℓ의 Igepal NP10 + 0.5 g/ℓ의 Nopol 7.5 EO/5.5 PO 55 ℃
1 g/ℓ의 Igepal NP10 + 0.5 g/ℓ의 Nopol 2 PO/5.1 EO 45 ℃
1 g/ℓ의 Igepal NP10 + 0.5 g/ℓ의 Plurafac LF 431 47 ℃
1 g/ℓ의 Igepal NP10 + 0.5 g/ℓ의 Miravon B12 DF 41 ℃
시간의 함수로서 측정된 발포의 부피가 하기 표에 주어진다.
시간의 경과 후 발포의 부피 (㎖)
계면활성 계 30˝ 1 분 2 분 3 분 4 분 5 분 10 분 15 분
NP10 단독 1540 1280 1020 9400 780 730 650 520
NP10 + Nopol 3 PO/6 EO/15 PO 180 160 140 120 100 80 60 60
NP10 + Plurafac LF 431 500 400 240 170 130 110 80 60
NP10 + Miravon B12 DF 160 140 90 80 70 70 60 50
NP10 + Nopol 7.5 EO/5.5 PO 1600 1400 1200 1100 900 830 750 600
NP10 + Nopol 2 PO/5.1 EO 1500 1200 950 850 750 650 570 460
- 탈지 시험 -
- 그리싱 (greasing)
”Dull matt finish” 형으로, 0.8 ×76 ×152 mm 인 치수를 갖는 상표명 ”Q-Panel” R-36 인 예비탈지된 스틸강을 Quaker Chemicals 사에서 시판되는 상표명 Quaker 6130 N 으로 (자동차 스틸 시트의) 압연용으로 조제된 전체 윤활유내에2 분간 함침시킨다음 24 시간 동안 배출을 위해 현탁시킨다.
- 세정 및 헹굼
기름기가 있는 판을 분무로써 탈지시키기 위해 Ciemme Laro 350 기계로 도입한다. 탈지 온도는 45 ℃ 이고 압력은 2 바이다.
염기성 탈지 매질 (pH 12-13) 은 8 g/ℓ의 물에 동 중량의 가성칼륨, 소듐 메타실리케이트 (롱쁠랑사 시판, 상표명 Simet GA5, 무수 메타실리케이트 및 메타실리케이트 오수화물(penta hydrate) 의 과립) 및 테트라포타슘 피로포스페이트로 구성된 45 중량 % 의 활성 물질을 포함하는 수성 세정제를 희석시키고 예컨대 시험하게될 1.5 g/ℓ의 계면활성 계를 첨가한다 :
* 1.5 g/ℓ의 Igepal NP10 단독
* 50 % 의 Igepal NP10 및 50 % 의 Nopol 3 PO/6 EO/15 PO 로 구성된 1.5 g/ℓ의 계
* 50 % 의 Igepal NP10 및 50 % 의 Miravon B12 DF 로 구성된 1.5 g/ℓ의 계.
탈지 용액내 판의 함침 시간은 완전히 탈지될 수 있도록 선택되며, 즉, 4 등급 (물의 연속막에 의해 판의 양면이 완전히 덮히는 등급) 으로, 각면상에 5 초간 통상적인 물의 스트림 (유속 = 2 ℓ/분 ; 온도 15 - 17 ℃) 하에서 판을 헹군후이다.
- 결과
판 (등급 4) 의 완전한 탈지에 도달하기 위해 필요한 시간은 하기 표에 나타난다.
계면활성제 등급 4 에 도달하기위한 시간 (초)
Igepal NP10 30
50 % Igepal NP10 + 50 % Nopol 3 PO/6 EO/15 PO 30
50 % Igepal NP10 + 50 % Miravon B12 DF 45
본 발명에 따른 Nopol 3 PO/6 EO/15 PO 은 계면활성제의 탈지를 수행하는 데 손상없이 매질을 완전하게 소포시킬 수 있다는 것을 알았다.
실시예 4
알부민을 포함하는 수성 매질의 소포 (식기 세척기중 가계용 세정제)
상기 기재된 소포 시험을 하기를 포함하는 수성 매질상에서 수행한다 :
- 알부민 (프로라보로부터 분말된 에그 알부민 - 발포제) 0.66 g/ℓ
- 소듐 카보네이트 3.83 g/ℓ
- 시험될 소포제 0.33 g/ℓ
시험될 계면활성제는하기와 같다 :
* 실시예 1 에서 제조된 Nopol 3 PO/6 EO/15 PO
* 실시예 2 에서 제조된 아르바놀 2 PO/7.5 EO/5 PO
* Plurafac LF 403 (BASF 사, 소포 알콕실화 선형 알콜)
* Miravon B12 DF
* WO 96/01245 에 개시된 것과 같이 제조된 Nopol 3 PO/6 EO
수득된 결과는 하기와 같다 :
소포제 효율 E %
Nopol 3 PO/6 EO/15 PO 99.1
2 PO/7.5 EO/5 PO 81.4
Plurafac LF 403 94.4
Miravon B12 DF 92.05
Nopol 3 PO/6 EO 66.59
실시예 5
밀크를 포함하는 수성 매질의 소포 (공업용 및 연구소용 세정)
상기 기재된 소포 시험을 하기를 포함하는 수성 매질상에서 수행한다 :
- 0 % 지방을 갖는 떠낸 밀크 분말 (브리델 밀크 - 발포제) 25 g/ℓ
- 소다 20 g/ℓ
- 시험될 소포 계면활성제 0.5 g/ℓ
시험될 계면활성제는 하기와 같다 :
* Nopol 3 PO/6 EO/15 PO
* 실시예 2 에서 제조된 아르바놀 2 PO/7.5 EO/5 PO
* Triton DF16 (유니온 카바이드사, 소포 알콕실화 선형 알콜)
* Miravon B12 DF
수득된 결과는 하기와 같다 :
소포제 효율 E %
Nopol 3 PO/6 EO/15 PO 95.5
아르바놀 2 PO/7.5 EO/5 PO 96.3
Triton DF16 60
Miravon B12 DF 97
실시예 6
소포제 시험을 95 ℃ 에서 실제 세척 순환 조건하에, AEG 2050 형의 수직창을 갖는 세척 세탁기용 기계에서 수행한다.
하기 성분을 포함하는 세척 분말을 5 g/ℓ의 비율로 사용한다 :
헨켈사, Glucopon 600 CS/UP/PF (발포제) 50-53 % 의 활성물질을 포함하는, C12-C14선형 사슬을 나타내는 폴리글루코시드) 12 %
퍼보레이트 모도히드레이트 15 %
TAED (92 중량 % 의 테트라아세틸에틸렌디아민의 수용액) 5 %
롱쁠랑사 Nabion (소듐 실리케이트 및 소듐 카보네이트의 공과립) 38 %
소듐 카보네이트 8 %
소듐 술페이트 10.6 %
BASF 사, 소칼란 CP5 (아크릴산/말레산 공중합체) 5 %
몬산토사 Dequest 2016 (포스포네이트) 1.6 %
카르복시메틸셀룰로오스 1.5 %
에스페라제 0.15 %
사비나제 0.15 %
시험될 소포제 3 %
시험될 계면활성제는 하기와 같다 :
* Nopol 3 PO/6 EO/15 PO
* Miravon B12 DF
* Nopol 3 PO/6 EO
10 면화 의류로 된 표준 세탁물을 창을 통해 도입하고 프로그램 5 의 세척 기계를 작동시켜, 일정한 물 함량에서 수행한다.
상기 프로그램의 말기에, 65 g 의 세척 분말을 도입하고 예비세척 프로그램 없이 95 ℃ 에서 작동시킨다.
프로그램 동안 형성된 발포의 부피는 육안으로 측정한다.
결과를 도 3 에 발포 높이를 나타내는 그래프상에 기록하고, 창의 높이를 % 로서 표현하고, 시간의 함수로서 관측한다. 전체 조작의 온도 프로파일이 또한 상기 그래프상에 나타난다.
결과는 하기와 같이 나타난다 :
* Nopol 3 PO/6 EO/15 PO 는 효과적으로 세정제 제제를 소포시키고 ; 이는 Miravon B12 DF 에서 적어도 효과적이다
* 소포제없이, 또는 소포제로서 Nopol 3 PO/6 EO 의 존재하에서, 기계는 넘치게 되고, 이는 정지시키는 시험이 요구된다.

Claims (25)

  1. 하기 화학식 Ⅰ 의 폴리알콕실화 테르펜계 화합물 :
    [화학식 Ⅰ]
    Z-X-W-[CH(R5)-CH(R6)-O]q-A (Ⅰ)
    [식 중,
    - 기호 Z 는 하나 이상의 C1-C6알킬 라디칼로 임의 치환된 비시클로[a.b.c]헵테닐 또는 비시클로[a.b.c]헵틸 라디칼을 나타내며, 여기서 a, b 및 c 는 하기를 만족하고:
    * a + b + c = 5,
    * a = 2, 3 또는 4,
    * b = 1 또는 2,
    * c = 0 또는 1,
    -기호 X 는 기 * -CH2-C(R1)(R2)-O-, 또는 * -O-CH(R’1)-CH(R’2)-O- 를 나타내며, 기호 R1및 R2는 동일 또는 상이하며, 선형 또는 분지형 C1-C6(시클로)알킬 또는 (시클로)알케닐기를 나타내며, 기호 R’1및 R’2는 동일 또는 상이하며, 선형 또는 분지형 C1-C22(시클로)알킬 또는 (시클로)알케닐기 수소 원자를 나타내며,
    - 기호 R5및 R6은 상이하며, 하나는 수소 원자를 나타내고, 다른 하나는 선형 또는 분지형 C1-C22(시클로)알킬 또는 (시클로)알케닐기를 나타내며,
    - q 는 1 내지 30 범위일 수 있는 평균값을 나타내며,
    - W 는 상이한 -[B]n- 및 -[C]p- 블록으로 이루어진 폴리블록기를 나타내며,
    여기서, B 는 -CH(R3)-CH(R4)-O- 기 (식 중, R3및 R4는 동일 또는 상이하며, 수소 원자, 또는 선형 또는 분지형 C1-C22(시클로)알킬 또는 (시클로)알케닐기를 나타내며, R3및 R4는 이들 중 하나가 수소를 나타내는 경우 상이하다) 를 나타내고,
    C 는 옥시에틸렌기 -CH2-CH2-O- (EO) 를 나타내며,
    n 은 1 내지 10 범위일 수 있는 평균값을 나타내며,
    p 는 1 내지 100 범위일 수 있는 평균값을 나타내며,
    상기 폴리블록기 W 는 이의 -[B]n- 블록중 하나에 의해 X 단위에 결합되며,
    - A 는 수소 원자, C1-C6알킬 라디칼, 아릴 또는 알킬아릴 라디칼, 할로겐 원자, -CH2-CH(OH)R7기 [여기서, 기호 R7은 선형 또는 분지형 또는 고리형 C1-C22알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼, 또는 -SO3M, -OPO3(M)2, -(CH2)a-COOM 또는 -(CH2)b-SO3M (a 와 b 는 1 내지 6 의 범위이며, M 은 H, Na, K, Li 또는 N(RR’R”R”’)+(기호 R, R’, R” 및 R”’ 은 동일 또는 상이하며, 수소 원자, 또는 임의 히드록실화된 선형 또는 분지형 또는 고리형 C1-C22알킬 라디칼이다) 을 나타낸다)로부터 선택된 기를 나타낸다] 를 나타낸다].
  2. 제 1 항에 있어서, 기호 Z 는 하기 정의되는 Z1또는 Z2라디칼인 것을 특징으로하는 폴리알콕실화 테르펜계 화합물 :
    [Z1은 - 비시클로[3.1.1]헵테닐 라디칼이며, 상기 비시클로[3.1.1]헵테닐 라디칼은 2-위치의 탄소 원자를 통해 화학식 -CH2-C(R1)(R2)-O- 의 X 단위에 결합되며;
    - 또는, 비시클로[2.2.1]헵테닐 라디칼이며,
    상기 비시클로[2.2.1]헵테닐 라디칼은 2-위치 또는 3-위치의 탄소 원자를 통해 화학식 -CH2-C(R1)(R2)-O- 의 X 단위에 결합되고 ;
    Z2는 비시클로[2.2.1]헵틸 라디칼이며, 상기 비시클로[2.2.1]헵틸 라디칼은 2-위치 또는 3-위치의 탄소 원자를 통해 화학식 -O-CH(R’1)-CH(R’2)-O- 의 X 단위에 결합된다].
  3. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 상기 [B]n및 [CH(R5)-CH(R6)-O]q블록은 [PO]n및 [PO]q폴리옥시프로필렌 블록인 것을 특징으로 하는 폴리알콕실화 테르펜계 화합물.
  4. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 기호 W 는 -[B]n-[C]p- 디블록을 나타내며, 여기서, [B]n블록은 [PO]n폴리옥시프로필렌 블록이며, [C]p블록은 [EO]p폴리옥시에틸렌 블록인 것을 특징으로 하는 폴리알콕실화 테르펜계 화합물.
  5. 제 2 항에 있어서, 화학식 Z1-CH2-CH2-O-[PO]n-[EO]p-[PO]q-A 또는 Z2-O-CH2-CH2-O-[PO]n-[EO]p-[PO]q-A 을 갖는 것을 특징으로 하는 폴리알콕실화 테르펜계 화합물.
  6. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 하기식을 갖는 것을 특징으로 하는 폴리알콕실화 테르펜계 화합물 :
    또는
  7. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, n, p 및 q 의 평균값은 상기 화합물의 증류수 중 1 중량% 용액이 40 ℃ 미만에서 혼탁점을 나타내도록 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리알콕실화 테르펜계 화합물.
  8. 화학식 Z-XH (Z 및 X 는 제 1 항에 정의된 바와 같다) 의 반응물을 화학식의 알킬렌 옥시드 (AO1), 화학식의 에틸렌 옥시드 (EO), 및 화학식의 알킬렌 옥시드 (AO2) (식 중, R3, R4, R5및 R6은 제 1 항에서 정의된 바와 같다) 와, 알킬렌 옥시드 (AO1) 및 (EO) 의 연속적인 도입 및 알킬렌 옥시드 (AO2) 의 최종 도입하에 연속적으로 폴리알콕실화 반응시켜 화학식 Z-X-W-[CH(R5)-CH(R6)-O]qH (식 중, W 및 q 는 제 1 항에서 정의한 바와 같다) 의 생성물을 수득한 다음, 임의로 작용성화시켜, 말단 수소 원자를 제 1 항에서 정의한 바와 같은, 상기한 수소 원자 이외의 A 치환체 중 하나로 전환시키는 것으로 이루어진 제 1 항의 폴리알콕실화 테르펜계 화합물의 제조 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, Z-XH 반응물이 하기 화학식 II' 또는 II'' 를 갖는 것을 특징으로하는 방법 :
    [화학식 Ⅱ’]
    (Ⅱ’)
    [화학식 Ⅱ”]
    (Ⅱ”).
  10. 제 8 항 또는 9 항에 있어서, 알킬렌 옥시드 (A01) 및 (A02) 가 프로필렌 옥시드인 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 1 항 내지 7 항중 어느 한 항에 의한, 또는 제 8 항 내지 10 항중 어느 한 항의 방법에 따라 수득된 하나이상의 폴리알콕실화 테르펜계 화합물을 포함하는, 발포를 형성할 수 있는 수성 매질에서 사용되는 소포제.
  12. 제 11 항에 있어서, 형성될 수 있는 발포의 부피를 제한하는 데 필요한, 상기 수성 매질이 알칼리 매질에서의 금속시트 탈지를 위한 수성 매질, 드릴링 플래트폼(drilling platform) 의 탈지를 위한 수성매질, 오일-기재 유체에 의해 드릴되는 오일 드릴링 웰(oil drilling wells) 세정을 위해 사용되는 수성 매질, 및 가정용 세탁 또는 공업용 및 연구소용 세탁에 사용되는 수성 세정제 매질인 것을 특징으로하는 소포제.
  13. 제 1 항 내지 7 항중 어느 한 항에 의한, 또는 제 8 항 내지 10 항중 어느 한 항의 방법에 따라 수득된 하나이상의 폴리알콕실화 테르펜계 화합물을 포함하는 알칼리 금속내 금속 표면 탈지 또는 오일 드릴링 웰 또는 세정제용 수성 조성물.
  14. 제 1 항에 있어서, 기호 Z 는 메틸 라디칼로 임의 치환된 비시클로[a.b.c]헵테닐 또는 비시클로[a.b.c]헵틸 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 폴리알콕실화 테르펜계 화합물.
  15. 제 1 항에 있어서, 기호 R1, R2, R'1, R'2, R3, R4, R5및 R6는 메틸기를 나타내는 것을 특징으로 하는 폴리알콕실화 테르펜계 화합물.
  16. 제 1 항에 있어서, 기호 R1, R2및 R'1, R'2는 수소원자를 나타내는 것을 특징으로 하는 폴리알콕실화 테르펜계 화합물.
  17. 제 1 항에 있어서, q 는 5 내지 20 인 것을 특징으로 하는 폴리알콕실화 테르펜계 화합물.
  18. 제 1 항에 있어서, n 은 2 내지 4 인 것을 특징으로 하는 폴리알콕실화 테르펜계 화합물.
  19. 제 1 항에 있어서, p 는 3 내지 20 인 것을 특징으로 하는 폴리알콕실화 테르펜계 화합물.
  20. 제 2 항에 있어서, Z1은 하나 이상의 C1-C6알킬 라디칼로 6-위치에서 탄소원자상에 치환된 비시클로[3.1.1]헵테닐 라디칼인 것을 특징으로 하는 폴리알콕실화 테르펜계 화합물.
  21. 제 2 항에 있어서, Z1은 2 개의 메틸 라디칼로 6-위치에서 탄소 원자 상에 치환된 비시클로[3.1.1]헵테닐 라디칼인 것을 특징으로 하는 폴리알콕실화 테르펜계 화합물.
  22. 제 2 항에 있어서, Z1은 하나 이상의 C1-C6알킬 라디칼로 7-위치에서 탄소원자상에 치환된 비시클로[2.2.1]헵테닐 라디칼인 것을 특징으로 하는 폴리알콕실화 테르펜계 화합물.
  23. 제 2 항에 있어서, Z1은 2 개의 메틸 라디칼로 7-위치에서 탄소 원자 상에 치환된 비시클로[2.2.1]헵테닐 라디칼인 것을 특징으로 하는 폴리알콕실화 테르펜계 화합물.
  24. 제 2 항에 있어서, Z2는 하나 이상의 C1-C6알킬 라디칼로 7-위치에서 탄소원자상에 치환된 비시클로[2.2.1]헵틸 라디칼인 것을 특징으로 하는 폴리알콕실화 테르펜계 화합물.
  25. 제 2 항에 있어서, Z2는 2 개의 메틸 라디칼로 7-위치에서 탄소 원자 상에 치환된 비시클로[2.2.1]헵틸 라디칼인 것을 특징으로 하는 폴리알콕실화 테르펜계 화합물.
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