KR100446600B1 - 디젤자동차배기가스정화용촉매시스템및그제조방법 - Google Patents

디젤자동차배기가스정화용촉매시스템및그제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 질소산화물에 대한 정화능력이 우수한 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템에 관한 것이다. 철이 함침되어 있는 지르코니아 담체(Fe-ZrO2)에, 촉매성분으로서 팔라듐(Pd) 및 백금(Pt)으로 이루어지는 그룹에서 선택된 것을 최소한 하나 이상 포함하는 귀금속과, 조촉매 성분으로서 산화구리(CuO)가 담지되어 있는 것을 특징으로 하는 본 발명에 의한 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템은 고온에서도 질소산화물의 정화능력이 우수하다.

Description

디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템 및 그 제조방법{Catalyst system for purifying exhaust gas from diesel automobile and manufacturing method thereof}
본 발명은 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매시스템에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 산소와 황산화물(SOX)이 다량 존재하는 조건에서도 질소산화물에 대한 정화능력이 우수한 촉매 시스템 및 그 제조방법에 관한 것이다.
디젤 자동차 배기가스에 의한 대기오염이 날로 심각해짐에 따라 디젤 자동차 배기가스의 정화에 관한 관심이 증가하고 있다. 가솔린 자동차에 대하여는 이미 삼원촉매와 같은 배기가스 후처리장치가 개발되어 배기가스의 정화가 효율적으로 이루어지고 있다. 그러나, 후처리장치가 장착되어 있지 않은 디젤 자동차의 배기가스를 효율적으로 정화할 수 있는 촉매가 개발되어 있지 않아 디젤엔진에서 배출되는일산화탄소, 탄화수소, 질소산화물(NOX), 황산화물 및 입자성 물질 (particle matter)에 의한 대기오염이 심각하다.
특히, 질소산화물은 화석연료의 연소과정에서 생성되는 것으로서 산성비의 원인이 되며, 태양광선의 작용을 받아 공기 중의 산소와 결합하여 호흡기 질환, 및 체내 단백질의 변성과 지방의 과산화 반응과 같은 생체 화학적 반응을 일으키는 오존과 스모그를 발생시키는 것으로 알려져 있다. 또한, 상기 입자성 물질은 대기중에 부유하여 분진발생을 가중시키고 있다.
따라서, 디젤 자동차의 보유율이 높은 우리나라의 경우에는 디젤 자동차에서 배출되는 질소산화물과 입자성 물질에 의한 피해가 크다. 이러한 문제를 해결하기 위하여 디젤자동차의 배기가스를 정화할 수 있는 촉매에 대한 연구가 활발히 진행되고 있으나 아직 좋은 결과를 얻지 못하고 있다.
즉, 디젤 자동차가 배출하는 배기가스중 큰 비중을 차지하고 있는 입자성 물질과 질소산화물을 동시에 제거할 수 있는 촉매를 개발하는 것이 바람직하지만, 이들에 대한 정화방법의 원리가 산화반응과 환원반응으로 서로 상반되기 때문에 현재의 기술로는 이들을 동시에 제거할 수 있는 촉매를 개발하는 것은 거의 불가능하다.
따라서, 현재는 이들중 어느 하나를 제거할 수 있는 촉매를 개발하는데 노력이 집중되고 있다. 그런데, 가솔린 희박연소(lean burn) 자동차의 경우에는 질소산화물(NOX) 정화용 촉매를 장착하게 될 정도로 상당한 연구성과가 있었으나, 디젤 자동차의 경우에는 배기가스중에 다량의 산소가 존재하기 때문에 종래의 가솔린 자동차용 삼원촉매나 가솔린 희박엔진에 사용되는 희박연소촉매로는 질소산화물을 정화하기 어려울 뿐만 아니라 황산화물도 다량으로 존재하여 질소산화물을 효율적으로 정화할 수 있는 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매를 개발하는데 어려움이 뒤따르고 있다. 따라서, 디젤 자동차의 배기가스중의 질소산화물을 환원시킬 수 있는 새로운 시스템에 관한 연구가 많이 행하여지고 있으나 아직까지 실용화되지 못하고 있다
따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 산소와 황산화물이 다량 존재하는 조건에서도 질소산화물의 제거능력이 우수한 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템을 제공하는데 있다.
본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는 상기 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템의 제조방법을 제공하는데 있다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따라 제조된 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템의 활성(a, b)을 종래의 촉매의 활성(c)과 비교하여 나타낸 그래프이다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은, 철이 함침되어 있는 지르코니아 담체(Fe-ZrO2)에, 촉매성분으로서 팔라듐(Pd) 및 백금(Pt)으로 이루어지는 그룹에서 선택된 것을 최소한 하나 이상 포함하는 귀금속과, 조촉매 성분으로서 산화구리(CuO)가 담지되어 있는 것을 특징으로 하는 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템을 제공한다.
본 발명에 있어서, 상기 담체(Fe-ZrO2)에서 상기 철 대 상기 지르코늄 원자의 원자비는 1:5∼1:20인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 귀금속의 함량은, 상기 담체(Fe-ZrO2)의 총중량을 기준으로 하여 0.25∼1.5중량%인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 산화구리의 함량은, 상기 담체(Fe-ZrO2) 및 상기 귀금속의 총중량을 기준으로 하여 15∼45중량%인 것이 바람직하다.
상기 다른 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은, (a) 철염수화물의 용액중에 지르코니아를 투입하고 교반한 다음, 건조 및 소성하여 철이 함침되어 있는 지르코니아로 이루어진 담체(Fe-ZrO2)를 제조하는 단계; (b) 상기 (a) 단계의 담체에 팔라듐염의 폴리올용액 및 백금염의 폴리올용액을 함침시킨 다음, 건조 및 소성하여 팔라듐 및 백금이 담지된 제1 촉매(PdPt/Fe-ZrO2)를 제조하는 단계; 및 (c) 상기 제1 촉매에 조촉매인 산화구리(CuO)를 첨가하고 소성하여 제2 촉매 (PdPt/Fe-ZrO2+CuO)를 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 있어서, 상기 철염수화물 대 상기 지르코니아의 혼합몰비는 1:5∼1:20인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 팔라듐염의 폴리올용액중의 팔라듐 함유량은 상기 담체(Fe-ZrO2)의 총중량을 기준으로 하여 0.25∼0.75중량%인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 백금염의 폴리올용액 중의 백금 함유량은 상기 담체(Fe-ZrO2)의 총중량을 기준으로 하여 0.25∼0.75중량%인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 폴리올은 에틸렌글리콜 또는 프로필렌글리콜인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 산화구리의 첨가량은 상기 제1 촉매의 총중량을 기준으로 하여 15∼45중량%인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 (a), (b), 및 (c) 단계의 소성은 400-600℃에서 2-5시간 동안 실시되는 것이 바람직하다.
상기 다른 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은, 또한 (a) 철염수화물의 용액중에 지르코니아를 투입하고 교반한 다음, 건조 및 소성하여 철이 함침되어 있는 지르코니아로 이루어진 제1 담체(Fe-ZrO2)를 제조하는 단계; (b) 상기 제1 담체에 조촉매인 산화구리(CuO)를 첨가하고 소성하여 제2 담체(Fe-ZrO2+CuO)를 제조하는 단계; 및 (c) 상기 제2 담체(Fe-ZrO2+CuO)에 팔라듐염의 폴리올용액 및 백금염의 폴리올용액을 함침시켜 팔라듐 및 백금이 담지된 촉매(PdPt/(Fe-ZrO2+CuO))를 제조하고 건조 및 소성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 있어서, 상기 철염수화물 대 상기 지르코니아의 혼합몰비는, 1:5∼1:20인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 팔라듐염의 폴리올용액중의 팔라듐 함유량은, 상기 제2 담체(Fe-ZrO2+CuO)의 총중량을 기준으로 하여 0.25∼0.75중량%인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 백금염의 폴리올용액중의 백금 함유량은, 상기 제2 담체(Fe-ZrO2+CuO)의 총중량을 기준으로 하여 0.25∼0.75중량%인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 폴리올은 에틸렌글리콜 또는 프로필렌글리콜인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 산화구리의 첨가량은, 상기 제1 담체(Fe-ZrO2)의 총중량을 기준으로 하여 15∼45중량%인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 (a), (b), 및 (c) 단계의 소성은, 400-600℃에서 2-5시간 동안 실시되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따르면 산화구리를 조촉매로서 포함하는 디젤자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템은 산화구리의 상승작용으로 인하여 종래의 산화구리 조촉매를 포함하지 않는 촉매 시스템에 비하여 질소산화물의 정화능력이 우수하다. 즉, 본 발명에 따른 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템은 디젤자동차의 운행중 엔진온도인 200∼600℃, 특히 300∼500℃의 온도범위에서 종래의 산화구리 조촉매를 포함하지 않는 촉매보다 질소산화물의 전환율과 최고활성온도가 높다. 이는 조촉매인 산화구리가 직접 질소산화물을 환원시키는 반응에 참여하지는 않지만 배기가스중의 질소산화물과 탄화수소들을 흡착하여 활성화함으로써 주촉매인 귀금속들의 촉매반응을 돕기 때문이라고 생각된다.
이하, 실시예를 들어 본 발명을 보다 상세하게 설명할 것이나, 본 발명이 이에 한정되지는 않는다.
<실시예 1>
담체제조
ZrO2및 상기 Zr에 대하여 Fe가 10원자%가 되도록 Fe(NO3)3ㆍ9H2O를 칭량하여 증류수에 넣고 교반하면서 열을 가하여 증류수를 전부 증발시켰다. 이어서, 이를 80℃의 오븐에서 건조한 다음, 600℃에서 5시간 동안 소성하여 담체인 Fe-ZrO2를 합성하였다.
촉매제조
Fe-ZrO2에 대하여 Pt가 0.25중량%가 되도록 Pt(NH3)4Cl2ㆍH2O를 칭량한 후 에틸렌글리콜(EG) 1㎖에 용해시켜 백금을 함유하는 EG 용액을 제조하였다. 마찬가지로, Fe-ZrO2에 대하여 Pd가 0.75중량%가 되도록 Pd(NO3)2용액을 칭량하여 EG 3㎖에 용해시켜 팔라듐을 함유하는 EG 용액을 제조하였다. 계속하여, 상기 Fe-ZrO2담체 100g에 상기 백금을 함유하는 EG 용액과 상기 팔라듐을 함유하는 EG 용액을 조금씩 가하면서 잘 혼합하여 PdPt/Fe-ZrO2촉매를 제조하였다. 이 촉매를 80℃의 오븐에서 건조시킨 다음, 유발에서 분쇄하고 다시 500℃의 전기로에서 2시간 동안 열처리하여 분말화시켰다.
이어서, 상기 PdPt/Fe-ZrO2촉매분말 전체의 중량을 기준으로 할 때 30중량%의 산화구리(CuO)를 상기 PdPt/Fe-ZrO2촉매분말에 첨가한 후, 400℃에서 5시간동안 소성하여 PdPt/Fe-ZrO2+CuO 촉매를 제조하였다. 최종적으로 이 분말형태의 PdPt/Fe-ZrO2+CuO 촉매를 펠렛 형태로 만든 다음 파쇄한 후, 체(sieve)를 이용하여 크기가 약 1-2㎜인 것만 선택하였다.
촉매의 활성측정
상기와 같이 만들어진 펠렛형 촉매 2㎖을 반응기에 넣고 200∼600℃의 온도범위에서 질소산화물에 대한 촉매활성을 측정하여 그 결과를 도 1의 그래프(a)로 나타내었다. 이때, 배기가스 조성 및 반응조건은 하기와 같다:
NO: 500ppm, C3H6: 800ppm, O2: 8%, CO2: 14%, CO: 0.2%, SO2: 200ppm
공간속도: 40,000h-1.
<실시예 2>
담체제조
실시예 1에서 설명한 방법으로 Fe-ZrO2를 합성한 후, 상기 Fe-ZrO2의 총중량을 기준으로 30중량%의 산화구리(CuO)를 상기 Fe-ZrO2에 첨가하고 400℃에서 5시간동안 소성하여 Fe-ZrO2+CuO 담체를 제조하였다.
촉매제조
상기 Fe-ZrO2+CuO 담체에 대하여 Pt가 0.25중량%가 되도록 Pt(NH3)4Cl2ㆍH2O를 칭량한 후 에틸렌글리콜(EG) 1㎖에 용해시켜 백금을 함유하는 EG 용액을 제조하였다. 마찬가지로, 상기 Fe-ZrO2+CuO 담체에 대하여 Pd가 0.75중량%가 되도록 Pd(NO3)2용액을 칭량하여 EG 3㎖에 용해시켜 팔라듐을 함유하는 EG 용액을 제조하였다. 계속하여, 상기 Fe-ZrO2+CuO담체 100g에 상기 백금을 함유하는 EG 용액과 상기 팔라듐을 함유하는 EG 용액을 조금씩 가하면서 잘 혼합하여 PdPt/(Fe-ZrO2+CuO) 촉매를 제조하였다. 이 촉매를 80℃의 오븐에서 건조시킨 다음, 유발에서 분쇄하고 다시 500℃의 전기로에서 2시간 동안 열처리하여 분말화시켰다. 최종적으로 이 분말형태의 PdPt/(Fe-ZrO2+CuO) 촉매를 펠렛 형태로 만든 다음 파쇄한 후, 체(sieve)를 이용하여 크기가 약 1-2㎜인 것만 선택하였다.
촉매의 활성측정
실시예 1에서와 동일한 배기가스조성 및 반응조건하에서 이 펠렛 형태의 촉매에 대한 촉매활성을 측정하였다. 그 결과를 도 1의 그래프(b)로 나타내었다.
<비교예>
산화구리 조촉매를 사용하지 않은 점을 제외하고는 실시예 1에서 설명한 방법과 동일한 방법으로 산화구리 조촉매를 포함하지 않는 PdPt/Fe-ZrO2촉매를 제조하였다. 이렇게 제조된 촉매에 대하여 실시예 1에서와 동일한 건조, 분쇄 및 소성공정을 실시하여 분말 형태로 만든 다음, 이것을 다시 펠렛 형태로 만들었다. 이펠렛 형태의 촉매에 대한 촉매활성을 실시예 1에서와 동일한 배기가스조성 및 반응조건하에서 측정하였다. 그 결과를 도 1의 그래프(c)로 나타내었다.
도 1은 실시예 1 및 실시예 2에 따라 제조된 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템의 활성(a, b)을 비교예에 따라 제조된 종래의 촉매의 활성(c)과 비교하여 나타낸 그래프이다.
여기서, 가로축은 온도를, 세로축은 질소산화물의 전환율을 각각 나타낸다. 도 1을 살펴보면, 실시예 1의 PdPt/Fe-ZrO2+CuO 촉매(그래프 a)는 비교예의 산화구리가 포함되어 있지 않은 PdPt/Fe-ZrO2촉매(그래프 c)에 비해 200℃∼300℃ 범위의 저온에서는 질소산화물의 전환율이 다소 떨어지지만, 300℃∼500℃ 범위중에서는 질소산화물의 전환율이 훨씬 높은 것을 알 수 있었다. 이는 산화구리 조촉매가 질소산화물을 환원시키는 반응에 참여하지는 않지만 배기가스중의 질소산화물과 탄화수소들을 흡착하여 활성화함으로써 주촉매인 귀금속이 환원반응을 쉽게 일으킬 수 있도록 도움을 주기 때문이라고 생각된다. 한편, 비교예의 PdPt/Fe-ZrO2촉매의 최고활성온도가 약 280℃ 부근인데 비하여 실시예 1의 PdPt/Fe-ZrO2+CuO 촉매의 최고활성온도는 약 380℃ 부근이었다. 이와같이, 실시예 1의 경우가 비교예의 경우보다 약 100℃ 정도의 최고활성온도의 증가를 나타냈는데, 이는 산화구리를 첨가하면서 행한 열처리에 의하여 백금과 팔라듐입자들이 열적으로 성장하였기 때문인 것으로 생각된다.
산화구리의 첨가방법을 변경시킨 실시예 2의 PdPt/(Fe-ZrO2+CuO)촉매(그래프 b)도 비교예의 산화구리가 포함되어 있지 않은 PdPt/Fe-ZrO2촉매(그래프 c) 에 비해 200℃∼300℃ 범위의 저온에서는 질소산화물의 전환율이 다소 떨어지지만, 300℃∼450℃ 온도범위에서 질소산화물의 전환율이 크게 높아진 것을 알 수 있었다. 특히, 실시예 1의 PdPt/Fe-ZrO2+CuO 촉매 보다도 상기 200℃∼600℃ 온도범위중에서 전반적으로 질소산화물의 전환율이 높음을 알 수 있었다. 그러나, 실시예 2의 PdPt/(Fe-ZrO2+CuO)촉매는, 촉매를 제조한 후에 산화구리를 첨가한 실시예 1의 PdPt/Fe-ZrO2+CuO 촉매의 경우(약 380℃)보다 낮은 약 350℃ 부근에서 최고활성을 나타냈다. 이처럼, 실시예 2의 PdPt/(Fe-ZrO2+CuO)촉매의 경우가 실시예 1의 PdPt/Fe-ZrO2+CuO 촉매의 경우보다 전반적으로 질소산화물의 전환율은 높지만, 최고활성온도가 낮은 이유는 백금과 팔라듐을 담지시키고 열처리를 한번만 하여 제조되었기 때문에 이들이 크게 성장을 하지 못하였기 때문으로 생각된다.
상기한 바와 같이 본 발명에 따른 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템은 조촉매인 산화구리가 반응가스중의 환원물질을 흡착하여 활성화시키는 역할을 하므로 종래의 산화구리 조촉매를 포함하지 않는 촉매에 비하여 질소산화물의 정화능력이 우수하다. 즉, 본 발명에 따른 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템은 디젤자동차의 운행중 엔진온도인 300∼500℃의 온도범위에서 종래의 산화구리 조촉매를 포함하지 않는 촉매보다 훨씬 질소산화물의 전환율이 높았으며 최고활성온도도 높았다. 따라서, 본 발명에 의하면 고온에서도 질소산화물의 정화능력이 우수한 디젤 자동차 배기가스 촉매를 얻을 수 있다.

Claims (16)

  1. 철 대 지르코늄 원자의 원자비가 1:5~1:2가 되는 함량으로 철이 함침되어 있는 지르코니아 담체(Fe-ZrO2)에,
    촉매성분으로서 팔라듐(Pd) 및 백금(Pt)으로 이루어지는 그룹에서 선택된 것을 최소한 하나 이상 포함하는 귀금속과,
    조촉매 성분으로서 산화구리(CuO)가 상기 담체(Fe-ZrO2) 및 상기 귀금속의 총중량을 기준으로 하여 15~45중량% 담지되어 있는 것을 특징으로 하는 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템.
  2. 제1항에 있어서, 상기 귀금속의 함량은,
    상기 담체(Fe-ZrO2)의 총중량을 기준으로 하여 0.25∼1.5중량%인 것을 특징으로 하는 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템.
  3. (a) 철염수화물의 용액중에 지르코니아를 투입하고 교반한 다음, 건조 및 소성하여 철이 함침되어 있는 지르코니아로 이루어진 담체(Fe-ZrO2)를 제조하는 단계;
    (b) 상기 (a) 단계의 담체에 팔라듐염의 폴리올용액 및 백금염의 폴리올용액을 함침시킨 다음, 건조 및 소성하여 팔라듐 및 백금이 담지된 제1 촉매(PdPt/Fe-ZrO2)를 제조하는 단계; 및
    (c) 상기 제1 촉매에 조촉매인 산화구리(CuO)를 첨가하고 소성하여 제2 촉매 (PdPt/Fe-ZrO2+CuO)를 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템의 제조방법.
  4. 제3항에 있어서, 상기 철염수화물 대 상기 지르코니아의 혼합몰비는 1:5∼1:20인 것을 특징으로하는 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템의 제조방법.
  5. 제3항에 있어서, 상기 팔라듐염의 폴리올용액중의 팔라듐 함유량은 상기 담체(Fe-ZrO2)의 총중량을 기준으로 하여 0.25∼0.75중량%인 것을 특징으로 하는 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템의 제조방법.
  6. 제3에 있어서, 상기 백금염의 폴리올용액 중의 백금 함유량은 상기 담체(Fe-ZrO2)의 총중량을 기준으로 하여 0.25∼0.75중량%인 것을 특징으로 하는 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템의 제조방법.
  7. 제3항에 있어서, 상기 폴리올은 에틸렌글리콜 또는 프로필렌글리콜인 것을 특징으로 하는 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템의 제조방법.
  8. 제3항에 있어서, 상기 산화구리의 첨가량은 상기 제1 촉매의 총중량을 기준으로 하여 15∼45중량%인 것을 특징으로 하는 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템의 제조방법.
  9. 제3항에 있어서, 상기 (a), (b), 및 (c) 단계의 소성은 400-600℃에서 2-5시간 동안 실시되는 것을 특징으로 하는 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템의 제조방법.
  10. (a) 철염수화물의 용액중에 지르코니아를 투입하고 교반한 다음, 건조 및 소성하여 철이 함침되어 있는 지르코니아로 이루어진 제1 담체(Fe-ZrO2)를 제조하는 단계;
    (b) 상기 제1 담체에 조촉매인 산화구리(CuO)를 첨가하고 소성하여 제2 담체(Fe-ZrO2+CuO)를 제조하는 단계; 및
    (c) 상기 제2 담체(Fe-ZrO2+CuO)에 팔라듐염의 폴리올용액 및 백금염의 폴리올용액을 함침시켜 팔라듐 및 백금이 담지된 촉매(PdPt/(Fe-ZrO2+CuO))를 제조하고 건조 및 소성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템의 제조방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 철염수화물 대 상기 지르코니아의 혼합몰비는,
    1:5∼1:20인 것을 특징으로하는 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템의 제조방법.
  12. 제10항에 있어서, 상기 팔라듐염의 폴리올용액중의 팔라듐 함유량은,
    상기 제2 담체(Fe-ZrO2+CuO)의 총중량을 기준으로 하여 0.25∼0.75중량%인 것을 특징으로 하는 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템의 제조방법.
  13. 제10항에 있어서, 상기 백금염의 폴리올용액중의 백금 함유량은,
    상기 제2 담체(Fe-ZrO2+CuO)의 총중량을 기준으로 하여 0.25∼0.75중량%인 것을 특징으로 하는 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템의 제조방법.
  14. 제10항에 있어서, 상기 폴리올은 에틸렌글리콜 또는 프로필렌글리콜인 것을 특징으로 하는 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템의 제조방법.
  15. 제10항에 있어서, 상기 산화구리의 첨가량은,
    상기 제1 담체(Fe-ZrO2)의 총중량을 기준으로 하여 15∼45중량%인 것을 특징으로 하는 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템의 제조방법.
  16. 제10항에 있어서, 상기 (a), (b), 및 (c) 단계의 소성은,
    400-600℃에서 2-5시간 동안 실시되는 것을 특징으로 하는 디젤 자동차 배기가스 정화용 촉매 시스템의 제조방법.
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