KR100442923B1 - 내열성 및 내후성이 우수한 고무변성 스티렌계 난연 수지조성물 - Google Patents

내열성 및 내후성이 우수한 고무변성 스티렌계 난연 수지조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 내열성 및 내후성이 우수한 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물에 관한 것으로, 특히 시스 1,4 결합비율이 60 % 이상인 고무를 5∼15 중량%로 함유하는 고무변성 스티렌계 수지, 및 난연제로 이미드계 화합물을 포함하는 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물에 관한 것이다.

Description

내열성 및 내후성이 우수한 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물 {COMPOSITION RUBBER-MODIFIDE STYRENE RESIN HAVING SUPERIOR HEAT RESISTANCE AND WHEATHERABILITY}
본 발명은 시스 1,4 결합비율이 60 % 이상인 고무를 5∼15 중량%로 함유하는 고무변성 스티렌계 수지와 난연제로 이미드계 화합물을 포함하여 내열성 및 내후성이 우수한 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물에 관한 것이다.
스티렌계 수지는 기계적 성질, 전기적 성질, 및 성형가공성이 매우 우수하여 여러 분야에 사용되고 있다. 그러나 스티렌계 수지는 불에 잘 타는 특성을 갖고 있어, 전기부품이나 자동차 부품으로 사용하기 위해서는 난연성과 내후성을 향상시킬 필요가 있다.
스티렌계 수지에 난연성을 부여하는 방법으로는 난연제와 난연조제를 적용하는 것이 가능한데, 주로 할로겐계 난연제와 삼산화안티몬 난연조제를 첨가한다. 그러나 난연 수지를 만들기 위하여 할로겐계 난연제를 사용할 경우, 열이나 빛에 의해 난연제로부터 할로겐화수소가 분리되면서 카르보닐 작용기나 공액 이중 결합의 형성 또는 가교화, 분자 결합 절단 등과 같은 현상이 발생하여 변색과 기계적물성 저하를 수반하는 것으로 알려져 있다. 그러므로 이를 극복하고자 광안정제, UV 흡수제, 산화방지제 등의 안정제가 같이 첨가된다.
대한민국 특허출원 제 1998-044225호는 고무변성 수지의 열안정성과 내후변색성을 위하여 데카브로모디페닐 에테르 이외의 할로겐 화합물과 이산화티타늄을 사용하는 방법에 대하여 개시하고 있으나, 사무용 기기에 적용하기에 어렵다는 문제점이 있다.
따라서, 열이나 빛에 의한 변색, 및 기계적 물성 저하 없이 내열성과 내후성이 우수하면서 여러 분야에 적용이 용이한 고무변성 스티렌계 난연 수지에 대한 연구가 더욱 요구되고 있다.
상기와 같은 문제점을 해결하고자, 본 발명은 내열성 및 내후변색성이 우수한 고무변성 스티렌계 난연 수지를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은
a) 시스 1,4 결합비율이 60 % 이상인 고무를 5∼15 중량%로 함유하는 고무변
성 스티렌 수지 100 중량부; 및
b) 난연제로 이미드계 화합물 5 내지 30 중량부;
를 포함하는 내열성과 내후변색성이 우수한 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물을 제공한다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 할로겐계 난연제 사용시 열이나 빛에 의해 발생되는 변색을 최소화하기 위해서, 시스 1, 4 결합 비율이 높은 고무를 사용한 고무변성 스티렌계 수지에 이미드계 난연제를 적용한 결과, 고무변성 스티렌계 난연 수지의 내열성과 내후성이 현저히 향상됨을 확인하고, 이를 토대로 본 발명은 완성하게 되었다.
본 발명에 사용되는 고무변성 스티렌계 수지는 시스 1,4 결합이 60 % 이상인 고무를 5∼15 중량%로 함유하는 것이 바람직하다. 상기 시스 1,4 결합이 60 % 미만인 고무를 포함할 경우에는 고무변성 스티렌계 수지의 내열성과 내후변색성이 감소하며, 난연도에도 변화가 없다는 문제점이 있다. 또한 상기 고무변성 스티렌계 수지에 시스 1,4 결합이 60 % 이상인 고무를 5 중량% 미만으로 포함할 경우에는 수지의 충격강도가 급격히 저하되는 문제점이 있으며, 15 중량%를 초과할 경우에는 제조 공정이 복잡해지고 수지가 강성과 경도가 저하되는 문제점이 있다.
본 발명에 사용되는 상기 이미드계 화합물은 고무변성 스티렌계 수지에 난연성과 내열성을 부여하며, 그 예로는 하기 화학식 1로 표시되는 에틸렌 비스테트라브로모프탈이미드, 하기 화학식 2로 표시되는 트리브로모페닐말레이미드, 및 하기 화학식 3으로 표시되는 에틸렌 비스(디브로모노보난)디카르복시이미드으로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택하여 사용할 수 있다. 상기 이미드계 화합물은 고무변성 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 5 내지 30 중량부로 포함되며, 그 함량이 5 중량부 미만일 경우에는 난연 효과가 부족하며, 30 중량부를 초과할 경우에는 기계적 강도를 저하시키는 문제점이 있다.
[화학식 1]
[화학식 2]
[화학식 3]
본 발명의 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물에는 난연제로 사용되는 할로겐계 화합물과 상승작용을 일으켜 난연성을 부여하는 난연조제로 삼산화안티몬, 오산화안티몬, 또는 이들의 혼합물을 더욱 포함할 수 있다. 상기 난연조제는 고무변성 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 0.01 내지 15 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.
또한 본 발명은 내후변색성을 향상시키기 위하여 UV 안정제, 이산화티타늄 등의 기타 첨가제를 더욱 사용할 수 있다.
상기 UV 안정제는 2-(2 -히드록시-5 -메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3 ,5 -디-t-부틸-2 -히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 또는 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)세바케이트 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 UV 안정제는 고무변성 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 0.05 내지 1 중량부로 사용될 수 있으며, 그 함량이 0.05 중량부 미만일 경우에는 내후성 향상을 기대하기 어려우며, 1 중량부를 초과할 경우에는 투입량 대비 내후성 향상 효과가 크지 않다는 문제점이 있다.
상기 이산화티타늄은 수지의 변색을 은폐시키는 효과가 있으며, 고무변성 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 6 중량부로 사용될 수 있다. 상기 함량이 0.1 중량부 미만일 경우에는 수지의 변색 은폐 효과가 매우 약하고, 6 중량부를 초과할 경우에는 기계적 물성 저하의 원인이 된다는 문제점이 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1
(고무변성 스티렌 수지 제조)
시스 1,4 결합 비율이 97 %인 부타디엔 고무 8.0 중량부, 스티렌 77 중량부, 에틸벤젠 15.0 중량부로 이루어진 모노머 용액을 제조한 후, 여기에 중합 개시제로 1,1-비스(t-부틸 퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 사이클로헥산 0.02 중량부를 첨가하였다.혼합된 용액은 4 개의 교반식 반응기가 직렬로 연결된 연속 중합 장치에 도입되어 연속적으로 그라프트 공중합하였다. 이때 중합장치의 입구 온도는 125 ℃, 출구 온도는 140 ℃였다. 최종 공중합 혼합용액은 탈휘발조로 보내져 230 ℃, 20 torr의 조건에서 미반응 단량체와 용제를 제거하고, 이를 펠렛화하여 최종적으로 시스 1,4 결합 비율이 97 %인 고무를 8 중량% 함유하는 고무변성 스티렌 수지(A)를 얻었다.
(고무변성 스티렌계 난연 수지 제조)
시스 1,4 결합 비율이 97 %인 고무를 8 중량% 함유하는 고무변성 스티렌 수지(A) 100 중량부에 대해 난연제로 에틸렌 비스테트라브로모프탈이미드 18 중량부, 난연조제로 삼산화안티몬 7 중량부, 및 산화방지제 0.1 중량부, 활제 0.2 중량부, 이산화티타늄 3 중량부, UV안정제 0.5 중량부를 첨가하였다. 상기 혼합물을 헨셀 믹서로 균일하게 혼합한 후, 이축 압출기를 사용하여 펠렛으로 제조하고 다시 사출하여 시편을 제작하였다.
실시예 2
상기 실시예 1에서 난연제로 트리브로모페닐말레이미드 20 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
실시예 3
상기 실시예 1에서 난연제로 에틸렌 비스(디브로모노보난)디카복시미드 25 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
비교예 1
상기 실시예 1에서 난연제인 에틸렌 비스테트라브로모프탈이미드를 대신하여 데카브로모디페닐 에탄 17 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
비교예 2
상기 실시예 1에서 난연제인 에틸렌 비스테트라브로모프탈이미드를 대신하여 데카브로모디페닐 에테르 17 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
비교예 3
상기 실시예 1에서 난연제인 에틸렌 비스테트라브로모프탈이미드를 대신하여 2,4,6-트리스(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진 20 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
상기 실시예 1 내지 3, 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 고무변성 스티렌계 난연 수지의 열변형 온도, 내후성, 및 난연도를 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
ㄱ) 열변형온도(HDT) - ASTM D 648(18.5 ㎏/㎠, 1/4" , unannealed)에 따라
측정하였다.
ㄴ) 내후성 측정 - ASTM D 4459에 따라 측정하였으며, 조건은 다음과 같다.
강도 : 0.3 W/㎡ 광원 : Xenon arc
온도 : 55 ±2 ℃ 상대습도 : 55 ±5 %
경과시간 : 300 시간
ㄷ) 난연성 - UL-94에 의거하여 ASTM D 3801에 따라 측정하였다.
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2 비교예 3
열변형온도 (℃) 80.3 79.8 80.2 77.9 78.4 77.3
내후변색성 (△ E) 2 3 2 6 18 12
난연성 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0
상기 표 1을 통하여, 본 발명에서 사용되는 난연제인 에틸렌 비스테트라브로모프탈이미드, 트리브로모페닐말레이미드, 에틸렌 비스(디브로모노보난)이카복시미드를 사용한 실시예 1 내지 3의 경우 내열성과 내후변색성이 매우 우수함을 확인할 수 있었다.
실시예 4
(고무변성 스티렌 수지 제조)
시스 1,4 결합 비율이 30 %인 부타디엔 고무 8.0 중량부, 스티렌 77 중량부, 에틸벤젠 15.0 중량부로 이루어진 모노머 용액을 제조한 후, 여기에 중합 개시제로 1,1-비스(t-부틸 퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 사이클로헥산 0.02 중량부를 첨가하였다.혼합된 용액은 4 개의 교반식 반응기가 직렬로 연결된 연속 중합 장치에 도입되어 연속적으로 그라프트 공중합하였다. 이때 중합장치의 입구 온도는 125 ℃, 출구 온도는 140 ℃였다. 최종 공중합 혼합용액은 탈휘발조로 보내져 230 ℃, 20 torr의 조건에서 미반응 단량체와 용제를 제거하고, 이를 펠렛화하여 최종적으로 시스 1,4 결합 비율이 30 %인 고무를 8 중량% 함유하는 고무변성 스티렌 수지(B)를 얻었다.
(고무변성 스티렌계 난연 수지 제조)
상기 실시예 1에서 제조한 시스 1,4 결합 비율이 97 %인 고무를 8 중량% 함유하는 고무변성 스티렌 수지(A) 75 중량부와 시스 1,4 결합 비율이 30 %인 고무를 8 중량% 함유하는 고무변성 스티렌 수지(B) 25 중량부를 혼합하여 시스 1,4 결합 비율이 80.25 %인 고무를 8 중량% 함유하는 고무변성 스티렌 수지 100 중량부에 대해 난연제로 에틸렌 비스테트라브로모프탈이미드 18 중량부, 난연조제로 삼산화안티몬 7 중량부, 및 산화방지제 0.1 중량부, 활제 0.2 중량부, 이산화티타늄 3 중량부, UV안정제 0.5 중량부를 첨가하였다. 상기 혼합물을 헨셀 믹서로 균일하게 혼합한 후, 이축 압출기를 사용하여 펠렛으로 제조하고 다시 사출하여 시편을 제작하였다.
실시예 5
상기 실시예 4에서 고무변성 스티렌계 수지로 상기 실시예 1에서 제조한 시스 1,4 결합 비율이 97 %인 고무변성 스티렌 수지(A) 50 중량부와 시스 1,4 결합 비율이 30 %인 고무변성 스티렌 수지(B) 50 중량부를 혼합하여 시스 1,4 결합 비율이 63.5 %인 고무를 8 중량% 함유하는 고무변성 스티렌 수지를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 5
상기 실시예 1에서 제조한 시스 1,4 결합 비율이 97 %인 고무변성 스티렌 수지(A) 25 중량부와 시스 1,4 결합 비율이 30 %인 고무변성 스티렌 수지(B) 75 중량부를 혼합하여 시스 1,4 결합 비율이 46.75 %인 고무를 8 중량% 함유하는 고무변성 스티렌 수지를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 6
상기 실시예 4에서 제조한 시스 1,4 결합 비율이 30 %인 고무를 8 중량% 함유하는 고무변성 스티렌 수지(B) 100 중량부를 함유하는 고무변성 스티렌 수지를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
상기 실시예 4 또는 5, 및 비교예 5 또는 6에서 제조한 고무변성 스티렌계 난연 수지의 열변형 온도, 내후성, 및 난연도를 상기 기재한 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
구분 실시예 4 실시예 5 비교예 5 비교예 6
시스 1,4 결합비율 (%) 80.25 63.5 46.75 30
열변형온도 (℃) 80.1 80.1 79.7 79.6
내후변색성 (△ E) 2 2 3 3
난연성 V-0 V-0 V-0 V-0
상기 표 2를 통하여, 시스 1,4 결합 비율이 60 % 이상인 고무변성 스티렌계수지를 사용한 실시예 4 또는 5는 시스 1,4 결합 비율이 60 % 미만인 고무변성 스티렌계 수지를 사용한 비교예 5 또는 6과 비교하여 내후변색성이 우수함을 알 수 있다.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 고무변성 스티렌계 난연 수지는 열이나 빛에 의한 변색, 및 기계적 물성의 저하가 없으며, 내열성과 내후성이 우수하면서 여러 분야에 적용이 용이한 장점이 있다. 특히 밝은 색의 사무용 기기에 적용이 가능한 장점이 있다.

Claims (5)

  1. a) 시스 1,4 결합비율이 60 % 이상인 고무를 5∼15 중량%로 함유하는 고무변성 스티렌 수지 100 중량부; 및
    b) 하기 화학식 1로 표시되는 에틸렌 비스테트라브로모프탈이미드, 하기 화학식 2로 표시되는 트리브로모페닐말레이미드, 및 하기 화학식 3으로 표시되는 에틸렌 비스(디브로모노보난)디카르복시이미드로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 난연제로 이미드계 화합물 5 내지 30 중량부;
    c) 삼산화안티몬, 오산화안티몬, 또는 이들의 혼합물 0.01 내지 15 중량부;
    d) UV 안정제 0.05 내지 1 중량부; 및
    e) 이산화티타늄 0.1 내지 6 중량부
    를 포함하는 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물.
    [화학식 1]
    [화학식 2]
    [화학식 3]
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 UV 안정제는 2-(2 -히드록시-5 -메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3 ,5 -디-t-부틸-2 -히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 및 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)세바케이트으로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물.
  5. 삭제
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100787349B1 (ko) 2005-05-31 2007-12-18 주식회사 엘지화학 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물 및 그의 제조방법

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05179086A (ja) * 1991-12-26 1993-07-20 Dainippon Ink & Chem Inc 難燃性スチレン系樹脂組成物の製法および難燃性スチ レン系樹脂組成物
JPH05247316A (ja) * 1992-03-10 1993-09-24 Mitsubishi Kasei Polytec Co 難燃性ゴム強化スチレン系樹脂組成物
JPH06128451A (ja) * 1992-10-19 1994-05-10 Ube Cycon Ltd 耐光性に優れた難燃性樹脂組成物
KR950002890A (ko) * 1993-07-14 1995-02-16 전성원 내연기관의 연소실과 흡,배기 포트 성형방법
KR950006533A (ko) * 1993-08-06 1995-03-21 이대원 즉석식 입체 카메라
KR950011922A (ko) * 1993-10-30 1995-05-16 배순훈 의류건조기겸용 전자렌지
JP2000034377A (ja) * 1998-07-17 2000-02-02 Idemitsu Petrochem Co Ltd 難燃スチレン系樹脂組成物

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05179086A (ja) * 1991-12-26 1993-07-20 Dainippon Ink & Chem Inc 難燃性スチレン系樹脂組成物の製法および難燃性スチ レン系樹脂組成物
JPH05247316A (ja) * 1992-03-10 1993-09-24 Mitsubishi Kasei Polytec Co 難燃性ゴム強化スチレン系樹脂組成物
JPH06128451A (ja) * 1992-10-19 1994-05-10 Ube Cycon Ltd 耐光性に優れた難燃性樹脂組成物
KR950002890A (ko) * 1993-07-14 1995-02-16 전성원 내연기관의 연소실과 흡,배기 포트 성형방법
KR950006533A (ko) * 1993-08-06 1995-03-21 이대원 즉석식 입체 카메라
KR950011922A (ko) * 1993-10-30 1995-05-16 배순훈 의류건조기겸용 전자렌지
JP2000034377A (ja) * 1998-07-17 2000-02-02 Idemitsu Petrochem Co Ltd 難燃スチレン系樹脂組成物

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