KR100406105B1

KR100406105B1 - 퍼카르복실산헹굼방법

Info

Publication number: KR100406105B1
Application number: KR1019960010502A
Authority: KR
Inventors: 엠. 바움 버튼; 이. 렌치 스티븐; 알. 오크스 토머스
Original assignee: 에코랍 인코퍼레이티드
Priority date: 1995-05-22
Filing date: 1996-04-08
Publication date: 2004-03-18
Also published as: BR9601403A; FR2734577A1; US6302968B1; DE19619690B4; ZA962157B; DE19619690A1; GB2301111B; CA2171372C; GB9605075D0; ITTO960400A0; AU4805196A; IT1285101B1; AU704075B2; FR2734577B1; MX9601941A; ES2125166B1; ES2125166A1; KR960041336A; GB2301111A; JP3566454B2

Abstract

본 발명은 얼룩 또는 부식이 없는 식기세척 조성물 및 세척방법에 관한 것이다. 가장 바람직한 형태로서, 자동식기세척기에서 식기를 세척하고 고온 또는 저온에서 식기를 헹굼조성물로 헹구어내는 단계를 포함하는 방법이다. 본 발명의 얼룩제거, 소독 농축 조성물은 바람직하기로는 퍼옥시아세트산, 아세트산 및 하이드로겐 퍼옥사이드를 포함하는 것인데, 아세트산 및 퍼옥시아세트산은 고수준으로, 하이드로겐 퍼옥사이드는 저수준으로 사용한다. 헹굼조성물은 퍼옥시아세트산의 농도가 적어도 30 ppm인 것을 사용할 수 있다.

Description

퍼카르복실산 헹굼방법

본 발명은 식품의 제조 및 소비에 사용되는 식기류를 위생적으로 세척하고 헹구는 방법 및 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 소독효과를 부가한 헹굼법으로 얼룩이 없고, 필름이 없는 식기류를 제공한다. 본 발명은 할로겐류와 같은 다른 소독제의 해로운 작용이 없이 고수준의 소독효과를 제공하는 수동식 또는 자동식 세척방법에 사용될 수 있다. 일반적으로, 본 발명에서 소독제는 1종 이상의 카르복실산 및 퍼옥사이드를 의미하며 평형상태에서 하이드로겐 퍼옥사이드, 카르복실산 및 퍼옥시카르복실산을 포함하는 조성물을 얻는다.

대용량의 식품제조 및 서비스 시설에서, 최소한의 위생시설 기준에 맞추기 위하여 헹굼작업을 하는 동안 박테리아를 제거하기 위하여 수동 및 자동 식기 세척과정에서 종종 화학적 소독용 조성물을 사용한다. 다수의 시설에서 위생시설 기준은 매우 높은 온도의 헹굼수 (189∼195° F)의 사용을 요구한다. 그러한 고온을 사용할 수 없는 경우에는, 약 120∼140°F의 저온에서 살균효과를 나타내도록 주방용품 또는 식탁용품에 접촉되는 1종 이상의 액상 물질에 화학적 소독용 약제를 종종 첨가한다. 본 발명에서 사용하는 "고온" 및 "저온"이라는 용어는 상기한 온도범위를 나타낸다.

위생설비에 대한 필요성이 여러 가지 약제를 검토하게 하였다. 식기세척에 있어서 가장 보편적인 소독제로는 수성 포타슘하이포클로라이트(NaOCl)가 있다. 그러나, 소듐하이포크로라이트가 효과적이고 저가이고 범용성이 있는 반면에, 몇가지 단점을 가지고 있는데, 첫째, 하이포클로라이트는 칼슘, 마그네슘, 철, 망간 등이 포함된 물의 경질이온(hardness ions)과 반응할 수 있다. 이러한 화학적 상호작용은 석회화 및 기계부품에 대한 광물부착을 유발할 수 있다. 식기세척기계를 통과하는 여러 가지 액상물질의 유동률을 실질적으로 변화시킬 수 있는 식기세척 기계의 물 통과로의 내부 및 표면에 상기 광물부착이 형성되는 경향이 있을 수 있다. 어떠한 변화라도 식기세척기계의 작동효과를 심하게 감소시킬 수 있다. 소듐하이포클로라이트의 구성성분으로서, 염소는 비이온성 계면활성제와 같이 바람직한 시팅성(sheeting characteristic) 및 헹굼보조특성(rinse aid characteristic)이 있는 다른 화학물질을 사용할 때 문제점이 존재할 수 있다. 또한, 물에서의 소듐하이포클로라이트와 여러 가지 광물간의 상호작용은 식기류에 점이나 얇은 막(filming)을 남길 수도 있다.

소듐하이포클로라이트의 사용은 수용성 소독용 조성물내의 존재하는 용해된 고체의 총량을 본질적으로 증가시키는 경향이 있다. 고체의 농도가 높으면 건조과정에서 원치않는 점무늬 및 줄무늬를 남기는 약제의 경향이 커지는 경향이 있을 수 있다. 사실상, 염소는 뛰어난 소독효과를 가지는 반면에, 염소로 인하여 증가된 고체는 얇은 막, 얼룩을 형성하거나 또한 헹구어낸 식기류 표면에 잔여물을 남길 수있다. 염소는 사용환경에서 나타나는 금속뿐만 아니라 금속으로 이루어진 금속과 반응하여 금속을 포함하는 식기류와 반응 및 손상시키거나 부식시킬 수도 있다.

소듐하이포클로라이트는 또한 강력한 산화제여서 오늘날 보편적으로 사용하는 기계제조, 식탁용품, 주방용품에 사용되는 여러가지 물질을 부식시킬 수 있다. 염소는 은과 반응하여 은을 포함하거나 은판으로 마감처리한 식탁용품을 손상시키거나 부식시킬 수 있다. 손상된 물품은 은과 은이 접촉하게 되는 다른 원소이온이 반응한 물품이다. 은은 산화은 및 할로겐화은, 특히 소듐하이포클로라이트와 같은 염소성분에 노출되었을 때 염화은의 형태로 급속히 변화된다.

본 발명의 분야에서는 시팅성을 증진시킬수 있고, 얼룩을 방지하고, 실질적인 소독성능을 제공하고, 작업성이 안전하고, 식기세척기계에 실질적인 광물부착이나 식기세척기계부품 또는 주방용품, 식탁용품 및 특히, 은제식기의 부식이 없이 세척할 수 있는 헹굼소독약제를 제공하고자하는 강한 필요성이 있다.

농축액을 포함하는 퍼옥시에시드는 미국특허 제4,051,058호 및 제4,051,059호에 나타나있으나, 상기 특허들은 상기한 소망하는 특성에 대하여 초점을 맞춘 것이 아니다. 본 발명은 고수준의 포옥시아세트산 및 아세트산을 포함하고 저수준의 하이드로겐 퍼옥사이드를 포함하는 개량된 농축액의 사용방법을 제공한다.

본 발명의 첫 번째 형태에 따라서, 퍼옥시카르복실산, C_1-6카르복실산, 하이드로겐 퍼옥사이드 및 담체를 포함하는 소독 및 얼룩제거용 농축조성물을 포함하는 식기의 소독 및 얼룩제거방법을 제공한다.

본 발명의 보다 바람직한 형태에 따르면, 자동식기세척기계에서 식기를 세척하는 단계, 120°F∼140°F의 온도범위에서 수성 담체내에 퍼옥시아세트산, 아세트산 및 하이드로겐 퍼옥사이드를 포함하는 소독 및 얼룩제거용 농축조성물로 식기를 헹구는 단계로 구성되는 잔여물의 얇은 막이 생성되지 않는 식기소독방법을 제공한다. 선택적으로, 헹굼단계는 헹구는 동안 자동식기세척기계내로 시팅제(sheeting agent)를 도입하는 것으로 이루어질 수도 있고 또는 시팅제와 소독제가 결합된 결합물이 사용될 수 있다.

본 발명의 보다 바람직한 형태에 따르면, 식기에 개량된 퍼옥시아세트산농축조성물을 적용하는 단계를 포함하는 소독 및 얼룩제거조성물을 제공한다. 여기에서, 아세트산:하이드로겐 퍼옥사이드의 초기몰비는 3:1 미만이고, 평형상태에서 아세트산:퍼옥시아세트산의 몰비는 5:1 미만이고, 상기 조성물은 퍼옥시아세트산의 농도가 적어도 40ppm이 되도록 희석하여 사용한다.

본 발명은 식탁용품의 얼룩제거 및 소독방법에 관한 것이다. 일반적으로, 본 발명은 얼룩제거 및 소독력을 개량시키는 시팅제와 결합하여 사용되는 퍼옥시에시드를 포함하지만, 기계부품이나 식기에 심각한 부식을 야기시키지는 않는다. 본 발명자는 상기 물질의 유효농도가 본질적으로 얼룩이 생기지않는 소량의 고체조성물을 형성한다는 것을 발견하였다. 특히, 본 발명의 소독 및 얼룩제거 농축조성물은, 헹구어지는 식기상에 얇은 막을 형성하기 보다는 일반적으로 식기로부터 증발되는 과산화물(peroxyacid)을 포함한다. 또한, 과산화물을 무력화시키는 카르복실산은 독성 및 부식성이 없고 식기세척기, 주방용품, 식탁용품 및 유리기구의 제조에 사용되는 통상의 물질과 호환성이 있다.

최종적으로, 본 발명자들은 고급의 퍼옥시아세트산 및 아세트산과 저급의 하이드로겐 퍼옥사이드를 포함하는 향상된 퍼옥시아세트산 농축조성물은 하기의 장점을 제공함을 발견하였다.

1. 미국특허 제4,051,058호에 기재되어있는 시판중인 옥소니아(OXONIA)와 같은 사용용액에서 동급의 퍼옥시아세트산을 전달하기 위하여 더 낮은 농도로 사용할 수 있다. 이러한 점은 사용가격을 낮추는 결과를 낳는다.

2. 효과적인 살균제로 알려진 과산화물보다 낮은 pH의 사용용액을 얻는다.

3. 염소 및 옥소니아와 비교하여 은에 대한 부식성이 적다.

4. 낮은 활성산소를 가지며, 따라서 옥소니아보다 안전하다.

저온식기세척기에서 과산화물 소독제를 사용함에 있어서, 직면하는 문제점중의 하나는 세척단계의 세제의 알칼리성이 헹굼수까지 잔류한다는 것이다. 본 발명은 알칼리성을 중화하기 위하여 산을 보다 많이 제공함으로서 이 문제를 해결하였다. 그럼에도 불구하고, 본 발명자는 평형상태 조성물의 제조시 사용되는 아세트산:하이드로겐 퍼옥사이드의 비율이 너무 높을 경우 생성물이 불안정하다는 것을 발견하였다. 본 발명자는 아세트산:하이드로겐 퍼옥사이드의 몰비를 3:1 미만에서 출발함으로써 매우 안정한 조성물을 얻을 수 있음을 알아내었다.

선택적으로, 본 발명의 조성물은 산화제의 존재하에서도 안정한 상태를 유지하는 담체, 시팅제 등과 같은 다른 보조제 뿐만 아니라 산화제 안정 분리제 및 용해제를 포함할 수 있다. 이들 보조제는 본 발명의 조성물과 미리 혼합될 수 있고,본 발명의 헹굼보조제의 사용과 동시 또는 그 후에 별도로 도입될 수 있다.

본 발명의 농축액은 조성물에 존재하는 어떠한 헹굼보조제 및 과산화물 소독제와 상용성이 있는 희석액으로 조제된다. 본 발명의 독창성은 활성성분어 (1) 희석하지 않은 농축액의 실제적 농도에서 안정하고, (2) 수성헹굼액에서 소듐하이포클로라이트를 사용할 때보다 현저히 개선되었고, (3) 헹굼보조제와 혼합시 효과적인 시팅성을 나타내고, (4) 식기의 외관이 개량되었다는 사실이다. 최종적으로 본 발명의 조성물은 보통의 자동식기세척기 및 식기의 통상적인 재질과 접촉하여도 부식을 일으키지 않는다.

본 발명의 목적을 위하여, "시팅제 또는 헹굼제"는 수성 헹굼을 일으키는 화합물에 관한 것이고, "헹굼보조제"는 수성헹굼제를 제조하기 위해 수성희석제로 희석한 농축물이다.

"헹굼" 또는 "시팅"이라는 용어는 식탁용품에 접촉하여 헹굼후에 물이 증발한 후 얼룩이 거의 또는 전혀 남아있지 않는 수성헹굼제의 실질적인 연속된 얇은 막을 형성하는 수성헹굼제의 성능에 관한 것이다.

"식기, 식탁용품, 주방용품 또는 접시류"라는 용어는 열가소성 재료, 열경화성 재료, 세라믹스, 은, 금, 청동, 구리, 양은 및 강철과 같은 원소금속 및 합금으로 만들어진 주전자, 팬, 접시, 트레이, 피쳐, 보울, 판, 소스그릇, 컵, 잔, 포오크, 칼, 숟가락, 주걱, 그릴, 번철, 버너 등을 포함하는 식품의 준비, 제공 및 소비에 사용된 변색, 퇴색 또는 열화된 여러가지 형태의 물품에 관한 것이다.

"은제식기" 또는 "은판"이라는 용어는 은 또는 은염, 산화은 등의 은 화합물을 포함하는 "식기, 식탁용품, 주방용품 또는 접시류"를 포함한다.

본 발명은 일단 저온식기세척기에 관한 것이지만 고온식기세척기에도 적용할 수 있다.

A. 소독, 얼룩제거 농축물

본 발명의 조성물은 퍼옥시카르복실산 소독 조성물을 포함한다. 퍼옥시카르복실산 소독물질은 탄소수가 1 내지 6개인 모노카르복실산을 적어도 1종 포함할 수 있다. 보통, 퍼옥시카르복실산 물질은 모노카르복실산이 본 발명의 수성농축조성물(aqueous concentrate compositions)에 용해되는 과산 물질로 산화되므로서 생성된다. 또한, 상기 물질은 지방과산화물(fatty peroxyacid)이 혼합되기 전 또는 농축물이 형성된 이후에 본래의 장소에서 산을 생성하기 위하여 산화되지 않은 산이 하이드로겐 퍼옥사이드와 결합되므로서 생성된다.

일반적으로 본 발명에 따라 퍼옥시카르복실산이 형성될 때, 아세트산과 같은 모노카르복실산은 하이드로겐 퍼옥사이드와 같은 산화제와 결합하여 퍼옥시아세트산과 같은 퍼옥시카르복실산과 물을 생성한다. 반응은 하기식과 같이 평형을 나타낸다.

여기에서, Keq는 약 2.0이다.

평형의 중요성은 동일한 시각에 동일한 조성물내의 하이드로겐 퍼옥사이드, 카르복실산 및 퍼옥시카르복실산의 존재로부터 유래한다. 이러한 결합은 다른 헹굼제, 첨가제 또는 조성물의 열화된 부식 또는 변색효과가 없는 향상된 소독을 제공한다.

평형 혼합물의 첫 번째 구성성분으로서 하나 이상의 카르복실산을 포함한다. 일반적으로 카르복실산은 식 R-COOH (여기에서, R은 포화 또는 불포화 및 치환 또는 비치환된 지방족기, 지환족기, 방향족기, 헤테로사이클릭기를 나타낸다)의 구조를 가지며, 카르복실산은 1개, 2개, 3개 또는 그 이상의 카르복실기를 가진다.

카르복실산은 퍼카르복실산에 반응 전구체를 공급하고 카르복실기의 수소원자가 활성화 상태로 존재하는 수성 조성물을 산성화시킨다. 게다가, 카르복실산 성분은 조성물을 안정된 산성 pH로 유지시키고 퍼카르복실산의 평형농도를 유지시킨다.

퍼카르복실산 물질을 제조하거나 하이드로겐 퍼옥사이드와 결합하여 과산 물질을 형성하는 데에 사용할 수 있는 C₁-C₆카르복실산으로는 메탄산(methanoic), 아세트산(acetic acid), 프로피온산(propionic acid), 부틸산(butyric acid), 펜탄산(pentanoic), 헥산산(hexanoic acid)과 같은 포화지방산 및 이들의 혼합물이 적합하다. 또한, 본 발명에 유용한 카르복실산 및 퍼카르복실산으로는 불순물로서 산-에스터, 산염(acid salts), 짧은 및 긴 사슬의 산을 포함하는 C₁-C₆카르복실산 및 그 유도체를 포함한다.

이들 산은 자연적인 출처 또는 합성적인 출처로부터 제조한다. 자연적인 출처로는 동물성 지방, 식물성 지방, 또는 충분히 수소화된 액상기름을 포함한다. 합성에 의한 산은 석유왁스의 산화에 의해 제조될 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 바람직한 카르복실산으로는 아세트산 또는 다른 C₁-C₆카르복실산과 혼합된 아세트산이 있다. 더 바람직한 카르복실산으로는 물질의 유효 소독력을 증가시키기 위하여 퍼옥시카르복실산을 제조하는 아세트산이 적합하다.

본 발명의 조성물은 또한 산화제를 포함한다. 수종의 산화제가 퍼옥시카르복실산을 형성하기 위한 전구체로서 사용될 수 있다. 일반적으로, 본 발명의 항균조성물은 하이드로겐 퍼옥사이드를 포함한다. 카르복실산 및 퍼옥시카르복실산과 결합된 하이드로겐 퍼옥사이드는 다량의 유기침전물이 존재하여도 세균에 대하여 놀라운 수준의 항균작용을 나타낸다.

하이드로겐 퍼옥사이드의 부가적인 이점으로는, 하이드로겐 퍼옥사이드가 사용 및 분해로 인하여 식품의 접촉 표면에도 적용할 수 있다는 것이다. 예를 들면, 퍼옥시아세트산과 하이드로겐 퍼옥사이드가 결합하면 분해되어 아세트산, 물 및 산소가 생성된다. 이들 성분 모두는 식료 제품과 공존할 수 있다.

하이드로겐 퍼옥사이드(H₂O₂)는 분자량이 34.014 이고 약산성이며 맑은 무색의 액체이다. 4개의 원자는 H-O-O-H 구조로 공유결합되어 있다. 일반적으로, 하이드로겐 퍼옥사이드는 녹는점이 -0.41℃이고, 끓는점이 150.2℃이고, 25℃에서의 밀도가 1.4425g/㎤이고, 점도가 20℃에서 1.245 센티푸아즈(centipoise)이다.

일반적으로, 본 발명의 공정에서 사용되는 조성물에서의 하이드로겐 퍼옥사이드의 사용전 농도는 약 1∼50 중량%, 바람직하기로는 약 3∼40 중량%, 가장 바람직하기로는 10∼30 중량% 범위이다. 이러한 하이드로겐 퍼옥사이드의 농도가 최적의 향균효과를 제공하기에 가장 바람직하다.

산화제 농도의 변화는 본 발명에 사용되는 퍼옥시카르복실산의 평형혼합을 초래할 것이다.

본 발명의 항균조성물의 다른 주요성분은 산화된 카르복실산이다. 산화된 카르복실산 또는 카르복실산은 평형반응혼합물내에서 하이드로겐 퍼옥사이드와 모노카르복실산이 결합할 때 증가된 항균성능을 나타낸다. 일반적으로 퍼카르복실산은 식 R(CO₃H)_N, (여기에서, R은 알킬, 아릴아킬, 사이클로알킬, 방향족 또는 헤테로사이클릭기이고, N은 1 또는 그 이상임)으로 나타내어진다.

한편, 퍼옥시카르복실산은 매우 안정하지는 않으나, 일반적으로 분자량이 증가할수록 안정성이 증가한다. 이들 산의 열분해는 자유라디칼법 및 비라디칼법, 광분해, 또는 라디칼-유도분해, 또는 금속이온이나 착물의 작용에 의해 진행된다. 퍼카르복실산은 하이드로겐 퍼옥사이드와 카르복실산의 30∼98 중량%의 산 촉매화 평형작용에 의해 직접 제조되거나, 알데히드의 자동산화에 의해 제조되거나, 산염화물로부터 제조되거나, 카르복실산과 하이드로겐 퍼옥사이드 또는 소듐퍼옥사이드로부터 제조된다. 본 발명에서 사용되는 퍼옥시카르복실산으로는 퍼메탄 과아세트산(permethanoic peracetic acid), 과프로판산(perpropanoic acid), 과부탄산(perbutanoic acid), 과펜탄산(perpentanoic acid), 과헥산산(perhexanoic acid)인 C_1-6의 퍼옥시카르복실산 및 이들의 혼합물이 포함된다. 이러한 퍼카르복실산이 수용액에서 양호한 안정성과 양호환 항균작용을 제공한다는 것을 발견하였다.

좀더 바람직한 형태에서, 본 발명의 공정에서는 과아세트산을 사용한다. 과아세트산은 하기식을 가지는 퍼옥시카르복실산이다.

일반적으로, 과아세트산은 자극적인 냄세가 나며, 물, 알코올, 에테르 및 황산에서 잘녹는 액체이다. 과아세트산은 코발트 아세테이트 존재하에서 아세트 알데히드와 산소로부터 제조하는 방법을 포함하여 본 발명 분야에서 통상적으로 잘알려진 여러 가지 수단에 의해 제조된다. 50% 과아세트산 용액은 아세트산 무수물(acetic anhydride), 하이드로겐 퍼옥사이드 및 황산을 혼합하여 제조한다. 과아세트산을 제조하는 또다른 방법으로는 미국특허 제2,833,813호에 기재된 방법이 있다.

본 발명의 바람직한 퍼옥시아세트산 물질은 소독효과를 증가시키기 위하여 사용할 수 있다. 혼합한 산을 사용할 때, 다른 퍼옥시카르복실산 1부에 대하여 퍼옥시아세트산 1∼50부의 비율로 혼합하여 사용한다. 다른 퍼옥시카르복실산 1부에 대하여 퍼옥시아세트산 8부의 비율로 사용하는 것이 바람직하다.

상기 소독제는 그램양성(예를 들면, 스테필로코쿠스 아우레우스) 및 그램음성(예를 들면, 대장균) 미생물, 이스트, 곰팡이, 세균홀씨, 바이러스 등과 같은 광범위한 미생물에 적용하는 본 발명의 헹굼보조소독제에 항균성능을 제공할 수 있다.

본 발명의 조성물은 또한 담체를 포함한다. 담체는 구성성분을 용해시키는 반응매질을 제공하고, 퍼카르복실산을 제조하고, 산화제, 퍼카르복실산 및 카르복실산의 평형혼합물을 전개시키기 위한 매질을 제공하는 기능을 한다. 또한, 담체는 본 발명의 항균조성물을 예정된 기질로 운반하고 습윤시키는 기능을 한다.

이러한 목적을 위하여, 담체는 수성 성분 또는 유기적 성분 또는 이러한 기능을 용이하게 하는 성분을 포함한다. 일반적으로, 담체는 용해도가 우수하고 반응 및 평형 매질로서도 우수한 물이 사용된다. 물은 또한 식기세척환경에서 쉽게 수용된다. 담체는 또한 상기한 기능을 용이하게 하는 여러 가지 유기물을 포함한다.

이러한 유기물로는 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올과 같은 알킬알코올이 사용될 수 있다. 본 발명에서는 폴리올이 담체로서 이용되는데, 프로필렌글리콜, 폴리에틴렌글리콜, 글리세롤, 솔비톨 등을 사용할 수 있다. 상기 화합물을 단독 또는 다른 유기성분 또는 무기성분과 혼합하거나 물과 혼합하여 사용할 수 있다.

일반적으로, 담체는 본 발명의 조성물에서 다량을 차지하는데 활성 항균 조성물, 보조제 등을 제외한 나머지 부분을 차지한다. 여기에서, 담체의 농도 및 형태는 저장환경, 항균제의 농도를 포함한 적용방법 및 여러 가지 변수를 고려하여 전체적으로 조성물의 성질에 달려있다. 담체는 본 발명의 조성물내의 유효성분의 항균효율이 저해되지 않는 농도에서 선택, 사용된다.

B. 보조제

본 발명의 조성물은 산화환경에서 안정하고, 안정성, 이온흡착성(sequestration), 시팅성, 헹굼성 등을 증진시키는 보조제를 임의로 포함할 수 있다. 이들 보조제는 본 발명의 헹굼보조제와 미리 혼합되거나, 본 발명의 시스템으로 동시에 첨가되거나 헹굼보조제가 첨가된 이후에 첨가된다.

안정제

본 발명의 조성물은 다가금속착물 또는 경수성분과 물의 해로운 효과를 감소시키는데 도움을 주는 킬레이트제를 포함한다. 칼슘, 마그네슘, 철, 망간 등의 이온은 세척성분 또는 헹굼성분의 작용을 방해하거나 활성 퍼옥시젠(peroxygen)소독제를 분해시킬 수 있다. 킬레이트제 또는 고립제는 활성성분과 반응하지 않고 상기의 이온들과 효과적으로 결합하여 제거할 수 있어 소독성능을 향상시킨다.

유기킬레이트제 및 무기킬레이트제 모두 사용될 수 있다. 무기킬레이트제로는 소듐 트리폴리포스페이트 및 다른 고급 선형 및 환형 폴리포스페이트류가 포함되며 유기킬레이트제로는 고분자 킬레이트제와 소분자 킬레이트제가 포함된다. 소분자 유기킬레이트제로는 에틸렌 디아민 테트라아세트산, 디에틸렌 트리아민 펜타아세트산, 니트릴로트리아세트산, 에틸렌 디아민 프로피오네이트, 트리에틸렌 테트라아민 헥사아세테이트 및 각각의 알칼리금속, 암모늄 및 이들의 치환된 암모늄염을 포함한다. 고분자킬레이트제로는 폴리아크릴산 화합물과 같은 폴리음이온성 조성물(Polyanionic composition)을 포함한다. 아미노 포스페이트류와 포스포네이트류도 역시 본 발명의 킬레이트제로서 사용하기에 적합하며 에틸렌 디아민 테트라메틸렌 포스포네이트, 니트릴로트리스메틸렌 포스포네이트, 디에틸렌트리아민 펜타메틸렌 포스포네이트가 포함된다. 이러한 아미노 포스포네이트류는 보통 탄소수가 8개 미만인 알킬 또는 알칼리기를 포함한다.

본 발명에서 바람직한 킬레이트제로는 에틸렌 디아민 테트라아세트산의 디소듐염 또는 DEQUEST^R의 형태로 판매되는 공지의 포스포네이트, 예를 들면 1-하이드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산 등의 개량된 식품첨가용 킬레이트가 사용된다. 포스폰산은 약 2∼4개의 카르복실산부분과 약 1∼3개의 포스폰산기를 가지는 저분자량 포스포노폴리카르복실산을 포함한다. 이러한 산에는 1-포스포노-1-메틸숙신산, 포스포노숙신산 및 2-포스포노부탄-1,2,3-트리카르복실산이 있다. 다른 유기포스폰산으로는 DEQUEST^R2010 (몬산토 인더스트리얼 케미칼즈 컴퍼니, 미조리주 세인트루이스(Monsanto Industrial Chemicals Co., St. Louis, MO))이 유용하게 사용되는데, 이것은 58∼62% 수용액으로, 아미노[트리(메틸렌포스폰산)] (N[CH₂PO₃H₂]₃)이다. 또한 DEQUEST^R2000 (몬산토 제)이 사용되는데, 이것은 50% 수용액으로, 에틸렌디아민[테트라(메틸렌포스폰산)]이고, DEQUEST^R2041 (몬산토 제)이 90% 고체산 생성물로 유용하게 사용되고, 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카르복실산으로서 Bayhibit AM(모베이케미칼 코오포레이션, 무기화학부, 펜실베니아주 피츠버그)이 45∼50% 수용액으로 사용된다.

상기한 포스폰산은 수용성 산염, 특히 소듐 또는 포타슘과 같은 알칼리금속염; 암모늄 염 또는 알킬을 아민염(여기에서, 알킬올은 모노-, 디- 또는 트리-에탄올아민염과 같이 2∼3개의 탄소원자를 갖는다)의 형태로 사용될 수 있다. 원한다면, 각각의 포스폰산 또는 그것의 산염의 혼합물을 사용할 수 있다.

헹굼제

본 발명에 첨가되거나 사용되는 성분으로서 시팅성을 증가시키기 위해 사용하는 계면활성제와 같은 헹굼제가 있다. 일반적으로, 여러 가지 계면활성제가 본 발명의 목적에 부합되는 성분으로 사용될 수 있다. 예를 들면, 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 양쪽성 계면활성제가 포함된다.

이러한 헹굼보조계면활성제는 결합된 상태로 본 발명의 소독, 얼룩제거농축물에 존재한다. 그렇지 않으면, 이러한 헹굼보조제는 식기세척에 적용하는 동안 도입될 수도 있다. 이런 경우에, 자동식이건 수동식이건 상관없이 헹굼제는 본 발명의 농축물과 결합할 수 있다.

본 발명에서 사용되는 음이온성 계면활성제로는 알킬카르복실레이트, 선형알킬벤젠설포네이트, 파라핀설포네이트 및 2차 n-알칸설포네이트, 설포숙시네이트에스터 및 설페이티드선형알코올이 있다.

본 발명에서 사용되는 쯔비터이온성 또는 양쪽성 계면활성제로는 β-N-알킬아미노프로피온산, n-알킬-β-이미노디프로피온산, 이미다졸린 카르복실레이트, n-알킬베타인(n-alkylbetaines), 아민옥사이드, 설포베타인 및 설타인(sultaines)이 있다.

일반적으로, 이러한 계면활성제는 수동식에 적용할 때 바람직하게 사용된다는 것을 발견하였다. 계면활성제의 선택은 본 발명의 조성물로부터 야기되는 각각의 계면활성제 또는 혼합된 계면활성제의 거품성에 달려있다.

본 발명에서 사용되는 비이온성 계면활성제로는 일반적인 폴리에테르(폴리알킬렌옥사이드, 폴리옥시알킬렌 또는 폴리알킬렌글리콜로 알려져있음)화합물이 있다. 좀 더 자세하게, 폴리에테리화합물은 일반적으로 폴리옥시프로필렌 또는 폴리옥시에틸렌글리콜화합물을 지칭한다. 전형적으로, 본 발명에서 사용되는 계면활성제는 합성유기폴리옥시프로필렌(PO)-폴리옥시에틸렌(EO)블록코폴리머이다. 이러한 계면활성제는 EO블록과 PO블록을 포함하는 디블록폴리머, 폴리옥시프로필렌단위체(PO)의 중앙블록 및 폴리옥시프로필렌단위체 또는 PO블록이 결합된 EO의 중앙블록에 폴리옥시에틸렌이 그라프트 중합된 단위체를 가지는 것을 포함한다. 또한, 이러한 계면활성제는 분자내에서 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌 블록을 가질수 있다. 본 발명에서 사용되는 계면활성제의 평균분자량 범위는 1,000∼40,000이고 에틸렌옥사이드의 중량%는 약 10∼80 중량%이다.

또한, 본 발명에서 사용되는 계면활성제는 EO, PO, BO블록을 가지는 알코올알콕시레이트를 포함한다. 직쇄일차지방족 알코올 알콕시레이트는 시팅제로서 사용될 수도 있다. 이러한 알콕시레이트는 "Plurafac"계면활성제로 알려진 바스프 와이언닷트(BASF Wyandotte)를 포함한 여러 가지 출처로부터 사용될 수 있다. 알코올알콕시레이트의 특징적인 기는 일반식 R-(EO)_m-(PO)_n(여기에서, m은 2∼10의 정수이고, n은 2-20의 정수이고, R은 탄소수 6∼20의 직쇄알킬기와 같은 적합한 라디칼임)로 표현된다.

본 발명에서 사용되는 다른 비이온성 계면활성제는 말단기가 봉쇄된 지방족 알코올 알콕시레이트이다. 이러한 말단기로는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 벤질 및 염소를 포함하지만 이에 한정되지는 않는다. 분자량이 400∼10,000인 계면활성제가바람직하다. 말단기봉쇄는 단일 조성물로 형성될 때, 비이온성 계면활성제와 하이드로겐 퍼옥사이드 및 퍼카르복실산과 같은 산화제 사이의 상용성을 증진시킨다. 특히, 바람직한 비이온성 계면활성제로는 BASF사의 Plurafac LF131이 있는데, 일반식은 C_12-7(EO)₇(BO)_1.7R이고 여기에서, R은 C_1-6의 알킬기이고, 바람직하게는 구조식의 60%가 메틸기(R=CH₃)로 말단기 봉쇄된 것이다. 그 외에 유용한 비이온성 계면활성제로는 알킬폴리글리코사이드가 있다.

본 발명의 다른 유용한 비이온성 계면활성제로는 지방산알콕시레이트가 있는데 여기에서 계면활성제는 EO블록, PO블록 또는 이들의 혼합블록인 에스터기 또는 헤테릭기를 가진 지방산 성분이다. 이러한 계면활성제의 분자량은 400-10,000이고, 바람직한 계면활성제는 30∼50 중량%의 EO성분을 포함한 것이고, 여기에서 지방산은 탄소사가 8∼18개인 것이다.

알킬페놀 알콕시레이트는 본 발명의 헹굼제를 제조하는데 유용하다는 것이 발견되었다. 이러한 계면활성제는 탄소수가 4∼18개의 알킬기를 가지는 알킬페놀로부터 제조될 수 있으며, 에틸렌옥사이드블록, 프로필렌옥사이드블록 또는 에틸렌옥사이드블록과 프로필렌옥사이드블록의 혼합물 또는 헤테릭폴리머 성분을 포함할 수 있다. 이러한 계면활성제는 분자량이 400∼10,000이고 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 또는 그들의 혼합물이 5∼20 단위체인 것이 바람직하다.

용해제

본 발명의 조성물은 친수성 결합제(hydrotrope coupler) 또는 용해제를 포함할 수 있다. 이러한 물질은 상기 조성물이 활성이 좋은 수용액내에서 안정한 상태를 유지하는데 사용할 수 있다. 상기의 친수성 용해제 또는 친수성 결합제는 상의안전성을 유지하면서 원치않는 반응을 일으키지 않는 조성물에서 사용할 수 있다.

친수성 용해제 또는 친수성 결합제의 대표적인 예로는 알킬설페이트, 알킬설포네이트 또는 알칸설포네이트, 선형알킬벤젠 또는 선형나프탈렌설포네이트, 2차알칸설포네이트, 알킬에테르설페이트 또는 알킬에테르설포네이트, 알킬포스페이트 또는 알킬포스포네이트, 디알킬설포석시닉에시드에스터, 슈가에스터(sugar ester)(예를들면, 솔비탄에스터) 및 C_8-10알킬글루코사이드와 같은 음이온성 계면활성제가 있다.

본 발명의 헹굼제에 사용되는 결합제로는 n-옥탄설포네이트 및 알킬벤젠설포네이트(예를들면, 소듐크실렌설포네이트 또는 나프탈렌설포네이트)와 같은 방향족 설포네이트가 포함된다. 다수의 친수성 용해제는 낮은 pH에서 약간의 항균성능을 나타낸다. 이러한 작용은 본 발명의 효능을 증진시키는 것이지만 적합한 용해제를 선택함에 있어서 일차적 기준은 아니다. 양성자성 중성 상태에 과산(peracid) 물질이 존재하면 살균, 소독효과를 나타내고, 결합제는 결합제 자신이 가지는 항균성능에 의해서가 아니라 불용성 과산(peracid)와 본 발명의 용해성 조성물이 존재하는 단일상 조성물에 안정성을 제공하는 성능에 의해서 선택되어야 한다.

C. 조성

본 발명의 조성물은 헹굼제, 보조제, 소독조성물, 카르복실산 또는 산의 혼합물, 하이드로겐 퍼옥사이드 및 친수성 용해제를 결합하여 이루어진다.

상기 조성물은 또한 퍼옥시에시드로 이루어진다. 본 발명의 바람직한 조성물은 카르복실산 또는 그것의 혼합물과 친수성 용해제 또는 친수성 결합제를 혼합하고 하이드로겐 퍼옥사이드와 반응시킨 후 잔여량을 헹굼 및 소독작용을 제공하는 성분으로 첨가하여 제조한다.

안정한 평형 혼합물은 카르복실산 또는 카르복실산과 하이드로겐 퍼옥사이드의 혼합물을 15℃이상에서 1∼7일간 그대로 두어 제조한다. 이러한 방법으로 제조한 평형 혼합물은 하이드로겐 퍼옥사이드, 산화되지 않은 산, 산화된 산 또는 과산(peracid) 및 변화하지 않은 결합제, 용해제 또는 안정제를 포함하여 형성된다.

D. 농축사용조성물

본 발명의 농축조성물은 실제로 사용하기에 앞서 사용 용액으로 희석시켜야 한다. 경제성을 고려하여, 판매시에는 농축액을 판매하고 최종 소비자가 물 또는 수성용액으로 농축액을 희석하여 사용한다.

본 발명은 개량된 퍼옥시아세트산 농축조성물에 관한 것이다. 이하, "개질옥소니아"라고 칭하기로 하고, 시판중인 옥소니아보다 높은 수준의 과아세트산 및 아세트산을 가지고, 낮은 수준의 하이드로겐 퍼옥사이드를 가진다. 아세트산:하이드로겐 퍼옥사이드의 초기 몰비가 3:1을 초과할 때 안정성이 떨어진다. 따라서 최적의 조성물은 아세트산:하이드로겐 퍼옥사이드의 초기몰비가 3:1 미만이고 평형상태에서 아세트산:버아세트산의 몰비는 5:1 미만이어야 한다. 하기의 예에 의하여, 평형에서의 조성은 다음과 같다.

농축액(중량 %) -평형상태에서-

사용시에, 본 발명의 조성물은 헹굼보조 계면활성제와 혼합할 수 있다. 헹굼보조 계면활성제는 다음의 농도(중량 %)로 사용될 수 있다.

E. 사용방법

위에서 언급한 바와 같이, 본 발명의 조성물은 통상적인 식기세척기 뿐만 아니라 수동식 세척 공정시 헹굼단계에서 유용하다.

본 발명의 소독 및 얼룩제거 농축물은 통상의 수동식 세척공정에서 사용될 수 있는데, 일례로는 세척, 헹굼 및 소독의 3조세척공정(three tub washing procedure)이 있다. 일반적으로 이러한 공정은 약 20∼35℃의 온도에서 행해진다.

식기세척기가 고온에서 저온까지 여러 가지 종류로 여러 제조업자에 의해 제조되는 동안에 모든 식기세척기는 헹굼단계에서 고정된 시간에 고정된 온도에서 식기위에 수성 헹굼조성물이 분무되는 공통의 동작 변수를 공유한다. 이러한 식기세척기에서, 헹굼제를 적합한 비율의 물로 희석하여 수성헹굼조성물을 만들고 저장용기에 저장한 후 필요시에 저장용기로부터 분무한다. 이러한 수성 헹굼제는 회전바에 부착된 노즐 또는 수성헹굼제와 식기의 접촉을 최적의 상태로 하는 위치에 있는 식기세척기에 부착 또는 설치된 고정분무노즐을 통해 분무된다.

상기 노즐은 세척기내에 분무형태를 향상시키기 위해 위치를 고려하여 제조한다. 분무아암은 고정되거나 완전한 적용을 위하여 세척기내에서 왕복 또는 회전할 수 있다. 본 발명의 희석된 수성농축액은 저온세척기에서 1분당 20∼100갤런, 바람직하기로는 40∼80 갤런의 비율로 사용되고 보통 120∼140°F의 온도로 식기에 접촉된다. 고온세척기에서는 수성헹굼제가 150∼190°F에서 선반(rack) 1개당 1.0∼2.5 갤런의 비율로 분무된다. 헹굼단계에서 식기를 충분히 헹구고 소독하기 위하여 헹굼주기는 7초에서 30초, 바람직하기로는 10초에서 20초로 시간이 연장될 수 있다. 본 발명에서 사용되는 "소독"이라는 용어는 시험관에 존재하는 99.999%의 세균이 본 발명의 조성물을 사용함으로서 제거되었다는 의미이고, 이 측정치는 「살균제의 살균 및 세제소독작용」의 분석화학협회의 공인분석방법(960.09항 및 부속항, 15판)으로 측정한 것이다.

상기 조성물은 실온 및 약 100°F에서 대단히 안정하다는 것을 발견되었다. 개질 옥소니아의 대표적인 몇 가지 예의 안정성 데이터는 실시예에 나타내었다.

여러 가지 온도에서 실행한 미생물의 연구는 본 발명의 개량된 퍼옥시아세트산농축물(개질 옥소니아)이 동일 조건에서 옥소니아보다 표준 AOAC 소독성 실험시 저농도에서 스태필로코쿠스 아루레우스와 대장균의 로그치 감소가 5보다 크다는 것을 나타낸다. 그 결과를 다음의 표에 나타내었다.

표

스태필로코쿠스 아우레우스와 대장균의 로그치 감소가 5 이상이 되기 위하여 요구되는 농도

* 대표적인 조성은 실시예 2의 조성 2에 나타나 있음

** 최저 수준을 시험한 것임

최종적으로, 실험은 저온식기세척기에서 은수저와 은제칼을 세척하였는데, 농축액의 소독제를 1oz/16gal(25 ppm 과아세트산) 사용할 때 10회 운전 후 옥소니아는 부식을 발생시켰으나 1oz/12gal(약 45 ppm 과아세트산)인 개량된 퍼옥시아세트산(개질 옥소니아)는 부식을 발생시키지 않았다.

본 발명의 퍼옥시아세트산농축액은 옥소니아의 대용으로 사용될 수 있다. 이것은 낙농판매점, 낙농장, 맥주양조장, 포도주양조장, 음료 및 식품가공공장에서 식품제조기계용 산성 액체 살균제로 사용된다. 또한, 병원, 건강관리시설, 가축병원, 농장, 목작, 양계장, 부화장에서 살균제로서 사용될 수 있다. 상기 농축액은 병의 최종세척, 양계장, 트럭, 닭우리, 상자의 소독, 부화장의 소독, 부화란의 소독, 방부처리공정에서 포장기계의소독, 음료용 물의 살균, 양계의 가공공정에 적용된다. 본 발명은 또한 바이러스와 결핵균을 살균하는 성질을 가진다.

실시예

다음의 실시예는 본 발명을 보다 상세하게 설명하는 것이지만 본 발명을 한정하지는 않는다. 본 발명 분야의 통상의 지식을 가진 자는 다음의 실시예가 여러가지 다른 방법을 제시한다는 것을 쉽게 이해할 것이다.

실시예 1

LF 428(벤질기로 말단기 봉쇄된 선형 알코올 에톡시레이트) 10중량%, DO97(EO/PO블록코폴리머로 말단기 봉쇄된 PO) 10 중량%, 9.5몰의 에틸렌옥사이드를 포함하는 노닐페놀에톡시레이트 1 중량%, 에틸렌디아민 테트라아세트산소듐염 0.1중량%, 37 중량%의 활성수성포름알데히드용액 0.08 중량%, 소듐크실렌설포네이트(40 중량%의 활성수용액) 14 중량%를 포함하는 헹굼제조성물 0.79g과 6.23g의 소듐 하이포클로라이트(9.8 중량%의 활성 수성 NaOCl)(실시예 1A) 또는 13.4g의 과아세트산조성물(실시예 1B) 또는 6.7g의 과아세트산조성물(실시예 1C)로 구성되는 군으로부터 선택된 1종과 혼합된 녹색염료 0.015 중량%를 혼합하여 헹굼제조성물을 제조한다. 과아세트산조성물은 하이드로겐 퍼옥사이드 28.3 중량%, 아세트산 8 중량%, 과아세트산 5.8 중량%, 하이드록시에틸리덴디포스포닉에 시드를 포함하는 포스포네이트 안정제 0.9 중량%에 나머지는 물을 혼합하여 제조한 것이다.

상기의 3종의 물질을 세척기에서 사용하여 음료수 잔을 세척 및 헹구었다. 1회 세척에는 시판되고 있는 식기세척용 세제 7.37g을 사용하였다. 실험을 행함에 있어서, 125 ppm의 용해된 고체를 포함하는 수돗물과 255 ppm의 용해된 고체를 포함하는 연수를 사용하였다. 각각의 실험에서 20회씩 평가하였고 각 1회 사이에 건조시간은 10분으로 하였다. 잔은 20회의 세척이 끝난 후에 필름과 점을 평가한다. 필름이 두껍게 도포된 잔은 필름이 점의 모양 막기 때문에 점이 잘 보이지 않는다. 상기 시험에서 식기세척기는 1.7갤런 통을 가진다. 세척수의 각각의 배치에 퓨레비프스튜 2.14g과 "핫포인트(hot point soil)"오염물 1.07g을 첨가한다. 1세트의 잔(20회를 시험하는 동안)을 우유에 담그고 각 1회 사이에 100°F로 10분간 건조한다. 다른 세트의 잔은 우유에 담그지 않고 공기 건조하였다. 우유얼룩이 묻은 잔을 식당과 같은 환경으로 음식찌꺼기를 묻히고 건조시켰다. 물의 온도는 130∼140°F를 유지시켰다. 각각의 잔을 3단계로 분류하였다. 필름성은 암실에서 평가하고 결과는 다음과 같이 표시하였다:

필름이 전혀 없음 = 1.0; 필름이 아주조금 있음 = 2.0; 보통조명상태에서 볼 수 있는 얇은 필름 = 3.0; 보통의 필름 = 4.0; 필름이 많음 = 5.0.

표 I

20회의 시험을 마친 후의 결과는 다음과 같다.

필름의 등급

표 Ⅰ의 시험결과는 헹굼제에 염소계 표백제를 사용하는 것이 보통의 유리잔에 실질적으로 필름을 남긴다는 것을 나타낸다. 과아세트산하이드로겐퍼옥사이드소독제를 사용하는 것이 하이포클로라이트계 헹굼소독제를 사용하는 것보다 실질적으로 개선된 필름성을 나타낸다.

실시예 2

표 2에는 시판중인 옥소니아(1a)와 "개질 옥소니아"의 조성이 나타나있고, 조성 2-11은 본 발명의 퍼옥시아세트산농축조성물의 대표예이다.

조성물은 하기 표에 기재된 물질을 아세트산에 첨가하고 천천히 교반하여 제조한다. 모든 물질이 첨가되었을 때, 추가로 15분간 교반한다.

혼합물을 이틀 후와 일주일 후에 하이드로겐 퍼옥사이드와 퍼옥시아세트산으로 적정한다. 혼합물이 평형상태가 되면, 안정성을 평가하기 위해 각각의 샘플을 취한다. 1세트의 샘플(조성 1(a)-4)을 실온에서 1년간 보관하고 각분기별로 4회 적정한다. 안정성 시험 결과는 표II(a)에 나타내었다.

이후의 실시예는 옥소니아 조성 또는 조성 1(a) 및 개질 옥소니아 조성에 관련된 것이다.

표 II

AA = 아세트산, PAA = 과아세트산, AO = 활성산소

(a) 옥소니아

(b) 조성물은 평형상수 = 2.0을 이용하여 계산하였음

(d) 7∼14일후

표 II(a)

과아세트산조성물의 안정성 - 실온, 퍼아세틱산% -

실시예 3

저온식기세척기에서 일련의 실험을 하여 옥소니아와 개질 조성물(조성 2)을 은판에 대한 소독제로 사용하여 효과를 비교한다. 은제칼과 은숟가락을 식기 세척기에 넣고 세척 및 헹굼을 실시한다. 수돗물, 120∼140°F에서 울트라 클랜 플러스(Ultra Klene Plus)(액상)과 울트라 드라이(Ultra Dry)를 각각 세척제와 헹굼제로 사용하였다. 소독제는 헹굼시에 첨가하였다. 헹굼액은 사용된 과아세트산 및 하이드로겐 퍼옥사이드의 수준을 확인하기 위하여 적정하였다. 1, 5 및 10회 실시 후 적어도 1개의 숟가락과 1개의 칼을 수거하여 변화를 검사하였다. 그 결과를 다음의 표에 기재하였다.

소독제로서 옥소니아를 사용한 경우, 은식기는 100ppm 또는 50 ppm의 과아세트산에 10회 노출된 후 부식하였다. 심지어 사용한 옥소니아의 수준이 소독에 필요한 수준 이하인 1oz/16gal(25ppm 과아세트산)에 10회 노출된 후에도 부식이 나타났다.

그러나, 조성 2는 소독에 필요한 최소수준(1 oz/12 gal, 42 ppm 과아세트산)을 사용했을 때 10회 노출후에 검사한 결과 부식이 전혀 없었다.

또 다른 일련의 실험은 헹굼액에 포함된 540 ppm의 농도를 가진 하이드로겐퍼옥사이드만을 사용하여 실시하였다. 이것은 옥소니아를 1 oz/4 gal 수준으로 사용했을 때 나타났던 H₂O₂수준과 동일한 것이다. 10회 실시 후 칼과 숟가락이 약간 변색되었으나 옥소니아로 소독한 은식기만큼 심각하지는 않았다. 이 결과는 하이드로겐 퍼옥사이드와 과아세트산을 혼합한 것이 부식을 야기시킨다는 것을 나타낸다. 상기 실험의 결과를 표 III에 정리하였다.

표 III

은판에 대한 과아세트산과 소독제의 효과

(a) POAA = 과아세트산

(b) 옥소니아를 1oz/4gal 사용할 때 얻어진 H₂O₂와 동일한 수준임

실시예 4

120°F에서 30초간 스태필로코쿠스 아우레우스에 대한 옥소니아의 AOAC 소독 시험을 행하였다. 모든 샘플은 1oz/8gal, 1oz/10gal, 1oz/12gal의 농도로 인공 경수 500 ppm에서 제조되었다. 시험은 2일동안 3회씩 실시하였다. 샘플은 다음과 같이 제조되었다.

모든 경우에서 1oz/8gal은 세균이 모두 제거되었고 > 5.0 로그감소를 나타내었다. 1oz/10gal은 4개의 시험샘플 중 3개에서 세균이 발견되었고 4개중 3개에서 >5.0 로그감소를 나타내었다. 1oz/12gal은 4개중 3개에서 세균이 발견되었고, 2개의 샘플에서만 >5.0 로그감소를 나타내었다. 이러한 결과는 저온(120°F)식기세척기용 소독에서 1oz/8gal의 농도가 필요하다는 것을 나타낸다.

실시예 5

실험방법

개질 옥소니아에 대한 AOAC소독시험을 실시하였다. 시험균은 스태필로코쿠스 아우레우스로 하였다. 실험샘플은 1oz/12gal의 농도(0.065%, 0.65ml/999.35ml 희석액)로 인공 경수 500 ppm에서 제조되었다. 중화제는 소듐티오설페이트 1%+펩톤 1%+캐탈라제(catalase) 10%로 농축된 것을 사용하였다. 판상 매질은 37℃에서 48시간 포스트-테스트 항온(post-test incubation) 처리를 한 트립톤 글루코스 추출 아가 (tryptone glucose extract agar)를 사용하였다.

각 샘플의 실험은 3회씩 실시하였고 결과는 다음의 표에 나타내었다. 조성물의 계산된 평형농도는 다음과 같다.

조절 숫자 = 80, 59, 74 ×10⁶= 7.1 ×10⁷

결론:

상기 결과치는 각 조성물에 대한 로그감소가 5보다 크다. 분석데이터는 계산된 평형 농도와 매우 밀접한 관련이 있었다.

실시예 6

실험방법:

살균제의 살균 및 세제소독작용 시험을 수행하였다. 시험변수는 다음과 같다.

시험 시스템: 스테필로코쿠스 아무레우스 ATCC 6538

대장균 ATCC 11229

시험 온도: 120°F

시험 노출시간: 30초

중화제: 소듐티오설페이트 1% + 펩톤 1%

+ 캐탈라제(catalase) 0.025%

판상매질: 트립톤 글루코스 추출 아가

항온 온도/시간: 37℃/48시간

시험 샘플 표시:

결과:

조절 숫자 = 29,18,21 ×10⁷= 2.27 ×10⁸

결론:

새로 제조한 조성물 2(b)의 샘플은 스테필로코쿠스 아우레우스에 대하여 농도에 상관없이 생존세균이 전혀 없고 로그감소가 5보다 크게 나타났다. 시간이 경과된 샘플 2(a)는 스테필로코쿠스 아우레우스에 대하여 활성이 약간 감소되었고 1oz/14gal에서는 로그감소가 5보다 크게 나타났으나 1oz/16gal에서는 5보다 작았다. 2a에서는 pH가 높게 나타났는데 높은 pH는 효능이 감소되는 경향이 있다. 대장균에 대한 조성 2a의 로그감소는 5보다 크게 나타났다.

실시예 7

pH 8.00, 여러 가지 농도에서 활성 옥소니아와 개질 옥소니아의 소독성능을 검사하는 것을 본 분석의 목적으로 한다.

시험 방법

결과:

숫자 조절: 168, 144, 171 ×10⁶= 161 ×10⁶cfu/ml

pH 8.00에서 활성 옥소니아는 1oz/8gal의 농도에서는 로그감소가 기준점을 넘었지만(로그감소 = 5.22), 1oz/10 gal에서의 로그감소는 2.91이었다. 1oz/6gal에서 생존세균이 전혀 없고 로그감소도 5를 초과하는 최고의 활성을 나타내었다.

개질 옥소니아는 농도에 상관없이 로그감소가 5를 초과하였으나, 1oz/12gal에서 세균이 발견되었다.

실시예 8

1oz/10gal과 1oz/12gal의 농도로 연수에 희석된 개질 옥소니아를 포함하는 세척액의 소독성능을 검사하는 것을 본 분석의 목적으로 한다.

결과:

조절 숫자 = 98, 127, 119 ×10⁶= 115 ×10⁶cfu/ml

조절 숫자 = 155, 177, 166 ×10⁶= 166 ×10⁶cfu/ml

개질 옥소니아는 1oz/10gal와 1oz/12gal의 농도로 연수에 희석하여 사용할때 식기세척기에 사용할 때 스테필로코쿠스 아우레우스 및 대장균에 대하여 소독효과가 있음이 나타났다.

실시예 9

하기의 표 IV에 기재된 실험은 세제로서 울트라 클랜(고 염기도) 또는 울트라 클랜 플러스(저 염기도)를 사용하여 ES-2000형 저온식기세척기에서 실시하였다. 울트라 드라이는 모든 경우에서 헹굼보조제로 사용하였다. 소독제로서 개질 옥소니아(조성 2) 또는 옥소니아(조성 1a)를 표시된 분량만큼 사용하였다. 세척액과 헹굼액의 pH는 3회를 실시하여 평균값으로 하였다. 실험 온도는 옥소니아의 경우 150°F, 개질 옥소니아의 경우 130°F로 하였다. 물은 연수, 수돗물 및 우물물의 3종을 사용하였다. 연수 및 우물물은 상대적으로 높은 수준의 비카보네이트(bicarbonate)를 포함하고 있어 염기도가 높다. 따라서, 이 경우에는 헹굼액의 pH가 높다. 동일한 농도에서 옥소니아에 대해서 개질 옥소니아는 pH가 낮다. 따라서, 수돗물의 잔여 염기도는 문제가 되지 않는다는 것을 명백히 알 수 있다.

표 IV

본 발명의 취지 및 범위에서 벗어나지 않는 구체적인 실시형태가 다수 있으므로 다음의 청구범위에서 본 발명을 나타낸다.

Claims

퍼옥시아세트산, 아세트산, 하이드로겐 퍼옥사이드, 분리제(sequestrant) 및 담체를 포함하는 퍼옥시아세트산 농축 조성물 - 상기 조성물은 1년의 저장 안정성을 가지며, 여기서 상기 조성물의 초기 아세트산:하이드로겐 퍼옥사이드의 몰비는 3:1 미만이고, 평형상태에서의 아세트산:퍼옥시아세트산의 몰비는 5:1 미만임 - 을 형성하고,

저장 안정성이 있는 1년 이내에, 최종 소비자가 상기 농축 조성물을 30ppm으로 희석하여 희석된 조성물을 식기에 적용하는 것을 포함하는

식기 소독 및 얼룩제거방법.
제1항에 있어서,

상기 조성물은 자동세척기에 적용됨을 특징으로 하는 식기 소독 및 얼룩제거방법.
제2항에 있어서,

상기 자동세척기는 약 120°F 내지 140°F 범위의 온도에서 작동하는 것을 특징으로 하는 식기 소독 및 얼룩제거방법.
제1항에 있어서,

상기 조성물은 계면활성 헹굼보조제(surfactant rinse aid)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 식기 소독 및 얼룩제거방법.
제4항에 있어서,

상기 조성물과 상기 헹굼보조제는 각각 별도로 적용하는 것을 특징으로 하는 식기 소독 및 얼룩 제거방법.
제1항에 있어서,

상기 조성물은 약 5 내지 12중량%의 퍼옥시아세트산을 포함하는 식기 소독 및 얼룩제거방법.
제1항에 있어서,

상기 조성물은 수동 절차(manual procedure)로 사용되는 것을 특징으로 하는 식기 소독 및 얼룩제거방법.
제7항에 있어서,

상기 수동 절차는 약 20℃ 내지 35℃ 범위의 온도에서 상기 조성물을 적용하는 것을 특징으로 하는 식기 소독 및 얼룩제거방법.
제1항에 있어서,

상기 담체는 물인 것을 특징으로 하는 식기 소독 및 얼룩제거방법.
제3항에 있어서,

상기 식기는 헹굼 이전에 세척되는 것을 특징으로 하는 식기 소독 및 얼룩제거방법.