JPH08311495A - 製品の消毒および漂白方法およびそれらに用いられる組成物 - Google Patents
製品の消毒および漂白方法およびそれらに用いられる組成物Info
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Abstract
全で、皿洗い機等の構成部品または適用製品を腐食しな
い、製品の消毒および漂白方法を提供すること。 【解決手段】 過酢酸、酢酸、過酸化水素およびキャリ
アを含む過酢酸濃縮組成物を製品に適用する段階を含む
製品の消毒および漂白方法において、酢酸の過酸化水素
に対する出発モル比が3:1未満であり、平衡状態にお
ける酢酸の過酢酸に対するモル比が5:1未満であり、
適用時に前記組成物を過酢酸濃度が少なくとも30ppm
になるように希釈する製品の消毒および漂白方法。
Description
および消費に用いられる製品を消毒および濯ぐための方
法および組成物に関する。本発明は、付加された消毒効
果を有する濯ぎにより、スポットおよびくもりのない製
品を提供する。本発明は手動または自動いずれかの洗浄
および濯ぎ工程において用いられ、ハロゲンのような特
定の他の消毒剤による有害な欠点なく高レベルの消毒効
能を提供する。一般に、本発明の消毒剤は1またはそれ
以上のカルボン酸および過酸化物を含み、その結果、好
ましくは平衡状態において過酸化水素、カルボン酸およ
びペルオキシカルボン酸(peroxycarboxylic acid)を
含む組成物となる。
サービス装置においては、手動および自動の製品洗浄工
程で化学的消毒組成物がよく用いられており、これによ
って最低でも衛生規格(sanitation standards)に合致
するよう、濯ぎ操作中にバクテリアを殺す。装置の多く
は、非常に高温の濯ぎ水(180°〜195°F)を用
いることにより衛生規格を達成している。かかる高温を
達成できないところでは、台所製品または食器と接触す
る1またはそれ以上の水性物質に化学的消毒剤がよく添
加されており、これにより約120〜140°Fの低温
条件下でのバクテリア殺生作用を作り出している。ここ
で用いられている「高温」および「低温」という語句は
およそ上記温度範囲を意味するものとする。
考慮されるようになった。製品を洗浄する際の最も普通
の消毒剤の1つに水性次亜塩素酸ナトリウム(NaOC
l)がある。しかしながら、次亜塩素酸ナトリウムは有
効で、コストが低く、広く入手できるが、一方で幾つか
の不利益をもたらす。第1に、次亜塩素酸塩はカルシウ
ム、マグネシウム、鉄、マンガン等を含む業務用の水
(service water)中の硬いイオン(hardness ions)と
反応できる。このような化学的相互作用は機械部品にお
いて石灰散布や鉱物沈澱が起こる原因となり得る。かか
る沈澱物は、機械を通る様々な水性物質の流速が相当変
化し得る製品洗浄機の水路中およびその上で形成する傾
向がある。このようないかなる変化も機械操作の効果を
ひどく減少させ得る。所望のシート化(sheeting)およ
び濯ぎの補助特性を有する他の化学物質、例えば、ノニ
オン性界面活性剤とともに用いられる場合、次亜塩素酸
ナトリウムの成分としての塩素にも適合性の問題があ
る。さらに、次亜塩素酸ナトリウムと業務用水中の様々
な鉱物との相互作用は、製品にスポット(spotting)や
くもり(filming)が生じる原因となり得る。
性消毒組成物中に存在する溶解固形分(dissolved soli
ds)の総量がかなり増大する傾向がある。固形分濃度が
高くなると、薬剤が乾燥によって望ましくないスポット
や縞(streaking)を残す傾向が顕著になる。実際に、
塩素は著しい消毒効果を有するが、この成分によって増
大される該固形分は濯ぎに供された製品上に、くもり、
スポットおよびその他、残留物を残す原因となる。塩素
はまた反応して、金属を含む食器ならびに使用環境にお
いて見られる金属を崩壊または腐食させ得る。
する化学物質でもあり、機械製造や、今日の規格化され
た環境の中で普通に用いられる食器および台所製品に用
いられる様々な材料を顕著に腐食させ得る。塩素はまた
反応して、銀を含む食器または銀めっき仕上げの製品を
崩壊または腐食させ得る。崩壊生成物は銀と、銀金属と
接触する他の元素イオンとの反応生成物である。銀は迅
速に結合して、例えば、酸化銀およびハロゲン化銀、特
に、例えば、次亜塩素酸ナトリウム由来の塩素にさらさ
れる場合は塩化銀を形成する。
ト防止を促進し、本質的な消毒作用を提供し、環境にお
いて安全に作用し、結果として製品、皿洗い機における
いかなる沈澱物の生成もなく、または、機械構成部品ま
たは台所製品、食器、および特に銀を含む製品のいかな
る腐食もなく操作できる濯ぎ消毒剤を望む強い要求があ
る。
051,059号ではペルオキシ酸を含有する濃縮物が
開示されているが、これら特許は所望の上記特性を有す
るには至っていない。本発明は、より高レベルの過酢酸
および酢酸および低レベルの過酸化水素を含む、改良さ
れた濃縮物の使用を提供する。
ットの発生を回避でき、環境に安全で、皿洗い機等の構
成部品または適用製品を腐食しない、製品の消毒および
漂白方法を提供することを目的とする。
酸、過酸化水素およびキャリアを含む過酢酸濃縮組成物
を製品に適用する段階を含む製品の消毒および漂白方法
において、酢酸の過酸化水素に対する出発モル比が3:
1未満であり、平衡状態における酢酸の過酢酸に対する
モル比が5:1未満であり、適用時に前記組成物を過酢
酸濃度が少なくとも30ppmになるように希釈する製品
の消毒および漂白方法に関する。
ルオキシカルボン酸、C1-6カルボン酸、過酸化水素お
よびキャリアーを含む消毒および漂白用濃縮組成物(a
sanitizing, destaining concentrate composition)を
適用する段階を含む、製品の消毒および漂白方法を提供
する。
は、自動製品洗浄機中で製品を洗浄する段階、および水
性キャリアー中に過酢酸、酢酸および過酸化水素を含む
消毒漂白用濃縮組成物で温度範囲約120°F〜140
°Fにて製品を濯ぐ段階を含み、曇り残留物を生成しな
い、製品の消毒方法を提供する。上記濯ぎ段階にはま
た、濯ぎ段階における自動製品洗浄機へのシート化剤の
導入、または該シート化剤を消毒剤と組み合わせて用い
るところでは、組み合わせた生成物の導入も任意に含ん
でよい。
本発明は、改良された過酢酸濃縮組成物を製品に適用す
る工程を含む、製品の消毒および漂白方法であって、前
記組成物中、酢酸の過酸化水素に対する出発モル比率が
3:1未満であり、酢酸の過酢酸に対するモル比率が平
衡状態において5:1未満であり、該組成物は適用時に
過酢酸濃度が少なくとも40ppmになるように希釈され
る、製品の消毒および漂白方法を提供する。
方法である。本発明は一般に、改良された漂白性および
消毒性を提供するが、機械部品または製品の重大な腐食
を引き起こさない有効なシート化剤と組み合わせて任意
に用いられてよいペルオキシ酸材料を含む。我々は、有
効濃度の上記物質が結果として、実質的にスポット抵抗
性の固形分総量の少ない配合物となることを見いだし
た。より詳しくは、本発明の消毒漂白用濃縮組成物はペ
ルオキシ酸を含むので、該組成物は一般的には濯ぎに供
される製品上に積層せず、そこから蒸発する。また、ペ
ルオキシ酸が分解してなるカルボン酸は毒性がなく、非
腐食性であり、皿洗い機、台所製品、食器およびガラス
製品の製造で用いられる普通に入手できる材料と適合性
がある。
よび酢酸および低レベルの過酸化水素を含む、本発明の
改良された過酢酸濃縮組成物が以下の利益を提供するこ
とを見いだした。 1.低濃度で用いることができ、使用溶液中の過酢酸濃
度が米国特許4,051,058号で開示された市販製品
オキソニア(OXONIA)と同レベルである。この結果、使
用コストが低くなる。 2.ペル酸がより有効な殺生性を有すると知られている
低pH値の使用溶液を産する。 3.塩素やオキソニアと比較して銀に対しほとんど腐食
性がない。 4.活性酸素含量が低く、そのためオキソニアより安全
性が高い。
使用する場合に遭遇する問題の1つに、アルカリ性が洗
浄段階における洗浄剤から濯ぎ水まで持ち越されるとい
うことがある。本発明はもっと酸性を提供してアルカリ
性を中和することによりこの問題を解決する。それにも
かかわらず、配合物を平衡状態にするときに用いられる
酢酸の過酸化水素に対する比率が高すぎると、その結果
生じる生成物は不安定になることを我々は見いだした。
我々は、酢酸の過酸化水素に対する出発モル比を3:1
未満として得られる生成物は結果として非常に安定な配
合物になることを見いだした。
属イオン封鎖剤および可溶化剤ならびに他の補助剤、例
えば、酸化剤の存在下でも安定なキャリア、シート化剤
等を含んでもよい。これらの補助剤は本発明の組成物と
予め混合してもよく、本発明における濯ぎと同時または
その後の使用環境へ別々に導入してもよい。
酸消毒剤および組成物中に存在するいかなる濯ぎ助剤
(rinse aids)とも相溶できる液体希釈剤中に配合され
ている。本発明の特徴は、有効成分は(1)未希釈濃縮
物中の実際の濃度で安定であり、(2)水性濯ぎ液(aq
ueous rinse)中での次亜塩素酸ナトリウムの使用に関
して有意の改良点を有し、(3)濯ぎ助剤と組み合わせ
て有効にシート化され、(4)製品に改良された外観を
提供する。最後に、本発明の組成物は、自動皿洗い機お
よび製品における通常の材料と接触しても腐食させな
い。
剤」とは水性濯ぎ液をシート化させる化学種を表す。
「濯ぎ助剤」とは水性希釈液で希釈されて水性濯ぎ液を
形成する濃縮材料を表す。
液が食器と接触した際に、水が蒸発しても製品から一様
に除かれ、スポットをほとんど残さないか、または全く
残さない水性濯ぎ液の本質的に連続した薄いシートを形
成する水性濯ぎ液の能力に関する。
は、食糧の調理、給仕および消費に用いられ、曇り、変
色または分解しやすい様々なタイプの物品、例えば、重
合性の熱可塑性プラスチックおよび熱硬化性プラスチッ
ク、ファイヤード・ガラスおよびブラウン・ガラス(fir
ed and blown glasses)を含むセラミック、元素金属お
よび合金、例えば、他の材料のなかでもとりわけ銀、
金、青銅、銅、しろめおよびスチール、から製造された
材料を含む、ポット、フライパン、ベーキング・ディッ
シュ(baking dishes)、加工装置、トレー、水差し、
ボール、プレート、受け皿、カップ、グラス、ホーク、
ナイフ、スプーン、スパチュラ、グリル、焼き盤、バー
ナー等を表す。
たは銀塩、酸化銀等を含む銀化合物等を含むいかなる
「製品、食器、台所製品または食器」も含まれる。
ときの低温装置に関するが、高温装置に適用して、製品
が十分に漂白され消毒されるという高度の信頼を提供す
ることもできる。
含まれる。ペルオキシカルボン酸消毒剤物質は炭素数1
〜約6のモノカルボン酸を少なくとも1つ含み得る。一
般にはペルオキシカルボン酸物質は、モノカルボン酸を
その後本発明の水性濃縮組成物中に可溶化するペル酸物
質へ直接酸化することにより製造することができる。さ
らにこの物質は、未酸化酸を過酸化水素と反応させ、脂
肪族ペルオキシ酸を上記濃縮物とブレンドする前か、ま
たは該濃縮物が配合された後のどちらかで、イン・サイ
チュで該酸を生じさせることにより製造することができ
る。
ン酸が配合される場合、モノカルボン酸、例えば、酢酸
は酸化剤、例えば、過酸化水素と反応する。この反応の
結果、ペルオキシカルボン酸、例えば、過酢酸、と水が
生成する。この反応は以下の化学反応式に従って平衡に
なる。
素、カルボン酸およびペルオキシカルボン酸の同時の存
在に由来する。この組み合わせは、向上した消毒性を提
供し、他の濯ぎ薬剤、添加剤または組成物の有害な腐食
性またはくもり作用(tarnishing effects)を提供しな
い。
れ以上のカルボン酸からなる。一般に、カルボン酸は一
般式R−COOH(式中、Rは、脂肪族基、脂環式基、
芳香族基、複素環式基、飽和または不飽和、および置換
または無置換のこれらの基を含む多くの様々な基を表
す。)の構造を有する。カルボン酸は1、2、3または
それ以上のカルボキシル基を有するものも含む。
反応体を提供し、カルボキシル基の水素原子が活性であ
るため、それらが存在する水性組成物を酸性化する。さ
らに、本発明の範囲内のカルボン酸成分は上記組成物を
酸性pHに維持し、このため平衡濃度のペルオキシカル
ボン酸が安定化され、維持される。
は過酸化水素と反応させてペルオキシ酸物質を形成させ
るのに用いることができる適切なC1−C6カルボン酸の
特定の例としては、飽和脂肪酸、例えば、蟻酸、酢酸、
プロピオン酸、ブチル酸、ペンタン酸、ヘキサン酸およ
びそれらの混合物が挙げられる。さらに、本発明に有用
なカルボン酸およびペルオキシカルボン酸としては、C
1-6カルボン酸およびペルオキシカルボン酸、および異
物として存在する酸−エステル、酸塩、ならびに混入し
ているより短鎖およびより長鎖の酸を含むそれらの誘導
体が挙げられる。
得ることができる。天然源には十分に水素化する必要の
ある動物および野菜の脂肪または脂肪油がある。合成酸
は、石油ワックスの酸化により製造することができる。
本発明の組成物への使用に好ましいカルボン酸の1つに
は、酢酸または他のC1-6カルボン酸とブレンドした酢
酸がある。好ましいカルボン酸は酢酸であり、これはペ
ルオキシカルボン酸を製造し、材料の消毒効果を増大さ
せる。
ルオキシカルボン酸の形成への先駆物質として、多くの
酸化剤を用いてもよい。一般には、本発明の抗微生物性
組成物には過酸化水素が含まれる。カルボン酸およびペ
ルオキシカルボン酸との組み合わせにおける過酸化水素
は、多くの有機沈澱物の存在下でさえ、微生物に対して
驚くべきレベルの抗微生物作用を提供する。
分解時に食物接触表面でのこれら組成物が受容可能であ
ることである。例えば、過酢酸および過酸化水素の反応
の結果、分解により酢酸、水および酸素が生じる。これ
ら全ての成分は食品と適合性がある。
り、これは弱酸性の無色透明液体である。4つの原子は
H−O−O−Hの構造で共有結合している。過酸化水素
は一般に、融点が−0.41℃、沸点が150.2℃、2
5℃における密度が1.4425g/cm3、20℃における
粘度が1.245センチポイズである。
化水素濃度は一般に、使用前で約1重量%〜約50重量
%、好ましくは約3重量%〜約40重量%、最も好まし
くは約10重量%〜約30重量%の範囲である。最上の
抗微生物効果を提供するには、この過酸化水素濃度が最
も好ましい。
発明において用いられるペルオキシカルボン酸の平衡混
合に影響を与えるであろう。
の主要成分としては、酸化カルボン酸がある。この酸化
酸またはペルオキシカルボン酸を、平衡状態にある反応
混合物中において過酸化水素およびモノカルボン酸と組
み合わせると、それの抗微生物効果は高まる。ペルカル
ボン酸は一般に、一般式R(CO3H)N(式中、Rはアル
キル、アリールアルキル、シクロアルキル、芳香族また
は複素環基であり、Nは1またはそれ以上の数であ
る。)の構造を有する。
わけではなく、それらの安定性は一般に分子量を上げる
と増大する。これらの酸の熱分解は一般に、遊離基およ
び非ラジカル経路(nonradical paths)、光分解または
ラジカル誘導分解、または金属イオンまたは錯体の作用
により進行する。ペルカルボン酸は、30〜98重量%
過酸化水素のカルボン酸との直接酸触媒平衡作用(dire
ct, acid catalyzed equilibrium action)、アルデヒ
ドの自動酸化によってや、または酸塩化物、またはカル
ボン酸無水物と過酸化水素または過酸化ナトリウムから
製造される。本発明に有用なペルオキシカルボン酸には
C1-6ペルオキシカルボン酸、例えば、ペルメタン酸、
過酢酸、ペルプロパン酸、ペルブタン酸、ペルペンタン
酸、ペルヘキサン酸、およびそれらの混合物が挙げられ
る。これらのペルカルボン酸は水流(aqueous stream
s)において良好な抗微生物作用と良好な安定性を提供
することがわかった。
酢酸が用いられる。過酢酸は一般式: CH3COOOH の構造を有するペルオキシカルボン酸である。
水、アルコール、エーテルおよび硫酸に自由に可溶化す
る。過酢酸は、酢酸コバルト存在下でのアセトアルデヒ
ドおよび酸素からの製造を含む当該分野の当業者に既知
のあらゆる手段を通じて製造してよい。過酢酸の50%
溶液は無水酢酸、過酸化水素および硫酸を化合させて得
てよい。過酢酸の他の製造方法には米国特許第2,83
3,813号で開示されている方法も含まれ、ここでは
これを出典提示して本発明の一部とみなす。
質の消毒効果を向上させることができる。ブレンドした
酸を用いる場合、過酢酸は他のペルオキシカルボン酸1
部に対し約1〜約50部の範囲でブレンドされる。好ま
しくは、過酢酸は他のペルオキシカルボン酸1部に対し
約8部の割合で用いられる。
ば、グラム陽性(例えば、スタフィロコッカス・アウレ
ウス(Staphylococcus aureus))およびグラム陰性(例
えば、エッシェリシア・コリ(Escherichia coli))微生
物、酵母、カビ、バクテリア胞子、ウイルス等に対する
抗バクテリア活性を本発明の濯ぎ補助消毒剤(rinseaid
sanitizers)に提供することができる。
る。キャリアーは、成分の可溶化やペルカルボン酸の生
成のための反応媒体、ならびに酸化剤、ペルカルボン酸
およびカルボン酸の平衡混合物の発展(development)
のための媒体を提供する働きをする。キャリアーは、本
発明の抗微生物性組成物を所望の物体へ運搬して濡らす
働きもする。
有機成分あるいは上記機能を促進する成分であってよ
い。一般には、キャリアーは、反応や平衡に適した優れ
た可溶化剤および媒体である水からなる。水は容易に製
品洗浄環境に受け入れられもする。キャリアーはいかな
る他の成分、例えば、上記機能を促進する様々な有機化
合物を含んでいてもよい。
ール、例えば、エタノール、イソプロパノール、n−プ
ロパノール等が挙げられる。本発明によると、ポリオー
ルも有用なキャリアーであり、プロピレングリコール、
ポリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール
等が含まれる。これらのいかなる化合物は、単独で用い
ても、または他の有機または無機成分と組み合わせて用
いてもよく、もしくは水と組み合わせて用いても、また
はそれらの混合物で用いてもよい。
部分を占め、これは本質的に、抗微生物活性の組成物、
補助剤等以外の残りの組成物である。また、キャリアー
の濃度およびタイプは全体としては組成物の性質に、他
の因子の中では貯蔵環境および、抗微生物剤濃度を含む
適用方法に依存する。特に、キャリアーは、本発明の組
成物における活性な抗微生物作用を阻害しない濃度を選
択する必要があり、その濃度で使用されるべきである。
性、金属イオン封鎖、シート化および濯ぎ性等の有利な
特性を追加するものであればいかなる補助剤を任意に含
んでもよい。これらの補助剤は本発明の濯ぎ助剤と予備
配合してもよく、あるいは本発明の濯ぎ助剤の添加と同
時に、またはその後に系に添加してよい。
(hardness components)および業務用水の有害な効果
を減少させるための多価金属錯生成剤またはキレート化
剤を含んでもよい。業務用水中に存在するカルシウム、
マグネシウム、鉄、マンガン等のイオンの典型的な有害
効果とは、洗浄組成物または濯ぎ組成物いずれかの作用
を阻害できること、もしくは活性ペル酸素消毒剤物質
(active peroxygen sanitizer materials)を分解する
傾向を有し得ることである。キレート化剤または金属イ
オン封鎖剤は錯体を有効に形成して、活性成分との不適
切な相互作用から上記イオンを除去し、消毒効果を向上
させる。
いてもよい。無機キレート化剤としては、例えば、ソジ
ウムトリポリホスフェートおよび他の直鎖高級および環
状ポリホスフェート種等の化合物が挙げられる。有機キ
レート化剤としては、例えば、重合性および低分子量キ
レート化剤いずれも含まれる。低分子量有機キレート化
剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミンプロ
ピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテー
トとそれぞれのアルカリ金属、アンモニウムとの塩、お
よびそれらの置換アンモニウム塩が挙げられる。重合性
キレート化剤としては、通常、ポリアニオン性材料、例
えば、ポリアクリル酸化合物がある。アミノホスフェー
トおよびホスホネートも本発明の組成物におけるキレー
ト化剤としての使用に適しており、エチレンジアミン、
テトラメチレンホスホネート、ニトリロトリスメチレン
ホスホネート、ジエチレントリアミンペンタメチレンホ
スホネートが挙げられる。これらのアミノホスホネート
は、通常、炭素数8未満のアルキルまたはアルカリ性基
(alkaline groups)を含む。
化剤としては、改良食物添加キレート化剤(improved f
ood additive chelating agents)、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸の二ナトリウム塩またはデクエストR(D
EQUESTR)物質の形態で市販されている既知のホスホネ
ート、例えば、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−二
ホスホン酸等が挙げられる。ホスホン酸には低分子量の
ホスホノポリカルボン酸、例えば、約2〜4のカルボン
酸部および約1〜3のホスホン酸基を有するものも含ま
れる。かかる酸には、例えば、1−ホスホノ−1−メチ
ルコハク酸、ホスホノコハク酸および2−ホスホノブタ
ン−1,2,4−トリカルボン酸がある。他の有機ホスホ
ン酸としては、モンサント・インダストリアル・ケミカ
ルズ株式会社(Monsanto Industrial Chemicals C
o.)、セントルイス、MOより入手できるもの、例え
ば、デクエストR2010(58〜62%水溶液)、デ
クエストR2000としてモンサントより入手できるア
ミノ[トリ(メチレンホスホン酸)](N[CH2PO3
H2]3)(50%水溶液)、デクエストR2041とし
てモンサントより入手できるエチレンジアミン[テトラ
(メチレンホスホン酸)](90%固体酸生成物(solid
acid product))、バイヒビット(Bayhibit)AMとし
てモバイ・ケミカル・コーポレーション(Mobay Chemic
als Corporation)、インオーガニック・ケミカルズ・
ディビジョン(Inorganic Chemicals Division)、ピッ
ツバーグ、PAより入手できる2−ホスホノブタン−
1,2,4−トリカルボン酸(45〜50%水溶液)が挙
げられる。
ルカリ金属塩、例えば、ナトリウムまたはカリウム等の
塩;アンモニウム塩またはアルキロールの炭素数が2〜
3のアルキロールアミン塩、例えば、モノ、ジ、または
トリ−エタノールアミン塩の形態で用いることもでき
る。所望ならば、それぞれのホスホン酸またはそれらの
酸塩の混合物を使用することもできる。
または該組成物とともに使用してもよい成分に、濯ぎ
剤、例えば、シート化を促進するのに用いられる界面活
性剤系がある。一般には、この成分の目的と一致するい
かなる界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤濯ぎ剤
は、例えば、ノニオン性、アニオン性、カチオン性、ま
たは両性の界面活性剤であってよい。
た本発明の消毒漂白濃縮物中に存在してよい。あるいは
また、これらの濯ぎ剤は製品への適用中に導入されても
よい。かかる例としては、自動あるいは手動にかかわら
ず、濯ぎ剤を適用前に本発明の濃縮物と組み合わせても
よく、または適用中に別々に同程度に小分けして該濃縮
物と組み合わせてもよい。
ては、アルキルカルボキシレート、線状アルキルベンゼ
ンスルホネート、パラフィンスルホネートおよび第二n
−アルカンスルホネート、スルホスクシネートエステル
および硫酸化線状アルコールが挙げられる。
onic)または両性界面活性剤としては、β−N−アルキ
ルアミノプロピオン酸、n−アルキル−β−イミノ二プ
ロピオン酸、イミダゾリンカルボキシレート、n−アル
キルベタイン、アミンオキシド、スルホベタインおよび
スルタイン(sultaines)が挙げられる。
適用に好ましく用いられることがわかる。界面活性剤の
選択は、それぞれの界面活性剤またはそれらの組み合わ
せが本発明の組成物にもたらす発泡特性に依存する。
としては、一般にポリエーテル(ポリアルキレンオキシ
ド、ポリオキシアルキレンまたはポリアルキレングリコ
ールとしても知られている)化合物が挙げられる。さら
に好ましくは、ポリエーテル化合物は一般にポリオキシ
プロピレンまたはポリオキシエチレングリコール化合物
である。典型的には、本発明に関し有用な界面活性剤は
合成有機ポリオキシプロピレン(PO)−ポリオキシエ
チレン(EO)ブロックコポリマーである。これらの界
面活性剤は、EOブロックおよびPOブロックからなる
ジブロックポリマーであって、ポリオキシプロピレンユ
ニット(PO)のセンターブロック上にポリオキシエチ
レンブロックがグラフト重合しているもの、またはEO
のセンターブロックにPOブロックが結合しているもの
を含む。さらに、この界面活性剤は分子内にポリオキシ
エチレンまたはポリオキシプロピレンいずれかのブロッ
クをさらに有することができる。有用な界面活性剤の平
均分子量は約1000〜約40,000の範囲内であ
り、エチレンオキシドの含量は約10〜80重量%の範
囲内である。
ルコールアルコキシレートからなる界面活性剤も本発明
に関して有用である。直鎖第一脂肪族アルコールアルコ
キシレートはシート化剤として特に有用である。かかる
アルコキシレートは、「プルラファク(Plurafac)」界
面活性剤として知られているBASFヤンドッテ(Wyan
dotte)を含む数社から入手できたりもする。有用であ
るとわかった特定の群のアルコールアルコキシレートは
一般式R−(EO)m−(PO)n(式中、mは約2〜10の
整数であり、nは約2〜20の整数である。Rはいかな
る適切な基、例えば、炭素数約6〜20の直鎖アルキル
基である。)の構造を有する。
にはキャップされた脂肪族アルコールアルコキシレート
(capped aliphatic alcohol alkoxylates)がある。こ
れらの末端基(end cap)としては例えば、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ベンジルおよび塩素が挙げら
れるが、これらに制限されるものではない。好ましく
は、かかる界面活性剤の分子量は約400〜10,00
0である。単独組成物中に配合する場合、キャップする
ことにより、ノニオン性界面活性剤と酸化剤過酸化水素
およびペルカルボン酸との相溶性が改善される。特に好
ましいノニオン性界面活性剤としてはBASFのプルラ
ファクLF131が挙げられ、これはC12-7(EO)7(B
O)1.7R(式中、RはC1-6アルキル部であり、好まし
くはメチルでキャップされた構造を60%有している。
RにはCH3が含まれる。)の構造を有している。他の
有用なノニオン性界面活性剤にはアルキルポリグリコシ
ドがある。
には脂肪酸アルコキシレートがあり、これには、EOブ
ロック、POブロックまたは混合ブロックを含むエステ
ル基、または複素基(heteric group)を有する脂肪酸
部が含まれる。かかる界面活性剤の分子量は約400〜
約10,000の範囲内であり、好ましい界面活性剤は
EO含量が約30〜50重量%であり、脂肪酸部の炭素
数は約8〜約18である。
ートも本発明の濯ぎ剤の製造に有用であることがわかっ
た。かかる界面活性剤は炭素数4〜約18のアルキル基
を有するアルキルフェノール部から製造することがで
き、エチレンオキシドブロック、プロピレンオキシドブ
ロックまたは混合エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ドブロックまたは複素ポリマー部を含むことができる。
好ましくは、かかる界面活性剤は分子量が約400〜約
10,000であり、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシドまたはそれらの混合オキシドを約5〜約20ユニ
ット有する。
ープカップラー(hydrotrope coupler)または可溶化剤
も含んでよい。かかる物質は、組成物相が安定で単独高
活性水性形態(single highly active aqueous form)
であるよう確保するのに用いることができる。かかるヒ
ドロトロープ可溶化剤またはカップラーは、相安定性を
維持しつつ所望しない組成相互作用をしない組成物に用
いることができる。
グ剤の典型的な分類には、アニオン性界面活性剤、例え
ば、アルキルスルフェート、アルキルまたはアルカンス
ルホネート、線状アルキルベンゼンまたはナフタレンス
ルホネート、第二アルカンスルホネート、アルキルエー
テルスルフェートまたはスルホネート、アルキルホスフ
ェートまたはホスホネート、ジアルキルスルホコハク酸
エステル、糖エステル(例えば、スルビタンエステル)
およびC8-10アルキルグルコシド等が含まれる。
ップリング剤としては、n−オクタンスルホネートおよ
び芳香族スルホネート、例えば、アルキルベンゼンスル
ホネート(例えば、ソジウムキシレンスルホネートまた
はナフタレンスルホネート)が挙げられる。多くのヒド
ロトロープ可溶化剤は低pH値にて単独で、ある程度の
抗微生物活性を示す。かかる作用は本発明の効果に追加
されるが、適切な可溶化剤を選択する際に採用される第
1基準となるものではない。プロトン化中性状態(prot
onated neutral state)におけるペル酸物質の存在によ
り有益な殺生または消毒活性が提供されるため、カップ
リング剤は、それの独立した抗微生物活性をみて選択さ
れるべきではなく、本質的に不溶性のペル酸物質および
より溶解性のある本発明の組成物の存在下において単独
相組成物安定性を有効に提供できる能力をみて選択され
るべきである。
を、消毒剤組成物を形成する材料、カルボン酸または酸
ブレンド、過酸化水素および任意にヒドロトロープ可溶
化剤と組み合わせることにより処方することができる。
処方することもできる。本発明の好ましい組成物は、カ
ルボン酸またはそれらの混合物を任意のヒドロトロープ
可溶化剤またはカップラーと混合し、該混合物を過酸化
水素と反応させ、その後必要な残りの成分を添加するこ
とにより製造することができ、これにより濯ぎおよび消
毒作用が提供される。
レンドを過酸化水素と含ませ、該混合物を15℃または
それ以上の温度にて1〜7日間放置して製造される。こ
の予備方法により、大量の過酸化水素、未酸化酸、酸化
またはペル酸および典型的に未変性のカップラー、可溶
化剤、または安定化剤を含む平衡混合物が形成される。
れる濃縮組成物を意図する。主に、経済的理由から通
常、該濃縮物が市販され、消費者は濃縮物を水または水
性希釈剤で使用溶液に好ましく希釈する。
用いる。配合物とは以下、時々「改良オキソニア」を表
すものとし、これは既知の市販製品オキソニアと比較し
て、より高レベルの過酢酸および酢酸、ならびに低レベ
ルの過酸化水素を運搬するよう企画されている。驚くこ
とに、酢酸の過酸化水素に対する初期のモル比が3:1
を越えると、配合物の安定性は低下することを見いだし
た。従って、最適な配合物における酢酸の過酸化水素に
対する初期のモル比は3:1未満であり、酢酸の過酢酸
に対する平衡状態でのモル比は5:1未満である。実施
例によると、平衡状態における配合物は以下の濃度の成
分を含んでいる。
ぎ助剤と組み合わせてよい。界面活性剤濯ぎ助剤は以下
の濃度(重量%)での所望の環境下で使用する。
普通に入手できる製品洗浄機を用いる濯ぎ工程において
有用である。
者に既知のいかなる標準的方法で用いてよい。かかる方
法の1つに、製品を洗浄して、濯ぎ、消毒する3槽式洗
浄方法がある。かかる方法は一般に約20〜35℃の温
度範囲内で行われる。
械から低温用機械まで、ならびに製造業者によっても様
々であるが、全ての機械は、濯ぎ工程において水性濯ぎ
組成物を一般的に固定された温度にて一般的に固定され
た時間の間、皿に噴霧するという点において通常の操作
パラメーターを共有している。かかる機械においては、
水性濯ぎ組成物は、濯ぎ剤を適切な割合にて水で希釈す
ることにより調製され、該水性濯ぎ液は溜めまたは他の
容器に入れられ、溜めから引き出して噴霧される。かか
る水性濯ぎ液は、しばしば回転バーに結合されたノズ
ル、または該水性濯ぎ液と製品との接触を最適化する位
置で製品洗浄機中に結合または取り付けられた固定式噴
霧用ノズルを通じて噴霧される。
するために噴霧パターンを向上させる幾何学を用いて製
造される。噴霧アームは固定させることもできるし、完
全な適用範囲を提供するために機械内で往復させたり回
転させたりすることもできる。本発明の濃縮物を希釈し
た水性液は、低温用機械において1分あたり約20〜1
00ガロン、好ましくは40〜80ガロンの速度で噴出
させることができ、通常、120〜140°Fの温度に
て皿と接触する。高温用機械においては、水性濯ぎ液は
約150〜190°Fの温度にて皿1ラック(rack)あ
たり1.0〜2.5ガロンの速度で噴霧される。濯ぎサイ
クルは約7〜約30秒、好ましくは約10〜20秒の間
で延長することができ、濯ぎ段階において皿の濯ぎおよ
び消毒いずれも十分に確保される。「消毒」という語句
は説明中に用いられており、本発明の方法においては、
暴露時間30秒後には望ましくない微生物の数が5オー
ダーまたはそれ以上(99.999%減少)減少するこ
とを示す。換言すると、ゲルミシダル・アンド・デタジ
ェント・サニタイジング・アクション・オブ・ディスイ
ンフェクタンツ(Germicidal and Detergent Sanitizin
g Action of Disinfectants)、オフィシャル・メソズ
・オブ・アナリシス・オブ・ジ・アソシエーション・オ
ブ・オフィシャル・アナリティカル・ケミスツ(Offici
al Methods of Analysis of the Association of Offic
ial Analytical Chemists)、パラグラフ960.09、
およびアプリカブル・サブパラグラフズ(applicable s
ubparagraphs)、第15版で測定すると、テスト部位に
おける99.999%の数の微生物が本発明の組成物を
用いることによって除去される。
においても非常に安定であることがわかった。改良オキ
ソニア配合物の様々な典型的実施例の安定性データを後
述の実施例で示している。
たところ、改良された本発明の過酢酸濃縮物(改良オキ
ソニア)を含む特定の配合物が、標準AOAC消毒テス
トにおいて同条件下におけるオキソニアより低濃度で5
logを越えるスタフィロコッカス・アウレウスおよびE.
コリの減少を提供することを示した。この結果を以下の
表3に示す。
フを洗浄する実験を低温用製品洗浄機で行ったところ、
消毒剤として1oz/16gal(25ppm過酢酸)という低
濃度のオキソニアを用いると10サイクル後には腐食し
たが、一方で濃度1oz/12gal(約45ppm過酢酸)の
改良された過酢酸(改良オキソニア)を含む典型的な配
合物は腐食のいかなる兆候も示さないことが示された。
用いられているいかなる場所においても用いることがで
きる。これには、乳製品製造所、酪農場、ビール醸造
所、ワイン醸造所、飲料および食品加工プラントにおけ
る食品加工装置への酸液体消毒剤としての使用が含まれ
る。それは、病院、ヘルスケア設備、家畜病治療設備、
農場、家畜類の家屋、家禽類の家屋および家禽類の孵化
場での消毒剤として用いることもできる。特有の用途と
しては濯いだ壜の最終的な消毒;家禽類の家屋、トラッ
ク、小屋およびかごの消毒;家禽類の孵化場の消毒;孵
化卵の消毒;無菌工程での充填および包装装置の滅菌;
第3シンク消毒剤(a third sink sanitizer)が挙げら
れ、野菜やチキンの加工のための水中での殺菌剤として
用いられる。本発明は、殺ウイルス特性および殺結核菌
特性も有する。
るが、本発明はこれらに制限されるものではない。当該
分野の当業者は、以下の実施例が本発明を実施し得る多
くの他の方法を示唆していることを容易に理解できるだ
ろう。
ルコールエトキシレート(benzyl capped linear alcoho
l ethoxylate))10重量%、D097(POを末端基
とするEO/POブロックコポリマー)10重量%、エ
チレンオキシド9.5molを有するノニルフェノールエト
キシレート1重量%、エチレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム塩0.1重量%、37重量%有効ホルムアルデヒド水
溶液0.08重量%、キシレンスルホン酸ナトリウム
(40重量%有効水溶液)14重量%および緑色染料
0.015重量%からなる水性濯ぎ助剤を含む濯ぎ剤組
成物0.79gを、次亜塩素酸ナトリウム(9.8重量%
有効水性NaOCl)6.23g(実施例1A)、過酢酸
調剤13.4g(実施例1B)または過酢酸調剤6.7g
(実施例1C)からなる群から選択される材料とブレン
ドすることによって製造した。過酢酸調剤は過酸化水素
28.3重量%、酢酸8重量%、過酢酸5.8%、ヒドロ
キシエチリデン二ホスホン酸からなるホスホネート安定
化剤0.9重量%および残りは水を含む。
を洗浄して濯ぐ製品洗浄機実験に用いた。洗浄サイクル
は、このサイクルに市販の皿洗い洗浄剤7.37gを添加
して用いた。この実験では、総溶解固形分125ppmの
水道水および総溶解固形分255ppmの軟化井戸水を用
いた。それぞれの実験では20サイクルの評価を行い、
サイクル間の乾燥時間は10分であった。20サイクル
が終わったときのガラス製品の曇りおよびスポットにつ
いて評価したが、このテストにおいて曇りはガラスの外
観のより信用できる指標であると考えた。激しい曇りは
スポットの出現を妨害するため、激しく曇ったガラスに
はスポットはあまり現れない。これらのテストにおける
皿洗い機には1.7ガロンの水溜めがある。それぞれの
バッチの洗浄水には2.14gのピューレ状ビーフシチュ
ーソイルおよび1.07gの「ホットポイント(hot poin
t)」ソイルを添加した。テストグラス一式(20サイク
ルテスト中)を完全にミルクに浸し、それぞれのサイク
ルの間で100°Fにて10分間乾燥させた。他のグラ
ス一式はミルクに浸さなかったが、サイクルの間で空気
乾燥させた。ミルクで汚れたグラスをさらにレストラン
条件で汚して、そのソイルを乾燥させた。水温は130
〜140°Fに維持した。それぞれのグラスを3人の評
点者により等級分けした。曇りは暗い部屋のブラックボ
ックス(darkroom black box)中で等級分けし、3人の
曇り等級の評価結果をまとめた。曇り等級の基準は以下
のとおりである:曇りがない=1.0;曇りがほんの少
しある=2.0;通常の明るい条件下では薄い曇りが見
える=3.0;曇りが少しある=4.0;激しい曇りがあ
る=5.0。20サイクルテストに関する曇りの結果は
以下の通りである。
素漂白剤の使用は通常のガラス製品においてかなりの曇
りをもたらす原因となることを示唆している。次亜塩素
酸ベースの濯ぎ消毒剤系と比較すると、低発泡性濯ぎ剤
と組み合わせて過酢酸過酸化水素を用いることは曇りを
本質的に改善する。
よび「改良オキソニア」配合物の処方2〜11が表され
ており、処方2〜11は本発明の過酢酸濃縮組成物の処
方である。
列挙した順序でゆっくり撹拌しながら添加することによ
り製造した。全ての項目の物質を添加したとき、混合物
をさらに15分間撹拌した。
2日後および1週間後に滴定した。混合物が平衡に達し
た後、それぞれの処方由来のサンプルの安定性を調べ
た。サンプル一式、処方1(a)〜4を室温にて1年間保
持し、それぞれ1/4年毎に滴定した。安定性の調査結
果を表7で報告する。
は処方1(a)および改良オキソニア配合物についての、
上述の効果および比較研究を示す。
ト上でオキソニアおよび改良配合物(処方2)を消毒剤
として用いた場合のそれらの影響を比較した。オナイダ
(Oneida)銀めっきナイフおよびスプーンを製品洗浄機
に入れ、一連の洗浄および濯ぎサイクルを行った。ウル
トラ・クレン・プラス(Ultra Klene Plus)(液体)お
よびウルトラ・ドライ(Ultra Dry)をそれぞれ洗浄剤
および濯ぎ助剤として120〜140°Fの水道水中で
用いた。消毒剤を濯ぎサイクル中に添加した。濯ぎ溶液
を滴定し、用いた過酢酸および過酸化水素のレベルを確
認した。1、5および10サイクル後、少なくとも1つ
のスプーンおよび1つのナイフを取り出し、いかなる変
化にも注目して評価した。これらの実験の結果を表9に
まとめた。
銀製品は、過酢酸100ppmまたは50ppmいずれの場合
も10サイクルの暴露の後、腐食した。オキソニアを1
oz/16galレベル(過酢酸25ppm)、消毒に必要とさ
れるレベルより低いレベルで用いたときでさえ、10サ
イクル後に腐食したか、またはその形跡があった。
最小レベル(1oz/12gal、過酢酸42ppm)で用いる
と、驚くことに10サイクル後、腐食の兆候は全くな
い。
溶液中濃度540ppmで用いて行った。これは、オキソ
ニアを1oz/4galレベルで用いるときに存在するH2O
2のレベルと同じである。10サイクル後、ナイフおよ
びスプーン製品は少し曇ったが、オキソニアで消毒した
銀製品ほど重大な被害は受けなかった。この結果では、
腐食の原因はおそらく過酸化水素と過酢酸との組み合わ
せであることが示唆されている。これらの実験結果を表
8にまとめた。
アウレウスに対するオキソニア配合物のAOAC消毒テ
ストを行った。全てのサンプルを500ppm合成硬水中
濃度1oz/8gal、1oz/10gal、および1oz/12ga
lで製造した。全てのテストは2日にわたって3重試験
で行った。生成物を以下のように製造した。 1oz/ 8gal = 0.098% = 0.98ml/999.02ml(LA) = 0.49ml/499.51ml(DL) 1oz/10gal = 0.078% = 0.78ml/999.22ml(LA) = 0.39ml/499.61ml(DL) 1oz/12gal = 0.065% = 0.65ml/999.35ml(LA) = 0.33ml/499.67ml(DL)
全くなく、5.0logを越える減少が示された。1oz/1
0galの場合では、4つのテストのうち3つで5.0log
を越える減少が達成され、4つのテストのうち3つで生
存物が認められた。1oz/12galの場合では、4つの
テストのうち3つで生存物が認められ、これらのテスト
のうち2つでしか5.0logを越える減少は達成されなか
った。これらの結果から、低温(120°F)での製品
洗浄消毒には1oz/8galの濃度が必要であることが示
された。
テストはスタフィロコッカス・アウレウスに対して行っ
た。テスト物質は500ppm合成硬水中濃度1oz/12g
al、すなわち0.065%(0.65ml/999.35ml
希釈剤)で製造した。用いた中和剤は濃縮1%チオ硫酸
ナトリウム+1%ペプトン+10%カタラーゼであっ
た。用いた平板培養培地はトリプトングルコース抽出物
アガーであり、テスト後37℃にて48時間培養した。
3重試験した。分析結果を添付する(表12〜14)。
これら配合物における平衡濃度の計算値は以下の表11
のとおりである。
示されている。分析データは平衡濃度の計算値と非常に
密接に一致していた。
トを行った。テストパラメーターを以下に示した。 テスト系: スタフィロコッカス・アウレウ
ス ATCC6538エッシェリシア・コリ ATCC1
1229 テスト温度: 120°F テスト暴露時間: 30秒 中和剤: 1%チオ硫酸ナトリウム+1%
ペプトン+0.025%カタラーゼ 平板培養培地: トリプトングルコース抽出物ア
ガー 培養温度/時間: 37℃で48時間
サンプルでは濃度にかかわらずスタフィロコッカス・ア
ウレウスについて5logを越える減少が達成され、生存
物はないことが示された。古いサンプル2(a)ではスタ
フィロコッカス・アウレウスに対する活性が少し低下
し、1oz/14galで5logを越える減少が示されたが、
1oz/16galでは示されなかった。2(a)については
より高いpH値も記録され、これが効果が低下する原因
と考えられる。エッシェリシア・コリに対しては、配合
物2(a)で濃度にかかわらず5logを越える減少が達成
された。
消毒効果をpH8.00で様々な濃度にて測定すること
である。テスト方法を以下の表18に示す。
果から、1oz/8gal濃度では合格するボーダーライン
であり(Log R=5.22)、1oz/10gal濃度では
2.91のlog減少が観察されることが示された。1oz/
6galでは最も優れた活性が示され、この濃度では生存
物はなく、5logを越える減少が観察された。
らず5logを越えて排除されることが示された。しかし
ながら、1oz/12galでは生存物が存在した。
al濃度に希釈された改良オキソニアを含む製品洗浄溶液
の消毒効果を測定することであった。テスト方法を以下
の表20に示す。
水で1oz/10galまたは1oz/12gal濃度に希釈した
場合、スタフィロコッカス・アウレウスおよびエッシェ
リシア・コリに対して製品洗浄の用途に用いるのに有効
な消毒剤であることが示された。
レン(高アルカリ性度)またはウルトラ・クレン・プラ
ス(低アルカリ性度)いずれかを用いて実験を行った。
その結果を表23および24に示す。全ての場合におい
て濯ぎ助剤としてウルトラ・ドライを用いた。改良オキ
ソニア(処方2)またはオキソニア(処方1a)は記載
の用量比率で消毒剤として用いた。洗浄および濯ぎ溶液
のpHは3サイクル中に測定し、その結果を平均した。
オキソニア実験は温度150°Fにて行ったが、改良オ
キソニア実験は130°Fで行った。3種類の異なった
タイプの水を用いた:軟水、水道水および井戸水。軟水
および井戸水には比較的高レベルの炭酸水素塩が存在す
るため、高アルカリ性度を有している。このため、これ
らの水を用いた場合、濯ぎ溶液のpHはより高い。オキ
ソニアと同じ濃度で改良オキソニアを用いると、一般的
にはpHは低くなる。水道水中での結果から、水の残留
アルカリ性度は問題でないことが非常に明瞭に理解でき
る。
の具体例を数多く実施することが可能であるため、本発
明は後に添付した請求の範囲に属する。
温用洗浄機で消毒および漂白でき、しかも曇りやスポッ
トの発生を有効に回避できる。また、本発明に用いられ
る組成物は環境に安全で、皿洗い機等の構成部品または
適用製品を腐食しない。
Claims (3)
- 【請求項1】 過酢酸、酢酸、過酸化水素およびキャリ
アを含む過酢酸濃縮組成物を製品に適用する段階を含む
製品の消毒および漂白方法において、酢酸の過酸化水素
に対する出発モル比が3:1未満であり、平衡状態にお
ける酢酸の過酢酸に対するモル比が5:1未満であり、
適用時に前記組成物を過酢酸濃度が少なくとも30ppm
になるように希釈する製品の消毒および漂白方法。 - 【請求項2】 組成物を、温度範囲45〜60℃で運転
する自動洗浄機で適用する、請求項1記載の方法。 - 【請求項3】 (a)過酢酸5〜12重量%; (b)酢酸17〜36重量%; (c)過酸化水素8〜16重量%、および残りは水から
なる消毒および漂白用組成物。
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