KR100403699B1

KR100403699B1 - 치아 미백용 패취

Info

Publication number: KR100403699B1
Application number: KR10-2002-7001877A
Authority: KR
Inventors: 김지영; 김종호; 장석윤; 윤세영
Original assignee: 주식회사 엘지생활건강
Priority date: 2000-03-17
Filing date: 2001-02-13
Publication date: 2003-11-01
Also published as: CN1232241C; BR0109371A; ATE421894T1; EP1267812A1; US7862802B2; US20060193794A1; US8647607B2; US20030198606A1; CN1418085A; BRPI0109371B1; KR20030005155A; CA2402021A1; WO2001068045A1; JP2003526648A; JP3682433B2; US6682721B2; US6780401B2; ES2320321T3; MXPA02008768A; EP1267812B1

Abstract

본 발명은 치아 미백제로 과산화물을 함유하는 dry type의 치아 미백용 패취에 관한 것이다. 구체적으로는, 메트릭스 타입의 부착층(Adhesive)에 미백제로 과산화물을 함유하고, 기제로 사용하는 폴리머로는 친수성 글라시 폴리머(glassy polymer)를 사용함으로써 상기 친수성 글라시 폴리머가 습한 구강 내에서 치아에 에나멜 층에 수화될 때 강한 접착력이 생기며 동시에 치아 미백제를 방출하게 하는 새로운 건식(dry type)의 치아 미백용 패취에 관한 것이다. 본 발명의 건식 패취는 사용하는 데 불편함이 많은 습식 패취와는 달리 사용하기 편리하면서도 치아에 접착력이 우수하고 원하는 시간 동안 치아에 접착되어 있어 패취 내의 미백제와 치아의 스테인과의 충분한 접촉 시간을 확보할 수 있어서 충분한 미백 효과를 나타낸다.

Description

치아 미백용 패취{PATCHES FOR TEETH WHITENING}

치아 미백에 대한 관심이 높아지면서 많은 종류의 미백 치약이 판매되고 있다. 그러나, 효과가 좋은 미백제를 치약에 함유하고 있다고 하더라도 1 ~ 3분 간의 접촉 시간으로 칫솔질을 하는 것에 의하여 유의차 있는 미백 효과를 단기간에 확인하기 어렵다. 이러한 문제를 해결하기 위하여 최근에는 다양한 제형의 미백 제품 및 관련 특허들이 나오고 있다.

그 중에서도 프로패셔날 화이트닝 겔(Professional Whitening Gel)은 필히 전문 의사를 1 내지 2 회 방문하면서 환자의 초기 상태를 확인하고 환자의 치아의크기에 맞는 마우스트레이(mouthtray)를 제작하고, 그 후부터는 집에서 1 주 2 내지 4 일간 하루 2 회씩 또는 하루에 한번 밤새(overnight) 착용하고 지시된 방법으로 마우스트레이에 미백 제를 발라서 보통의 경우 2 내지 4 주에 치료를 끝내게 되어 있다. 따라서 불편하고 비용이 많이 드는 단점이 있다. 또한 마우스트레이에 일정한 양의 고농도의 과산화물 겔을 넣어서 사용해야 하기 때문에 잇몸 등에 겔이 흐르거나 닿아서 손상을 일으킬 위험이 있다.

이러한 단점을 해결하기 위하여 라이온(Lion) 사에서는 일본특허공개 평10-17448호에 시트 형태의 구강 첩부제(Plasters)를 제시하고 있다. 상기 특허에서는 치아 부착층과 지지제층으로 구성되어 있으며, 미백제로는 코직산(Kojic Acid)과 그 유도체들, 아스코르빈산(Ascorbic acid), 아스코르빈산 유도체, 과산화 요소(Carbamide Peroxide) 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 코직산과 그의 다양한 염들이 효과적이라고 기재하고 있다. 그러나, 사용된 미백제가 모두 강한 산성을 띄기 때문에 구강 내에서 pH에 따른 자극성 발생이 우려된다. 또한 이들 미백제의 특성이 강한 산성에서만 미백 효과를 나타내기 때문에 자극이 적고, 미백 효과가 우수한 첩부제를 얻는 것이 곤란하다는 문제점이 있다. 또한 실제로 코직산은 피부 제품에서는 많이 사용되고 있는 원료이지만 치아 미백에서는 그 효과가 인정된 바가 없고 사용되지도 않고 있는 원료이다. 실제로 Adhesive에 글라시 폴리머 (glassy polymer)를 사용한 패취 제형에 상기 특허에서 사용된 아스코르빈산, 아스코르빈산 유도체, 과산화 요소를 각각 미백제로 첨가했을 때 시간이 지남에 따라 변색과 끈적임이 문제가 되었고, 과산화 요소를 넣었을 때는 끈적임이 커서 보관 상의 문제가 심하였고 40 ℃ 보관 중에 결정이 생겼다. 또한 상기 특허에서 이들 미백제가 상당히 불안정한 물질임에도 불구하고 제형 내 안정화에 대한 언급들이 없는 것으로 보아, 기존의 첩부제 제형에 주로 사용되는 폴리머를 사용하고, 라이온 사의 미백용 화장품에 주로 사용하는 원료인 코직산을 넣은 아이디어 특허이지 구체적인 연구가 진행된 것으로는 보이지 않는다.

또한 Lion 사에서 출원 된 치아 미백 set의 경우 (일본 특허 제 12,281,548호, 출원일 1999년 3월 16일, 공개일 2000년 5월 30일) 청구 항 제 2 항에 조성 물을 치아에 고정시키는 적용 용구에 대한 언급에 수 불용성의 테이프, 시트, 필름, 치과용 트레이, 마우스트레이, 마우스피스, 인상 팩, 팩 제, 치열에 성형한 치아 접촉면에 다수의 돌기물을 갖는 츄잉브러싱이라고 기재하고 있는 데, 실제로 명세서 내용을 살펴 보면 미백 성분을 겔(Gel) 상으로 지지 체에 얇게 도포 하거나 접착 부분을 미백 제가 함유된 용액에 함침 시킨 것을 특징으로 한다. 이 경우 역시 wet type으로 치아에 부착시 손이나 원하지 않는 부위에 미백제가 묻어서 자극을 일으킬 수 있다. 상기 특허에서 언급된 수불용성 테이프나 시트의 경우 접착 부분의 경우는 레이온이나 면, 견, 종이들을 사용한 직포 또는 부직포로 구성된 것에 의한 것이고, 지지체의 경우는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르 등의 수 불용성 필름을 조합 시킨 것으로 초기 특허 일본 특허 제 10,017,448호를 더 발전시킨 것으로 보기 힘들며, 미백제로 과산화물은 사용하지 않으면서 폴리 인산 염에 음이온 계면 활성제 및 탄소수 3 이하의 저급 알코올을 같이 사용하는 것을 특징으로 하고 있다. 이들 계면 활성제나 저급 알코올이 stain에 축합 인산염이 침투하는 것을 도와주기 때문이라고 한다. 그러나 효과적으로 폴리 인산염이 stain에 침투된다 하더라도 폴리 인산염 만으로는 치아의 내인성 오염(intrinsic stain)이나 심한 외인성 오염(extrinsic stain)은 제거하기 곤란한 것으로 알려져 있다.

피엔지(Procter Gamble) 사에서는 미국 특허 제 5,879,691, 제 5,891,453호, 제 5,989,569, WO 98/55044에서 마우스트레이를 사용하는 대신에 얇고 투명하며 유연성이 좋은 폴리에틸렌 스트립(Polyethylene Strip)에 치아 미백제로 프로페셔날 화이트닝 겔이나 이와 비슷한 처방을 pre-coating 시키거나 사용 전에 치아나 스트립에 직접 도포한 후 부착하는 치아 미백제 전달 시스템(delivery system)을 제시하고 있다. 마우스트레이를 사용하지 않아서 사용상의 간편성은 개선되었고, 착용시 투명하고 얇아서 일상 생활에 지장이 없는 것이 큰 장점이지만, 실시예 등에서 볼 수 있듯이 주요 gelling agent로 카보폴을 다량 사용한 점도(viscosity)가 높은 겔(Gel)을 flexible한 폴리에틸렌 스트립에 얇게 pre-coating 시킨 wet type으로 부착 시 손이나 혀, 잇몸 등에 고농도의 과산화물 겔이 묻기 쉬워서 사용 감 면에서 개선의 여지가 많다. 또한 제형 내 과산화물 안정화 기술이 충분히 확보되지 못하여 고온 보관이나 장기 보관 시 보관에 따른 미백 효과의 감소가 우려된다.

WO 00/54699에서는 스트립과 미백제를 치아에 더 잘 접촉시키기 위한 스트립의 더 나은 형태에 대해 특허를 출원하였다. 가장 큰 특징은 치아의 경우 4 개의 앞니와 2 개의 송곳니를 가지고 있는데 스트립이 양 옆의 송곳니의 끝부분을 덮지는 않는 것을 특징으로 한다. 스트립이 송곳니의 끝부분을 덮을 경우 사용 자가 스트립을 쉽게 치아에 굴곡에 따라 붙이기 힘들고, 스트립이 충분한 시간 동안 치아에 붙어 있지 못하는 단점이 있기 때문이라고 한다.

그러나 아래 치아의 경우 이 특허에서와 같이 스트립을 사다리꼴 모양으로 만들어서 치아의 뒷부분에 접어 붙이면, 혀가 쉽게 닿게 되어 착용시 이물감이 클 수 있다. 사용감 면에서는 이렇게 모양에 의해 접착 시간을 확보하는 것보다는 제형에 충분한 접착력과 유연성을 부가하여, 사다리꼴 형태나 송곳니의 끝부분이 덮이지 않도록 형태를 만들지 않더라도 더 편하게 부착할 수 있게 하는 것이 더 바람직하다고 생각된다.

콜게이트(Colgate) 사에서는 미국 특허 제 5,310,563과 제 5,639,445에서 다우 코닝 3179라는 딜레이턴트 컴파운드 (Dow Corning 3179 Dilatant Compound)에 유효 성분을 섞어서 하나로 만든 후 가볍게 눌러서 치아에 부착시키고 쉽게 떼어내는 제형을 개시하고 있다. 그러나 이 제형의 경우 유효 성분이 폴리머에 캡슐화 되어 있는 형태가 되어 짧은 시간에 유효 성분이 빠져 나오기 어려워서 미백 효과를 얻기 위해서는 긴 접촉 시간이 요구되는 단점이 있다.

본 발명은 치아에 부착하는 것만으로도 치아의 스테인(stain)을 제거해주고 치아를 하얗게 만들어 주는 Dry Type 패취에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 매트릭스 타입(Matrix Type)의 부착 층(Adhesive)에 친수성 글라시 폴리머(glassy polymer)를 사용하고, 미백제로는 주로 과산화물을 사용하여 치아에 부착시 치아 표면의 수분에 의해 폴리머가 수화 되면서 접착력이 생기고, 미백제인 과산화물이 방출되기 시작하는 제형이다. 착용시 투명하여 눈에 띄지 않고 이물감이 적어서 사회 생활에 지장이 없을 뿐 아니라 고온에서의 과산화물의 경시 안정성이 우수하여 어디에서나 간편하게 사용할 수 있는 것이 특징이다.

본 발명은 치아 미백제를 치아의 표면의 스테인(stain)과 충분히 접촉할 수 있는 시간을 제공해 줄 수 있는 패취로 단기간에 미백 효과가 우수하면서, Adhesive 층에 친수성 글라시 폴리머(glassy polymer)를 사용한 건조 타입(dry type)으로 치아에 부착시 손에 미백제가 묻지 않으며, 치아 표면의 수분에 의해 글라시 폴리머(glassy polymer)가 수화 되면서 강한 접착력과 미백제가 방출되기 시작하여 보다 안전한 제형이다. 착용감이 우수하여 사용시 이물감이 적으며, 고온에서의 제품 내 과산화물의 경시 안정성이 우수하여 편리하게 사용할 수 있는 치아 미백용 패취를 제공하는 것이다.

본 발명은 치아 미백제로 과산화물을 함유하는 건조타입(dry type)의 치아 미백용 패취에 관한 것이다. 구체적으로는, 메트릭스 타입의 부착층(Adhesive)에 미백제로 과산화물을 함유하고, 기제로 사용하는 폴리머로는 친수성 글라시 폴리머(glassy polymer)를 사용함으로써 상기 친수성 글라시 폴리머가 습한 구강 내에서 치아에 에나멜 층에 수화될 때 강한 접착력이 생기며 동시에 치아 미백제를 방출하게 하는 새로운 건조타입(dry type)의 치아 미백용 패취에 관한 것이다.

본 발명의 건조타입(dry type)의 패취는 사용하는 데 불편함이 많은 습식(wet type)의 패취와는 달리 사용하기 편리하면서도 치아에 접착력이 우수하고 원하는 시간 동안 치아에 접착되어 있어 패취 내의 미백제와 치아의 스테인(stain)과의 충분한 접촉 시간을 확보할 수 있어서 충분한 미백 효과를 나타낸다.

본 발명에서와 같이 건조타입(dry type)으로 할 경우 치아 미백제로 사용하는 과산화물의 경시 안정성이 문제가 되는데, 본 발명에서는 과산화물 안정화제를 첨가함으로써 이 문제를 해결하였으며, 또한 과산화물과 상용성이 우수한 글라시 폴리머를 선택할 경우 용매의 비율을 적당히 조절함으로써 과산화물 안정화제를 첨가하지 않아도 과산화물의 안정성 문제를 해결할 수 있었다. 따라서 본 발명은 치아 미백제로 과산화물을 사용하는 건조타입(dry type)의 패취의 부착 층에 친수성 글라시 폴리머를 기재로 사용하고 과산화물의 안정성 확보를 위하여 과산화물 안정화제를 사용하거나, 과산화물과 상용성이 좋은 글라시 폴리머를 선택하여 용매 비율을 적당히 조절하여 과산화물의 안정성을 확보한 새로운 타입의 패취를 제공하는 것이다.

또한 본 발명에서는 미백 효과의 증진을 위하여 치아 미백제로 과산화물과 함께 축합 인산염(polyphosphates)을 첨가하여 사용할 수 있다.

패취의 경우 크게 습식(wet type)과 건조타입(dry type)으로 구별할 수 있는 데, 전자에 해당하는 것이 하이드로겔(hydrogel) 제형이나 부착층에 겔(Gel)이나 용액을 도포나 함침시킨 것으로 제형 내 물이나 습윤 제(humectant)의 함량이 높아서 제형의 초기 상태가 습윤(wet)한 것이 특징이고, 후자는 제형 내 물이나 습윤제(humectant)의 함량이 낮아서 제형의 초기 상태가 건조(dry)한 것이 특징이다. 건조한 피부에 보습이나 기타 약용 성분 전달을 위해서는 유연성이 좋고 수분 함량이 높은 습식(wet type)이 바람직하지만, 습식(wet type)의 경우 일반적으로 접착력이 부족하고, 초기 상태부터 끈적임이 많아서 손으로 원하는 부위에 부착시 약물이 묻을 수 있다. 또한 처방에 따라서 지지체 층을 통과해 반대 방향으로 약물이나 미백제가 들어있는 겔이 방출될 수도 있는 문제점이 있다. 특히 고농도의 과산화물을 다량의 습윤제를 넣은 겔(Gel)로 도포 시켰을 때 치아의 크기와 굴곡에 맞게 조정하며 부착시 원하지 않는 부위인 손이나 입술, 잇몸 등에 묻어서 자극을 일으킬 수 있다. 또한 다량의 습윤제가 혀에 묻어서 맛이 없어 사용시 이물감을 크게 느끼게 된다.

따라서, 본 발명에서는 이러한 습식(wet type)의 문제점을 해결하기 위하여건조식(dry type)을 선택하였다. 본 발명의 건조타입(dry type) 패취는 습한 구강 내에서 충분한 접착력을 가지면서도 건조(dry) 하여 착용시 손이나 기타 여러 곳에 미백제가 묻지 않고 잇몸이나 혀에도 묻지 않아 사용시 이물감이 적은 것이 큰 장점이 될 수 있다.

이러한 건식(dry type)의 패취를 만들기 위해 건조(dry) 상태에서는 접착력이 없거나 강도가 약하다가, 미백제가 작용하기 원하는 부위에서 적은 양의 물에 의해 수화 되면서 접착력이 생기거나 강해지고 미백제의 방출이 시작되는 폴리머가 필수적으로 필요하다. 본 발명에서는 친수성 글라시 폴리머(glassy polymer)가 이러한 물성을 갖는 다는 것을 알게 되어 매트릭스 형태의 패취에 접착층(Adhesive)에 주요 폴리머로 친수성 글라시 폴리머(glassy polymer)를 사용하였다.

블랙킹(Backing)은 수불용성(water-insoluble)이고 수불투과성(water-impermeable)인 폴리머를 필름형성제(film former)로 사용한 시트(sheet)로 치아에 부착시 잇몸이나 혀에 붙지 않고 침에 의해 패취의 형태가 변형되거나 탈착되는 것을 막아 주는 역할을 한다.

치아 미백 효과는 패취의 두께나 약물을 조절함에 의해 조정(control)할 수 있으며, 착용시 투명하여 치아에 부착되어 있는 동안 과산화물의 산소 방울도 관찰할 수 있어서 사용자가 감성적으로도 미백 효과를 인지할 수 있다. 또한, 착용 중 표가 나지 않기 때문에 일상 생활에 지장 받지 않을 수 있다.

본 발명은 매트릭스 방식(Matrix Type)의 패취로 피부나 점막에 부착하는 것이 아니라 치아의 에나멜 층에 부착하여 치아 표면에 미백제를 충분한 시간 동안공급해 주는 것이 특징이다. 본 발명에서 패취가 치아에 부착되고, 매트릭스 (Matrix) 안의 미백제를 치아의 표면에 방출 할 수 있는 원리는 다음과 같다. 약물 송달학 분야에서, 시간적 경과(time lag)가 있는 경피 송달을 위하여 사용되는 방법 중에 붙인 뒤 일정 시간이 지나 약물이 방출 하게 만든 경피 제제의 예로서 피부에서 발산되는 수분을 이용한 아이디어가 있다.

즉, 피부 부착면과 약물 저장고 사이에 약물 불투과성 장벽(barrier)를 설치해 놓고 제제를 부착한 후에 피부에서 침입한 수분에 의해 장벽이 수화 되는 것을 이용하여 시간이 경과함에 따라 약물의 투과성을 증가 시킨 것이다. 이 때 장벽 물질로 사용되는 것은 친수성의 글라시 폴리머(glassy polymer)이다. 본 발명에서는 이러한 기술을 사용하여 Matrix Type의 패취의 Adhesive 층에 친수성 글라시 폴리머를 사용하여 보관 중이나 치아에 부착하기 위해 손으로 만질 때는 미백제의 방출이 일어나지 않다가 치아 표면의 수분에 의해 수화 되기 시작하면서 부착력과 미백제의 방출이 일어나는 것을 특징으로 한다.

이러한 글라시 폴리머의 경우 대부분 친수성인 치아 표면과도 접착력이 우수하기 때문에 치아에 충분한 접촉 시간을 확보하기 위해 치아의 뒷부분까지 패취를 접어 넣을 필요도 없다. 또한 잇몸의 경우 닿아도 미량의 미백제를 사용하여 큰 자극은 우려되지 않지만, 원하면 치아에만 닿게 패취를 부착 시 잇몸에는 미백제의 방출이 일어나지 않을 수도 있는 것이 또한 큰 특징이다. 따라서 본 발명의 첫번째 특징은 건조타입(dry type) 패취의 접착 층(Adhesive)에 친수성 글라시 폴리머를 사용하는 것이다.

이러한 목적으로 매트릭스 타입(Matrix Type) 패취의 부착층(Adhesive)에 주로 사용된 글라시 폴리머는 폴리 알킬 비닐 에테르-말레인산 공중합체(PVM/MA copolymer, Gantrez AN 119, AN 139, S-97), 폴리 비닐 알코올, 폴리 아크릴 산, Poloxamer 407(Pluronic), 폴리 비닐 피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체(PVP/VA copolymer; Luviskol VA, Plasdone S PVP/VA), 폴리 비닐 피롤리돈(PVP, K-15 ~ K-120), Polyquaterium-11 (Gafquat 755N), Polyquaterium-39(Merquat plus 3330), Carbomer (Carbopol), 하이드록시 프로필 메틸 셀룰로오즈, 하이드록시 에틸 셀룰로오즈, 하이드록시 프로필 셀룰로오즈, 젤라틴 (Gelatin), 알긴산(Sodium Alginate) 단독 또는 이들의 혼합물을 사용될 수 있다. 이들의 용매로는 주로 물, 에탄올 그리고 이들의 혼합비를 조절하여 사용할 수도 있다.

치아 에나멜 패취는 치아에 직접 부착하여 치아의 굴곡에 따라 쉽게 모양이 만들어져야 하기 때문에 충분히 유연해야 한다. 폴리머에 따라서는 이러한 유연성이 떨어지는 것도 있기 때문에 적당한 가소제를 첨가하기도 하였다. 적당한 가소제는 폴리머의 종류와 그 처방에 따라 차이가 있지만 일반적으로 사용되는 폴리프로필렌 글리콜(polypropylene glycol), 글리세린(glycerin), 폴리에틸렌 글리콜 (polyethylene glycol)이며 모두 사용 가능하다.

상기 치아 에나멜 부착 층에 함유된 치아 미백제는 과산화 수소(hydrogen peroxide), 과산화 요소(carbamide peroxide), 과산화 칼슘(calcium peroxide), 과탄산 나트륨(sodium percarbonate), 과붕산 나트륨(sodium perborate), 과산화피로인산나트륨(tetrasodium pyrophosphate peroxidate) 및 이들의 혼합물로 구성되는군으로부터 선택하여 사용하였다. 피로 인산 나트륨과 과산화 수소의 부가 화합물인 과산화 피로 인산 나트륨(TSPP-H2O2)은 수용액이나 결정 상태에서 과산화 수소의 성질을 나타내면서 동시에 피로인산 나트륨 그 자체의 특성을 발휘해 주는 특성이 있다. 보통의 경우도 피로인산 나트륨은 과산화 수소가 원래 지니고 있는 성질을 변화시키지 않으면서 안정화시킨다.

또한, 과산화 수소를 단독으로 사용할 때 나타나는 결점을 방지해 준다. 즉 과산화 수소는 금속 촉매(catalase), 자외선, 산화제(oxidase), 가열 처리 등에 의해 분해가 촉진되지만 과산화 피로 인산 나트륨은 이런 모든 것들에 대하여 안정하며 과산화 수소의 원래의 성질과 특성을 발휘해 준다. 실제로 액상이나 겔(Gel), 페이스트 상에서 과산화물만 사용했을 때보다 과산화 피로 인산 나트륨은 40 ℃에서의 과산화물의 경시 안정성이 우수하였다. 그러나 패취 내에서의 과산화물 안정성은 미백제로 과산화 피로 인산 나트륨을 사용해도 쉽게 얻을 수 없었다.

일반적으로 과산화물은 반응성이 우수하여 제품내 안정화 시키는 데 어려움이 있지만 특히 폴리머들과는 상용성이 좋지 않은 것으로 알려져 있다. 이러한 과산화물의 제품내 안정화는 제품의 형태나 처방과도 관련이 많으며 일반적인 겔(Gel)이나 페이스트(paste), 용액상에 대해서는 비교적 과산화물 안정화 관련 특허도 많고, 부분적으로 고온에서 어느 정도의 안정성은 확보할 수 있는 것으로 알려져 있지만, 얇게 도포된 겔이나 패취 내에서의 과산화물 안정화는 알려진 기술이 아니며, 본 발명자들의 연구 결과에 의하면 일반적으로 알려진 과산화물 안정화제로는 쉽게 해결될 수 있는 문제가 아니었다.

본 발명자는 패취 내 과산화물의 안정화제를 스크리닝(screening)하던 중 패취의 기본 물성이나 본 발명의 이용 범위에 사용할 수 있는 안정화제를 찾게 되어 본 발명에서의 패취 내 과산화물의 고온에서의 경시 안정성을 상당히 향상시킬 수 있게 되었다. 따라서 본 발명의 두번째 특징은 치아 미백제인 과산화물을 과산화물 안정화제와 함께 사용하는 것이다.

과산화물과 상용성이 좋은 안정화제는 알킬 아릴 설포네이트, 알킬 설포네이트 염, 알킬 카르복실레이트 염, 알킬 디페닐 옥사이드 디설포네이트, 스판 (Span 60; Sorbitan Stearate, Span 80; Sorbitan Oleate , Span 85; Sorbitan Trioleate) 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 사용하였다. 더 자세히 설명하면 아래와 같다.

본 발명에서는 패취 내 주요 치아 미백제로서 과산화물을 사용하였다. 그러나 상기 미백제 만으로 패취를 만들었을 때 40℃에서 보관했을 때도 패취 내 과산화물 함량이 시간이 지남에 따라 감소하여 실험실상(in vitro)미백 효과도 처음보다 많이 떨어지는 것을 확인할 수 있었다.

겔(Gel) 형태일 때는 부착층(Adhesive)과 동일한 과산화물을 함유한 처방의 경우 필름 형성제로 폴리머를 과량 사용한 경우도 별도의 안정화제 없이 과산화물의 손실이 매우 작았고, 다소 과산화물 안정성이 부족한 처방도 일반적인 과산화물 안정화제로 알려진 킬레이팅제 예를 들면 EDTA나 시트르산 나트륨을 소량 첨가함에 의해 원하는 수준의 처방을 얻을 수 있었다.

그러나 본 발명에서와 같이 겔(Gel)의 용매를 증발시켜 얻은 시트(sheet) 형태의 패취의 경우 동일한 처방을 사용했더라도 안정화제를 첨가하지 않은 경우에 용액 상태보다도 과산화물의 경시 안정성이 떨어졌을 뿐만 아니라, 용액에서와 같이 킬레이팅 제를 첨가해 주었을 때 오히려 첨가하기 전보다도 패취 내 과산화물의 안정성이 떨어진 것을 확인할 수 있었다. 또한 과산화물 안정화 효과가 뛰어난 것으로 알려진 드퀘스트(Dequest) 포스포네이트류를 패취에 첨가했을 때도 과산화물 안정화 효과는 얻을 수 없었다.

이와 같이 동일한 조성이 겔(Gel) 또는 액상이냐 시트 상이냐에 따라 처방 내 과산화물 경시 안정성이 다른 이유는 여러 가지로 생각할 수 있지만, 미국 특허 제 4,320,102호에 의하면 과산화물의 경우 금속에 의한 촉매 반응으로 극소량의 금속만 처방에 있어도 굉장히 민감하게 분해되는 특성이 있다고 한다. 즉 1 ℓ당 0.1 ㎎의 철, 0.2㎎의 구리, 0.1 ㎎의 마그네슘, 0.02㎎의 크롬만 있어도 과산화 수소는 분해된다고 한다. 이러한 자료를 근거로 보면 용액 상태나 겔(Gel) 상태에서 용매가 증발되면서 만들어진 시트 형태의 패취의 경우 얇은 두께 안에 높은 함량의 금속들을 함유하게 되고, 표면적이 넓어져서 반응성이 높아 지기 때문에 상대적으로 더욱 과산화물의 경시 안정성이 부족하게 되는 것으로 생각된다.

본 발명에서 패취 내 과산화물 안정화제로 사용된 물질들은 주로 계면활성제나 유화제로 이들이 시트 상에서 미셸(micelle)을 형성하여 과산화물 안정화에 긍정적인 영향을 미친 것으로 생각된다. 실제로 용기에 든 겔은 비교적 고온에서의 과산화물 경시 안정성이 우수한 반면 같은 겔 처방이라도 스트립(strip)에 얇게 도포 시켜서 표면적을 넓게 해 준 후에 경시 안정성을 평가했을 때는 경시 기간에 따라 잔존 과산화물비가 많이 줄어든 것을 확인할 수 있었다.

그러나 본 발명자는 친수성 글라시 폴리머(glassy polymer) 중에서 일부는 과산화물과 상용성이 우수하여 과산화물 안정화제를 첨가하지 않고도 용매의 비율을 적절히 조절함으로써 충분히 안정할 수 있음을 발견하였다. 따라서 본 발명은 과산화물과 과산화물 안정화제를 반드시 같이 사용하는 것에 제한되지는 않는다. 이를 좀 더 자세히 설명하면 아래와 같다.

친수성 글라시 폴리머(glassy polymer) 중 폴리비닐 피롤리돈(PVP, K-15,~ K-120), Polyquaternium-11, Polyquaternium-39, 폴리 비닐 피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체(PVP/VA copolymer)는 물과 에탄올에 모두 잘 녹을 뿐 아니라 과산화물과 상용성이 우수하여 과산화물 안정화제를 첨가하지 않아도 물과 에탄올 비를 9 : 1 내지 0 : 10으로 조절해 주었을 때 패취 내 과산화물 경시 안정성이 우수함을 보였다. 이러한 과산화물과 폴리 비닐 피롤리돈의 좋은 상용성은 폴리 비닐 피롤리돈과 과산화물의 수소 결함에 의해 complex를 형성함에 의해 안정화됨에 의한 것으로 생각된다. 또한 Polyquaternium과 같이 4차 암모늄(quaternary ammonium) 구조를 가진 폴리머와 과산화물이 상용성이 좋은 것을 확인할 수 있었다.

용매를 물과 에탄올의 혼합 용매를 사용한 것은 이들 과산화물과 상용성이 좋은 글라시 폴리머들이 친수성이 매우 커서 박리지(release liner)나 다른 시트(sheet)에 균일하게 도포되지 않는 데, 용매로 물과 에탄올의 혼합 용매를 사용 시 이러한 문제가 해결되어 균일한 시트(sheet)상을 얻을 수 있기 때문이다. 따라서, 본 발명의 세번째 특징은 과산화물과 상용성이 좋은 글라시 폴리머를 사용했을 때 치아 미백제로 과산화물을 사용하고 별도의 과산화물 안정화제 첨가 없이, 제조시 접착 층 조성에 물과 에탄올 용매 비를 조절하는 것에 의해 고온에서의 과산화물 안정성이 우수한 패취를 만들 수 있다는 것이다. 또한 앞에서 과산화물 안정화제를 넣은 패취에서와 같이 패취에 충분한 유연성을 주기 위하여 폴리머에 따라서는 적당한 가소제를 첨가할 수 있다.

적당한 가소제는 폴리머의 종류와 그 처방에 따라 차이가 있지만 일반적으로 사용되는 폴리프로필렌 글리콜(polypropylene glycol), 글리세린(glycerin), 폴리에틸렌 글리콜(polyethylene glycol)이며 모두 사용 가능하다.

또한, 본 발명에서는 주요 미백제로 과산화물을 사용하지만 미백 효과의 향상을 위해 미백제로 축합 인산염을 과산화물과 함께 사용하였다. 사용된 축합 인산염은 예를 들면 피로인산 나트륨(tetrasodium pyrophosphate, TSPP), 산성 피로인산 나트륨(sodium acid pyrophosphate, SAPP), 메타인산 나트륨(sodium hexametaphosphate, SHMP), 폴리 인산 나트륨(sodium tripolyphosphate, STP), 피로인산 나트륨칼륨(sodium potassium tripolyphosphate, SKTP), 피로인산 칼륨(tetrapotassium pyrophosphate, TKPP), 울트라 메타 인산염인 스포릭스 (acidic sodium meta-polyphosphate, Sporix), 멀티포스(acidic sodium polyphosphate, Multiphos) 중에서 선택된 1종 또는 그 이상을 과산화물과 같이 사용하였다.

일반적으로 축합 인산 염은 치약에 치석형성억제(tartar control)로 치석 생성 억제나 치석 제거에 효과적인 것으로 알려져 있다. 또한, 이들은 금속의 좋은킬레이팅제로 치아의 스테인(stain) 중에서 음식물이나 작업 환경 속의 철, 칼슘, 마그네슘 등의 금속에 의해 생성된 치아 스테인(stain)을 효과적으로 제거할 수 있어서 미백 효과의 향상에 다소 기여할 수 있는 것으로 알려져 있다. 따라서 본 발명에서 이들 폴리 인산염을 과산화물과 함께 사용했을 때 미백 효과 향상뿐 아니라 치아와 폴리 인산 염의 접촉 시간을 연장해 주어서 치석 형성 억제나 치석 제거에도 효과가 있을 것이 기대된다. 실제로 이들을 함유한 패취 부착시 치아 표면이나 치아 사이사이가 깨끗해지는 것을 볼 수 있었다.

본 발명에서 메트릭스형 패취의 배면(Backing)층에 사용 가능한 폴리머는 폴리 비닐 아세테이트, 에틸 셀룰로오즈, 폴리 메틸 메타 크릴레이트, 메타크릴산 공중합체 예를 들면 메타크릴로일 에틸 베타인/메타크릴레이트 공중합체 (Yukaformer: 제조회사 Mitsubishi, Metacryloyl Ethyl Betain/Metacylate Copolymer), 메타 아크릴 공중합체(methacrylic acid copolymers; Eudragit L 100, Eudragit L 12,5, Eudragit L 100-55, Eudragit L 30D-55), 아미노 알킬 메타 아크릴레이트 공중합체(aminoalkyl methacrylate copolymers; Eudragit E 100, Eudragit E 12,5, Eudragit RL 100, Eudragit RL 30D), 셀룰로오즈 아세테이트 프탈레이트, 셀락(Shellac) 단독 또는 이들의 혼합물이다. 그 외에도 장용성 코팅(enteric coating) 물질로 pH 6 내지 8 사이의 구강 조건 내에서는 녹지 않는 폴리머라면 사용 가능하다.

배면(Backing) 층도 부착(Adhesive) 층과 같은 이유로 여러 가소제를 첨가하여 사용하는 것이 가능하다. 위에서 언급된 가소제(plasticizer)인 폴리프로필렌글리콜(polypropylene glycol), 글리세린(glycerin), 폴리에틸렌 글리콜 (polyethylene glycol) 외에 사용한 용매에 따라 더 많은 종류의 가소제를 사용하는 것이 가능하며, 피마자유(caster oil), 경화피마자유(hydrogenated caster oil)도 사용할 수 있다.

또한, 본 발명의 패취를 치아에 붙었을 때 화학적, 물리적 작용에 의한 미백뿐 아니라 눈으로 보기에(visually) 하얗게 보일 수 있도록 배면(Backing)층에 하얀 색 안료인 이산화 티탄(titanium dioxide), 활제(talc), 수산화 인회석 (hydroxyapatite), 산화 아연 등을 혼용하여 사용할 수 있으며, 이러한 안료들이 부착(Adhesive)층의 미백제와 상용성이 좋지 않을 때에는 표면 처리된 이산화 티탄을 사용할 수도 있다. 하얀 색 안료 외에 개성에 따라 펄(pearl)제나 다양한 색상의 안료를 적용할 수도 있다.

본 발명에서 사용된 제형으로는 치약에 적용 시 경시 안정성 문제로 적용하기 힘들었던 효소, 특히 덱스트라나제, 글루코오즈 옥시 다아제 등을 단독 또는 혼합 하여 사용할 수도 있고, 치아 미백에 효과가 있다는 파파인(papain)도 첨가할 수 있다. 구강 질환 치료성 약용으로는 트리클로산(triclosan), 클로로헥시딘 (chlorohexidin), 비타민 E 또는 이의 유도체 그 중에서도 비타민 E 아세테이트, 또는 구취 제거에 효과적인 산화제나 엽록소(chlorophyll) 또는 그의 유도체, 향신료 등이 적용 가능하다.

이하 본 발명의 바람직한 실시예를 제시한다. 다만 하기 실시예들은 본 발명의 이해를 돕기 위한 것 일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.

실시예 1 내지 10, 비교예 1 내지 5

하기에 기재된 바와 같은 조성으로 실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 5의 치아 미백용 패취를 제조하였다.

실시예 1

- 부착층(Adhesive) 제조 용액

폴리 비닐 알코올 10 %, 폴리 비닐 피롤리돈 3 %, 과산화 피로 인산 나트륨 5 %, 알킬 아릴 설포네이트(SLS) 2 %, 글리세린 3 %, 100%를 채우는 양의 물;

- 배면층(Backing) 제조 용액

에틸 셀룰로오즈 8 % , Eudragit 5 %, 피마자유(caster oil) 4 %, 100%를 채우는 양의 에탄올

실시예 2

- 부착층(Adhesive) 제조 용액

폴리 비닐 피롤리돈 10 %, 과산화 수소 5 %, 글리세린 10 %, 에탄올 30 %, 100%를 채우는 양의 물

- Backing 제조 용액

폴리 비닐 아세테이트 5 % , Yukaformer(Mitsubishi) 5 %, 글리세린 6 %, 100%를 채우는 양의 에탄올

실시예 3

- 부착층(Adhesive) 제조 용액

Polyquaternium-39 10 %, 과산화 요소 10 %, 에탄올 50 %, 100%를 채우는 양의 물

- Backing 제조 용액

셀룰로오즈 아세테아트 프탈레이트 30 %, 피마자유(caster oil) 4 %, 아세톤 : 에탄올 = 4 : 1 혼합 용액 to 100

실시예 4

- 부착층(Adhesive) 제조 용액

폴리알킬 비닐 에테르 - 말레인산 공중합체(Gantrez S 97) 12 %, 과산화 피로 인산 나트륨6 %, Span 85 2 %, EDTA2Na 0.2 %, 100%를 채우는 양의 물

- 배면층(Backing) 제조 용액

에틸 셀룰로오즈 10 %, 피마자유(caster oil) 6 %, 100%를 채우는 양의 에탄올

실시예 5

- 부착층(Adhesive) 제조 용액

폴리알킬 비닐 에테르 - 말레인산 공중합체(Gantrez S 97) 12 %, 과산화 피로 인산 나트륨6 %, 알킬 아릴 설포네이트(SLS) 10 %, NaOH 적당량 (pH up to 7), 100%를 채우는 양의 물

- 배면층(Backing) 제조 용액

실시예 6

- 부착층(Adhesive) 제조 용액

폴리알킬 비닐 에테르 - 말레인산 공중합체(Gantrez S 97) 11 %, 폴리 비닐 피롤리돈 3 %, 과산화 수소 3 %, SAPP 4 %, 알킬 설포네이트 염 2 %, NaOH 적당량 (pH up to 7), 100%를 채우는 양의 물

- 배면층(Backing) 제조 용액

폴리 메틸 메타 아크릴레이트 8 %, 100%를 채우는 양의 아세톤

실시예 7

- 부착층(Adhesive) 제조 용액

Polyquaternium-11 20 %, PC 4 %, TKPP 4 %, 알킬 디페닐 옥사이드 디설포네이트 2 %, 100%를 채우는 양의 물

- 배면층(Backing) 제조 용액

Eudragit 15 %, 프로필렌 글라이콜 5 %, 에탄올to 100

실시예 8

- 부착층(Adhesive) 제조 용액

폴리 비닐 피롤리돈 10 %, 과산화 수소 1.5 %, SAPP 2 %, 알킬 디페닐 옥사이드 디설포네이트 1 %, 글리세린 5 %, 100%를 채우는 양의 물

- 배면층(Backing) 제조 용액

에틸 셀룰로오즈 12 %, caster oil 6 %, 100%를 채우는 양의 에탄올

실시예 9

- 부착층(Adhesive) 제조 용액

폴리 비닐 알코올 12 %, 과산화 수소 1.5 %, TSPP 3.4 %, Span 60.5 %, 프로필렌 글리콜 3 %, 100%를 채우는 양의 물

- 배면층(Backing) 제조 용액

에틸 셀룰로오즈 8 %, 셀룰로오즈 아세테이트 프탈레이트 2 % 에탄올: 아세톤 = 1 : 4, 100%를 채우는 양의 혼합 용매

실시예 10

- 부착층(Adhesive) 제조 용액

폴리 비닐 피롤리돈 18 %, 과산화 수소 1.5 %, 100%를 채우는 양의 에탄올

- 배면층(Backing) 제조 용액

에틸 셀룰로오즈 10 %, Eudragit 2 %, caster oil 7 %, 100%를 채우는 양의 에탄올

비교예 1

- 부착층(Adhesive) 제조 용액

폴리 비닐 알코올 10 %, PEG-아스코르빈산 6 %, 프로필렌 글리콜 3.1 %, 100%를 채우는 양의 물

- 배면층(Backing) 제조 용액

에틸 셀룰로오즈 10 %, 피마자유(caster oil) 4 %, 100%를 채우는 양의 에탄올

비교예 2

- 부착층(Adhesive) 제조 용액

폴리알킬 비닐 에테르 - 말레인산 공중합체(Gantrez S 97) 12 %, 과산화 피로 인산 나트륨6 %, Dequest 0.1 %, 100%를 채우는 양의 물

- 배면층(Backing) 제조 용액

폴리 비닐 아세테이트 5 % , Yukaformer 5 %, 글리세린 6 %, 100%를 채우는 양의 에탄올

비교예 3

- 부착층(Adhesive) 제조 용액

폴리알킬 비닐 에테르 - 말레인산 공중합체(Gantrez S 97) 12 %, 과산화 피로 인산 나트륨6 %, EDTA 0.15 %, NaOH 적당량 (pH up to 7), 100%를 채우는 양의 물

- 배면층(Backing) 제조 용액

비교예 4

- 부착층(Adhesive) 제조 용액

Carbopol 12 %, 과산화 수소 4.5 %, SAPP 0.48 %, 글리세린 80 %, 100%를 채우는 양의 물

- 배면층(Backing)

폴리에틸렌 스트립(strip)

비교예 5

- 부착층(Adhesive) 제조용 겔(Gel)

폴리 비닐 알코올 10 %, 아스코르빈산 2 %, 프로필렌 글리콜 2 %, 100%를 채우는 양의 물

- 배면층(Backing) 제조 용액

TKPP: 피로인산칼륨(tetrapotassium pyrophosphate);

SAPP: 산성 피로인산 나트륨(sodium acid pyrophosphate); 및

TSPP: 피로인산나트륨(tetrasodium pyrophosphate).

실험예 1

패취 제조 후 40 ℃에서 1 주 보관 후에 패취 표면 상태의 변화를 관찰하였다. 끈적임이 증가한 것, 변색 발생이면 Ｏ, 그렇지 않은 경우는 X로 표시한 것이 표 1이다.

	끈적임 증가	변색 발생
실시예 1	X	X
실시예 2	X	X
실시예 3	X	X
실시예 4	X	X
실시예 5	X	X
실시예 6	X	X
실시예 7	X	X
실시예 8	X	X
실시예 9	X	X
실시예 10	X	X
비교예 1	Ｏ	Ｏ
비교예 5	Ｏ	Ｏ

표 1에서 볼 수 있듯이 부착층(Adhesive)에 친수성 글라시(glassy polymer)를 사용한 경우 실시 예의 경우는 초기 상태나 40 ℃ 1 주 보관 후에도 끈적임이 없고 기타 표면 변화가 관찰되지 않았으나, 부착(Adhesive) 층에 친수성 글라시 폴리머(glassy polymer)인 폴리 비닐 알코올을 사용하고 미백제로 아스코르빈산 유도체인 PEG-아스코르빈산이나 아스코르빈산(ascorbic acid)을 사용한 비교 예들의 경우는 보관 중에 끈적임이 증가하고 보관 중 변색 발생이 심했다.

실험예 2

상기 치아 미백용 패취에 의한 미백 효과는 다음 방법으로 측정하였다.

(1) 오염시킨 하이드록시 아파타이트(HAP) 태블릿 시편 제조

하이드록시 아파타이트 분말을 IR 프레스로 태블릿을 만든 후 1000 ℃에서 소결한 후 에폭시 수지로 몰딩하여 수지를 만든 후, 강산으로 표면을 에칭 시킨 후 차, 커피, 철, 뮤신을 녹인 TSB (trypticase soybroth) 용액에 시편을 담갔다가 건조 시키는 과정을 반복하였고, 이 조작을 1 주일 계속하여 오염시켰다. 오염 시킨 후 시편을 흐르는 물에 칫솔로 가볍게 씻어 주어 물에 의해 녹거나 쉽게 제거되는 오염을 제거해 준 후 실온에서 건조 시켜 주었다.

(2) 미백 효과 평가 법

오염시킨 HAP 태블릿 시편의 초기 L 값 (L은 명도를 나타내며 100 일 때는 백색, 0 일 때는 흑색)을 색차 계로 측정하고, 상기 실시 예 및 비교예에서 제조한 치아 미백용 패취를 물에 적신 시편에 붙이고, 실제 구강 조건과 비슷하게 해주기 위해 온도를 37 ℃, 습도를 95 %로 세팅 시킨 항온 항습기에 방치한 다음, 일정 시간 후에 패취를 떼어 낸 후 흐르는 물에 가볍게 칫솔로 문질러 준 후 실온에서 건조 시킨 후에 L 값을 측정하였다. 패취 붙이기 전후의 L 값의 차이인 ΔL 계산하였다. 그 결과는 아래의 표 2 와 같다.

	ΔL (1 시간)	ΔL (3 시간)
실시예 1	33.45 ±3.25	38.95 ±5.31
실시예 6	34.55 ±4.55	39.23 ±3.77
실시예 8	32.38 ±3.44	40.00 ±3.88
실시예 9	37.10 ±3.44	38.00 ±3.88
실시예 10	14.73 ±4.11	32.25 ±3.33
비교예 1	7.05 ±1.71	15.26 ±2.37
비교예 4	14.55 ±2.41	30.35 ±3.24
비교예 5	17.98 ±3.05	20.05 ±2.99

표 2 의 결과에서 볼 수 있는 것은 처방에서 미백제로 아스코르빈산 또는 아스코르빈산 유도체를 단독으로 사용한 것보다는 과산화물을 사용한 것이 더 미백효과가 우수하고, 또 실시예 8과 10에서 볼 수 있듯이 다른 처방은 비슷해도 미백제로 과산화물만 사용한 것보다는 축합 인산염을 과산화물과 함께 또는 과산화물과 피로인산염의 부가 화합물을 사용했을 때 미백 효과가 상당히 향상됨을 보인다.

실험예 3

상기 조성에 따라 제조된 치아 미백 용 패취의 고온(40 ℃)에서의 과산화물의 경시 안정성을 다음의 방법으로 평가하였다.

(1) 패취 내 과산화물 함량 평가 방법

삼각 플라스크에 패취의 Backing 층과 Adhesive 층을 모두 녹일 수 있는 혼합 용매를 취하고, 적당한 양의 패취를 정확히 무게를 측정하여 완전히 녹이고, 여기에 6 N 염산을 5 ㎖ 정도 취하고, 요오드화 칼륨을 약 2 g 녹여준 후에 냉암 소에 1 시간 정도 방치한 후에 50 mM 티오설페이트 나트륨 용액으로 적정하여 패취 내 과산화물 함량을 정량 하였다. 그 결과는 하기 표 3에 보인다.

보관 온도 : 40 ℃, 보관 조건 : 파우치(pouch) 포장

잔존 과산화물 비(%)	실시예3	실시예4	실시예5	실시예10	비교예2	비교예3	비교예4
1주	96	100	96	100	80	86	96
2주	89	100	93	100	65	70	91
4주	85	95	91	100	50	61	84
6주	85	91	88	94	42	50	71
8주	80	90	86	90	16	30	65

상기 표 3에서 실시 예 4 와 5, 비교 예 2 와 3에서 볼 수 있듯이, 다른 조성 물은 같을 때 과산화물 안정화제를 첨가하지 않았을 때보다 첨가한 것이 고온에서의 과산화물 경시 안정성이 우수하였다. 실시예 3과 실시예 10은 과산화물 안정화제를 첨가하지 않았지만, 사용된 글라시 폴리머와 과산화물의 상용성이 좋아서 제조시 접착층 조성에 물과 에탄올 용매 비를 조절함에 의해 비교적 고온에서의 과산화물 경시 안정성이 우수하였다. 비교예 4 의 경우 습식(wet type)의 P G의 신제형 미백제 Crest Whitestrips을 평가한 것인 데, 4 주 이후 패취내 잔존 과산화물 함량이 급격히 떨어짐을 확인할 수 있었다.

이상에서 살펴 본 바와 같이, 본 발명은 치아 미백 효과가 우수함과 동시에 부착(Adhesive)층에 친수성 글라시 폴리머(glassy polymer)를 사용한 건식(dry type)으로 치아에 접촉시 수화 되면서 접착력과 미백제의 방출이 시작되어 사용시 보다 안전하며, 단기간 사용에 미백 효과가 우수하며, 고온에서 패취 내 과산화물 안정성이 우수한 치아 미백용 패취를 제공하는 데 효과가 있다.

Claims

삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
부착층과 배면층을 갖는 매트릭스 타입의 치아 에나멜 부착용 패취에 있어서, 부착층(Adhesive)에 치아 미백제로 과산화물을 함유하고, 주요기제로 사용하는 폴리머로는 과산화물과 상용성이 좋은 폴리 비닐 피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체(PVP/VA copolymer; Luviskol VA, Plasdone S PVP/VA), 폴리 비닐 피롤리돈(PVP, K-30~K-120), Polyquaternium-11(Gafquat 755N) 및 Polyquaternium-39(Merquat plus 3330)에서 선택되는 1종 이상의 친수성의 글라시 폴리머(glassy polymer)를 사용하고, 접착층 조성에 물과 에탄올 비를 9:1 내지 0:10으로 조절함으로써 별도의 과산화물 안정화제 첨가 없이 과산화물의 안정성이 확보되는 것을 특징으로 하는, 치아에 접촉시 글라시 폴리머가 수화되면서 강한 접착력이 생기고 미백제 방출이 시작되는 건식(dry type)의 치아 미백용 패취.
제 9 항에 있어서, 과산화물은 과산화 수소(hydrogen peroxide), 과산화 요소(carbamide peroxide), 과산화 칼슘(calcium peroxide), 과탄산 나트륨(sodium percarbonate), 과붕산 나트륨(sodium perborate), 과산화피로인산나트륨 (tetrasodium pyrophosphate peroxidate) 중에서 선택되는 1종 이상임을 특징으로 하는 치아 미백용 패취.
제 9 항 또는 제 10항에 있어서, 미백효과의 증진을 위해 축합 인산염을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 치아 미백용 패취.
제 11 항에 있어서, 축합 인산염은 피로인산 나트륨(tetrasodium pyrophosphate, TSPP), 산성 피로인산 나트륨(sodium acid pyrophosphate, SAPP), 메타인산 나트륨(sodium hexametaphosphate, SHMP), 폴리 인산 나트륨(sodium tripolyphosphate, STP), 피로인산 나트륨칼륨(sodium potassium tripolyphosphate, SKTP), 피로인산 칼륨(tetrapotassium pyrophosphate, TKPP),울트라 메타 인산염인 스포릭스(acidic sodium meta-polyphosphate, Sporix)중에서 선택되는 1종 이상임을 특징으로 하는 치아 미백용 패취.
제 9항 또는 제 10항에 있어서, 배면층에 셀룰로오즈 아세테이트 프탈레이트, 셀락(Shellac), 폴리 비닐 아세테이트, 에틸 셀룰로오즈, 폴리 메틸 메타 크릴레이트, 메타크릴산 공중합체 예를 들면 메타크릴로일 에틸 베타인/메타크릴레이트 공중합체 (Yukaformer: Metacryloyl Ethyl Betain/Metacylate Copolymer), 메타 아크릴 공중합체(methacrylic acid copolymers; Eudragit L 100, Eudragit L 12,5, Eudragit L 100-55, Eudragit L 30D-55), 아미노 알킬 메타 아크릴레이트 공중합체(aminoalkyl methacrylate copolymers; Eudragit E 100, Eudragit E 12,5, Eudragit RL 100, Eudragit RL 30D) 단독 또는 이들의 혼합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 치아 미백용 패취.
제 13 항에 있어서, 배면층에 하얀색 안료로 티타늄 디옥사이드, 표면 처리된 티타늄 디옥사이드, 산화 아연, 하이드록시 아파타이트, 탈크 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 것을 더욱 첨가하거나 펄(pearl)제 또는 다양한 색상의 안료를 더욱 첨가하는 것을 특징으로 하는 치아 미백용 패취.
부착(Adhesive)층과 배면(Backing)층을 갖는 매트릭스 타입(Matrix Type)의 치아 에나멜 부착용 패취에 있어서, 부착층에 알킬 아릴 설포네이트, 알킬 설포네이트 염, 알킬 카르복실레이트 염, 알킬 디페닐 옥사이드 디설포네이트 및 스판 (Span 60; Sorbitan Stearate, Span 80; Sorbitan Oleate, Span 85; Sorbitan Trioleate) 중에서 선택되는 1종 이상의 과산화물 안정화제와 함께 치아 미백제로 과산화물을 함유하고, 주요 기제로 사용하는 폴리머로는 친수성의 글라시 폴리머 (glassy polymer)를 사용함으로써, 치아에 접촉시 글라시 폴리머가 수화되면서 강한 접착력이 생기고, 미백제 방출이 시작되는 건식(dry type)의 치아 미백용 패취.
제 15 항에 있어서, 과산화물은 과산화 수소(hydrogen peroxide), 과산화 요소(carbamide peroxide), 과산화 칼슘(calcium peroxide), 과탄산 나트륨(sodium percarbonate), 과붕산 나트륨(sodium perborate) 및 과산화피로인산나트륨 (tetrasodium pyrophosphate peroxidate) 중에서 선택되는 1종 이상임을 특징으로 하는 치아 미백용 패취.
제 15 항 또는 제 16 항에 있어서, 부착층에 사용되는 친수성의 글라시 폴리머는 폴리알킬비닐 에테르-말레인산 공중합체(PVM/MA copolymer, Gantrez AN 119, AN 139, S-97), 폴리비닐 알코올, 폴리아크릴산, Poloxamer 407(Pluronic), 폴리비닐 피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체(PVP/VA copolymer; Luviskol VA, Plasdone S PVP/VA), 폴리비닐 피롤리돈(PVP, K-30 ~ K-120), Polyquaternium-11(Gafquat 755N), Polyquaternium-39(Merquat plus 3330), Carbomer(Carbopol), 하이드록시프로필메틸 셀룰로오즈, 하이드록시에틸 셀룰로오즈, 하이드록시프로필 셀룰로오즈, 젤라틴(Gelatin) 및 알긴산(Sodium Alginate) 중에서 선택되는 1종 이상임을 특징으로 하는 치아 미백용 패취.
제 17 항에 있어서, 미백 효과의 증진을 위해 축합 인산염을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 치아 미백용 패취.
제 18 항에 있어서, 축합 인산염은 피로인산 나트륨(tetrasodium pyrophosphate, TSPP), 산성 피로인산 나트륨(sodium acid pyrophosphate, SAPP), 메타인산 나트륨(sodium hexametaphosphate, SHMP), 폴리 인산 나트륨(sodium tripolyphosphate, STP), 피로인산 나트륨 칼륨(sodium potassium tripolyphosphate, SKTP), 피로인산 칼륨(tetrapotassium pyrophosphate, TKPP) 및 울트라 메타 인산염인 스포릭스(acidic sodium meta-polyphosphate, Sporix) 중에서 선택되는 1종 이상임을 특징으로 하는 치아 미백용 패취.
제 17 항에 있어서, 배면층에 셀룰로오즈 아세테이트 프탈레이트, 셀락(Shellac), 폴리 비닐 아세테이트, 에틸 셀룰로오즈, 폴리 메틸 메타크릴레이트, 메타크릴로일 에틸 베타인/메타크릴레이트 공중합체 (Yukaformer: Metacryloyl Ethyl Betain/Metacylate Copolymer), 메타크릴산 공중합체(methacrylic acid copolymers; Eudragit L 100, Eudragit L 12,5, Eudragit L 100-55, Eudragit L 30D-55), 아미노 알킬 메타크릴레이트 공중합체(aminoalkyl methacrylate copolymers; Eudragit E 100, Eudragit E 12,5, Eudragit RL 100, Eudragit RL 30D) 단독 또는 이들의 혼합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 치아 미백용 패취.
제 20 항에 있어서, 배면층에 하얀색 안료로 티타늄 디옥사이드, 표면 처리된 티타늄 디옥사이드, 산화 아연, 하이드록시 아파타이트, 탈크 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 것을 더욱 첨가하거나 펄(pearl)제 또는 다양한 색상의 안료를 더욱 첨가하는 것을 특징으로 하는 치아 미백용 패취.