CN1925836B - 牙齿增白产品 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种牙齿增白产品。所述牙齿增白产品具有衬里层和牙齿增白组合物。所述牙齿增白组合物包括第一和第二聚合物、水以及一种牙齿增白剂。所述第一聚合物是一种水溶性聚合物，并且第二聚合物是聚乙烯醇。

Description

牙齿增白产品

发明的技术领域

本发明涉及用于增白牙齿的产品。更具体地讲，本发明涉及其中掺入增白剂的用于增白牙齿的产品。

发明背景

近年来，牙齿增白变得非常流行。越来越多的消费者选择增白他们的牙齿。增白牙齿可选择的方式包括牙膏、漱口剂、口香糖、诊所用漂白剂，并且最普通的是与牙托一起使用的牙齿增白溶液，其可作为非处方药获得或从牙医处获得。使用结合了化学增白活性物质的贴条的牙齿增白产品已为本领域所熟知。尽管这些增白产品可用于预期的目的，但是仍然需要改进这些牙齿增白产品的处理效果和美观性。

发明概述

本发明提供了一种牙齿增白产品。所述牙齿增白产品具有衬里层和一种牙齿增白组合物。所述牙齿增白组合物包括第一和第二聚合物、水以及一种牙齿增白剂。所述第一聚合物是一种水溶性聚合物，而第二聚合物是聚乙烯醇。

附图概述

虽然本说明书用特别指出并清楚要求了本发明的保护范围的权利要求书作出结论，但据信通过结合了附图的下述说明可更好地理解本发明，其中：

图1是依照本发明制成的牙齿增白产品的横截面侧视图，其中已在薄膜上涂敷了牙齿增白剂涂层；

图2是本发明的牙齿增白产品的另一个实施方案的透视图，其中牙齿增白产品包括一个纤维网和一个完全桥接纤维网空隙空间的涂层，并且为了揭示涂层下面的特征已将涂层的一部分移除；

图3是图2牙齿增白产品的横截面侧视图，其中所述空隙空间显示为部分填充；

图4是图2牙齿增白产品的横截面的侧视图，其中所述空隙空间显示为完全填充；

图5是本发明的牙齿增白产品的另一个实施方案的透视图，其中所述牙齿增白产品包括一个纤维网和一个部分桥接纤维网空隙空间的涂层；

图6是本发明的牙齿增白产品的另一个实施方案的透视图，其中所述牙齿增白产品包括一个纤维网和一个没有桥接纤维网空隙空间的涂层；

图7是本发明的牙齿增白产品的另一个实施方案的横截面侧视图，其包括一多孔薄膜；和

图8是本发明的牙齿增白产品的另一个实施方案的透视图，其包括第一层和第二层。

实施方案详述

本文引用的所有专利和专利申请均由此引入本文以供参考。除非另外说明，本文的所有重量百分比均指经过处理后(例如经过干燥、冷却、固化、挤出或铸型后)的牙齿增白组合物。现在将详细描述本发明的实施方案，其实施例在附图中以图示说明，其中同样的编号在整个视图中代表相同元件，并且其中具有相同的最后两位数的元件(例如20和120)意味着类似的元件。本发明涉及包含牙齿增白组合物的牙齿增白产品，该牙齿增白组合物包括一种牙齿增白或漂白剂和一种或多种水溶性聚合物，以及可任选的水和增塑剂。在另一个实施方案中，本发明涉及包含一种聚环氧乙烷聚合物的牙齿漂白组合物，并且在另一个实施方案中，本发明涉及包含一种聚乙烯醇聚合物的牙齿漂白组合物。本文所用短语“水溶性的”优选是指在无pH调节剂的情况下在20℃的水中测量时其溶解度大于5％重量，优选大于10％重量，或者更优选大于15％重量的一种化合物或组合物，包括那些需要大于20℃的温度以溶解于水中但当溶液冷却至20℃时仍具有上述重量百分比的溶解物。溶解度通过在1570rad/s(15,000RPM)下离心30分钟无分离进行测定。包含水溶性聚合物的溶液可以是不透明的、半透明的或透明的。更优选地，“水溶性的”是指在无PH调节剂的情况下，当首次混合于20℃水中时其溶解度大于5％重量，优选地大于10％重量，或者更优选地大于15％重量的一种化合物或组合物。该水溶性聚合物也优选为水合性的。本文所用短语“水合性的”意在指一种吸水的化合物或组合物。虽然本文将用与其相关的这些薄膜或贴条描述本发明，但预期本发明可以与其它牙齿增白产品如牙托一起使用。本发明适用的水溶性聚合物，它们也是水合性的，包括环氧乙烷聚合物、不同分子量的环氧乙烷聚合物的均聚物或混合物，分子量范围介于约0.016ag(10,000道尔顿)和最多约16.6ag(10,000,000道尔顿)之间，优选介于约0.16ag(100,000道尔顿)和约2.5ag(1,500,000道尔顿)之间。这样的环氧乙烷聚合物市售自各种来源。分子量范围介于0.016和1.66ag(10,000至1,000,000道尔顿)之间的聚环氧乙烷以商品名POLYOX^TM购自Dow Chemical Company。其它适合的聚合物包括聚环氧丙烷、交联聚丙烯酸，例如，丙烯酸聚合物、直链聚丙烯酸、聚乙烯醇、藻酸钠、异丁烯酸甲酯、黄原胶、果胶、普鲁兰多糖、瓜耳胶、琼脂、聚乙烯吡喀烷酮(PVP)、卡拉胶、纤维素(例如，羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟甲基纤维素)、聚环氧乙烷聚环氧丙烷共聚物(例如泊洛沙姆)、微晶纤维素、聚乙烯吡喀烷酮聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯酯基-甲基-共聚物、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物，以及它们的混合物。如下文更充分描述的，所述薄膜的厚度可以变化，其厚度可以介于约0.1微米和约1500微米(μm)之间。所述牙齿增白组合物可作为独立式薄膜被提供，或者可以被施用、涂敷，或换句话讲和衬里层或贴条一起被提供。所述衬里层可以单层或由多个层所形成的层压材料被提供，例如泡沫、栅网或贴条的任何组合。衬里层可以是水溶性的、部分水溶性的、水不溶性的、水可渗透的、水不可渗透的、或部分水可渗透的。衬里层可以是连续的或不连续的(即，由多个不连续部分形成)。一些适合的衬里层的实施例被描述于美国专利5,891,453、5,989,569和2004/0005277中。

水溶性聚合物通过口腔中唾液的水合作用使得掺在聚合物基质中的增白剂得以释放(例如，溶解、扩散或移动)。所述增白剂从牙齿增白产品中释放到涂敷有牙齿增白组合物的牙齿表面。适于本发明应用的增白剂或漂白剂包括过氧化物、金属亚氯酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐、过氧酸、过硫酸盐，以及它们的组合。适合的过氧化物包括过氧化氢、过氧化脲、过氧化钙，以及它们的混合物。适合的金属亚氯酸盐包括亚氯酸钙、亚氯酸钡、亚氯酸镁、亚氯酸锂、亚氯酸钠和亚氯酸钾。优选的亚氯酸盐是亚氯酸钠。优选的过碳酸盐是过碳酸钠。优选的过硫酸盐是过硫酸氢钾。

可任选地，所述水溶性聚合物可以与增塑剂混合。适合的增塑剂包括二元醇如丙二醇、聚乙二醇、甲氧基聚乙二醇，多元醇如甘油山梨醇和木糖醇，以及甘油酯如甘油三乙酸酯。可以使用甘油以及丙二醇或聚乙二醇，其以它们的Carbowaxes系列(分子量范围为0.00033至0.0009ag(200至600道尔顿))购自Union Carbide Corporation。其它增塑剂包括纤维素酯、癸二酸酯、蓖麻油、磷酸三甲苯酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、柠檬酸乙酯、胆胺和低聚糖。

可任选地，本文所述的任何牙齿增白组合物还包括一定量的水。存在的水的量可以随进行处理(例如，干燥或固化)的量而变化。本发明的实施方案在处理之后可以包括按所述牙齿增白组合物的重量计大于约2％，或约4％，或约6％或约10％和/或小于约90％，或约40％，或约30％的水。

在本发明的一个实施方案中，牙齿增白产品20包含水溶性聚合物薄膜22和固体增白剂，该固体增白剂作为涂层24被涂敷到水溶性聚合物薄膜22的一侧，如图1所示。所述固体牙齿增白剂能在薄膜仍发粘的时候被涂敷，或者在薄膜已经干燥、固化或冷却后被涂敷。以这样的方式应用牙齿增白剂减少了牙齿增白剂与任何水(其可以在形成薄膜时用作溶剂)的接触，并且与其中分散有牙齿增白剂的可水合薄膜相比也减少了水溶性聚合物与牙齿增白剂之间的接触量。此外，该实施方案还增加了施用到牙齿表面的牙齿增白剂的浓度。由于涂层在使用时直接与牙齿表面相邻和/或接触，所以这样的涂层也有助于牙齿增白剂向牙齿表面的扩散。能够应用于水溶性聚合物薄膜的一侧的合适固体牙齿增白剂包括碳酰亚胺过氧化物、过氧化钙、过碳酸盐、过碳酸钠、过硼酸盐、过硫酸盐，以及它们的混合物。这些牙齿增白剂可以通过凹版印刷、喷雾研磨、滴液撒粉和本领域已知的其它方法被喷涂和涂敷。

固体牙齿增白剂的涂层可覆盖所述水溶性聚合物薄膜的全部或其一部  分。涂层的厚度可以大于约0.001微米，或大于约0.005微米，或大于约0.01微米，或大于约0.05微米，或大于约0.1微米，或大于约1微米，或大于约5微米和/或小于约100微米，或小于约50微米，或小于约10微米，或小于约1微米。牙齿增白剂的每单位面积剂量为至少约0.001mg/cm²，或至少约0.005mg/cm²，或至少约0.01mg/cm²，或至少约0.05mg/cm²，或至少约0.1mg/cm²，或至少约1mg/cm²，或至少约10mg/cm²，或至少约  100mg/cm²和/或小于约500mg/cm²，或小于约250mg/cm²，或小于约100mg/cm²，或小于约10mg/cm²。其它的材料可与固体牙齿增白剂混合或者在固体牙齿增白剂应用前或应用后顺序使用。例如，粘合剂、粘附剂、淀粉、甜味剂和香味剂、着色剂(例如，用于帮助区别贴条的活性侧和非活性侧)、有利于从表面如铸型板上释放牙齿增白组合物的隔离剂(例如，滑石粉、甘露醇粉、卵磷脂、玉米油、蜂蜡、二氧化硅、一硬脂酸钙、一硬脂酸甘油酯、长链脂肪酸碱金属盐)、pH调节剂(包括碱化剂或酸化剂)、表面活性剂(例如，聚山梨酸酯80和油酸甘油酯)，以及其它口腔护理活性物质可被用于施用步骤之中。尽管所述固体牙齿增白剂可以在干态下使用，但设想在涂敷时可以有一种溶剂与牙齿增白剂一起使用。在一个实施方案中，当涂敷牙齿增白剂到水溶性薄膜的表面时，可采用一种能同时溶解水溶性聚合物和牙齿增白剂的溶剂。在这个过程中，牙齿增白剂首先溶于溶剂，然后涂敷到水溶性聚合物薄膜的表面，由于所述溶剂能溶解部分薄膜，因此使得牙齿增白剂至少部分被分散在薄膜内部。可供选择地，所述溶剂可以只溶解牙齿增白剂。在这种情况下，当溶剂蒸发或移除后将在所述薄膜的一侧上形成一个不连续的涂层。适合的溶剂可包括在一特定温度能溶解牙齿增白剂但在该温度却不溶解水溶性聚合物的溶剂。一些实施例包括乙酸纤维素溶剂、苯甲醚、1，4-二氧六环、乙酸乙酯、1，2-乙二胺、二甲基纤维素溶剂、纤维素溶剂、醇如乙醇、甲醇或异丙醇、卡必醇溶剂、正丁醇、cuyl纤维素溶剂、乙酸正丁酯、2-丙醇和甲基纤维素溶剂，以及它们的混合物。

所述水溶性聚合物薄膜22可用常规的挤出、压光、压制或溶剂浇铸工艺来制备。例如，将环氧乙烷聚合物或聚合物混合物溶于足量的与聚合物相容的溶剂中，通过溶剂浇铸聚环氧乙烷来制备薄膜。适合的溶剂实施例包括水、乙醇、丙酮、乙酸乙酯或它们的混合物。当溶液形成后，搅拌下加入增塑剂，如果需要可通过加热来辅助溶解，直到形成一种清澈、均匀的溶液，随后加入增白剂和任何其它成分如香味剂。将所述溶液涂敷于合适的载体材料上并干燥以形成薄膜。所述载体材料必须具有一种表面特性，所述特性使得聚合物溶液均匀地分布在指定的载体宽度上，而没有渗入其中而在两种基质间形成破坏性结合。合适的载体材料实施例包括玻璃、不锈钢、聚四氟乙烯、聚乙烯浸渍的牛皮纸。所述溶液也能被浇铸到前面所述的衬里层上、小袋上或牙齿增白组合物包装的一部分上。薄膜的干燥可以使用干燥箱、烘道、真空干燥器或其他任何合适的干燥设备在高温空气浴中进行，在这之后可将所述牙齿增白剂喷涂到薄膜上。

在本发明的另一个实施方案中，牙齿增白剂可通过与一种溶剂而不是水形成水溶性薄膜，以避免在形成过程中与水接触且加工后薄膜中没有残留水，从而提高其功效和/或稳定性。本文所用术语“稳定性”意在指材料在一段固定时间内维持它的原始浓度或结构的倾向。本文所用术语“功效”意在指单位时间内牙齿增白的量。在一加工过程中，水溶性聚合物与牙齿增白剂被混合，然后被喂送到一个挤出机，该挤出机的螺杆通过机械作用熔化可水合聚合物。随后熔融的聚合物被挤压成一个将在牙齿增白产品中成形的薄膜。

也可以通过减少形成薄膜的水溶性聚合物的量来提高牙齿增白剂的功效。在一个实施方案中，水溶性聚合物薄膜还包含水不溶性的有机和/或无机添加剂以减少水溶性聚合物的量，从而使牙齿增白剂在使用时的溶解度最大化。合适的水不溶性有机材料包括聚烯烃(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯和它们的共聚物)和聚酯。合适的水不溶性无机材料包括磷酸钙、焦磷酸钙和二氧化钛，以及二氧化硅。按所述薄膜的重量计，可包含至少约10％，或至少约20％，或至少约30％和/或小于约90％，或小于约80％，或小于约70％，或小于约50％，或小于约40％，或小于约30％的水不溶性添加剂。在这些实施方案中，水溶性聚合物的量按所述薄膜的重量计为至少约5％，或至少约10％，或至少约20％，或至少约30％，和/或小于约90％，或小于约80％，或小于约70％。水不溶性添加剂可在掺入薄膜之前被研磨。在一个实施方案中，所述水不溶性添加剂的平均粒径为至少约1微米，或至少约20微米，或至少约25微米和/或小于约100微米，或小于约50微米，或小于约25微米，或小于约10微米。除了减少与牙齿增白剂反应的可用水溶性聚合物的量之外，还可以增加水合作用时牙齿表面可用牙齿增白剂的浓度，因为可利用更多的水来溶解牙齿增白剂，而不是水合或换句话讲溶解水溶性聚合物。牙齿增白剂可以与水溶性聚合物混合，如美国专利6,419,906所描述的那样，或者如前文所述被涂敷到薄膜上。

在本发明的另一个实施方案中，将纤维网、稀松布或栅网掺入到牙齿增白产品中以提高薄膜的水合作用。所述纤维网、稀松布或栅网可以由随机排列或重复几何图案排列的纤维成形。参见图2，图示说明了一个包括纤维网32的牙齿增白产品120。所述纤维网32由排列成重复几何图案的纤维34形成。所述纤维可以由一个或多个水不溶性的、水溶性的或可水合的聚合物形成，并且其中可以掺入牙齿增白剂。假如所述纤维由水不溶性材料形成，所述纤维网的作用方式类似于前面所述的掺入了水不溶性材料的薄膜。所述纤维以一定方式排列以提供纤维间的空隙空间36。该空隙空间可促进纤维网32的水合作用并因此促进牙齿增白剂的溶解。在纤维网上所述空隙空间的尺寸可以变化或具有基本相同的尺寸。例如，所述空隙空间可以根据所需的水合速率在一个区域内较小，而在另一个区域较大。所述纤维34可以具有至少约1微米，或至少约5微米，或至少约10微米，或至少约20微米，或至少约50微米和/或小于约200微米，或小于约100微米，或小于约50微米，或小于约20微米的直径。所述纤维间的空间38为至少约1微米，或至少约5微米，或至少约10微米，或至少约20微米，或至少约50微米，或至少约1mm，或至少约1.5mm和/或小于约5mm，或小于约2.5mm，或小于约1.5mm，或小于约50微米。

在一个可供选择的实施方案中，如图3所示的牙齿增白产品220包含一个其中涂敷了涂层或层44的纤维网32。所述纤维网32可由水溶性的、水不溶性的、或水合的聚合物或其它材料，例如其它聚合物(例如聚丙烯、聚乙烯等)和纤维素形成。所述纤维网32的纤维34可随机排列或按重复图案排列。涂层44包含水溶性聚合物和牙齿增白剂。其它材料如增塑剂、水、水不溶性添加剂等可包含在涂层中。涂层能够桥接空隙空间36以使得在纤维网32上形成足够坚固的层。关于牙齿增白产品320，所述涂层可完全充满空隙空间，如图3所示，或部分充满空隙空间，如图4所示。当空隙空间被部分充满时，形成的小袋50有利于纤维网的水合作用，并且因此溶解并释放牙齿增白剂。可供选择地，对于牙齿增白产品420，涂层44仅仅能部分桥接空隙空间，如图5所示。在另一个实施方案中，对于牙齿增白产品520，涂层44不桥接纤维网32的空隙空间36，而是仅仅全部或部分涂敷纤维34，如图6中的实施例所示。

依据涂层桥接空隙空间和/或包覆纤维的程度以及基于所需的牙齿增白剂的溶解速率，涂层和/或纤维中的牙齿增白产品的浓度和水溶性聚合物的量在这些纤维网的实施方案中可以变化。应当理解，在一个实施方案中可以提供完全填充空隙、部分填充空隙、部分桥接空隙和包覆纤维的任意组合。

如图7所示，在一个相关的实施方案中可提供一个没有明显纤网或稀松布的多孔薄膜。在所述牙齿增白产品620中，可提供一个包含水溶性聚合物、牙齿增白剂、增塑剂和任选的水的单层或多层薄膜。所述薄膜可在干燥或固化后打孔。在打孔过程中形成的空隙空间、洞或孔630可以完全穿透所述薄膜层或只是部分穿透所述薄膜层。关于纤维网的空隙空间，如前面所述，空隙空间636可以具有相同的尺寸。如前面所述，空隙空间636可以随机图案或重复图案提供且尺寸和形状可以改变。该实施方案还可包括如前面所述的牙齿增白剂的涂层或上面所讨论的那些实施方案的其他特征。

如图8所示，在本发明的另一个实施方案中，以一种层压薄膜的形式提供了牙齿增白产品720。所述层压薄膜包括两个或多个包含水溶性和/或可水合聚合物的层。将被涂敷到牙齿上的第一层64还包含牙齿增白剂。按所述第一层的重量计，包含的聚合物为至少约1％，或至少约10％，或至少约20％和/或小于约90％，或小于约70％，或小于约50％。按所述第一层的重量计，包含的牙齿增白剂为至少约1％，或至少约10％，或至少约15％和/或小于约70％，或小于约60％，或小于约50％。所述第一层的余量可包含水或其它材料，如前面所述的水不溶性添加剂或增塑剂。在使用中置于邻近嘴唇和/或面颊的第二层66优选不含牙齿增白剂。按所述第二层的重量计，包含的第二层66的聚合物为至少约20％，或至少约30％，或至少约40％和/或小于约100％，或小于约90％，或小于约80％。按所述第二层的重量计，包含的增塑剂为至少约0.1％，或至少约1％，或至少约2％和/或小于约40％，或小于约30％，或小于约20％。所述第二层66的余量可包含其他材料，如水、水不溶性添加剂或口腔护理活性物质，而不是牙齿增白剂。其他适用于本发明的口腔护理活性物质的实施例包括磷酸盐(例如，焦磷酸盐、聚磷酸盐、聚膦酸酯，以及它们的混合物)、氟离子来源、抗微生物剂、营养物质和酶。这些口腔护理活性物质在美国专利6,096,328(和其中引用的专利)中被进一步描述。这些其它的口腔护理活性物质也可掺入一个只包含单一层并由水溶性和/或可水合聚合物(例如，聚环氧乙烷)和增塑剂形成的薄膜中，在美国专利6,419,906中描述了该薄膜的基本形成。

可以调整牙齿增白产品720的第一层64和第二层66的组成以提供不同的功能。例如，第一层64可以比第二层66含较少的水溶性/可水合聚合物以使第一层64与水化合得更快，从而使牙齿增白剂的溶解更迅速并且更有效(即，更迅速地提供一个较高的浓度)。第二层可包含相对较多的水溶性/可水合聚合物，以使其作为一个屏障层来防止溶解的牙齿增白剂扩散远离牙齿，同时还允许牙齿增白产品背面的一些水合作用的进行。同样，由于所述第二外层包含更多的水溶性聚合物，它将比第一层64保持更长的类薄膜状态，以使牙齿增白剂在牙齿上有一个更长的作用时间。第二层不含牙齿增白剂也改善了组织的耐受性，因为过氧化物源将不直接与嘴唇和面颊的软组织相接触。所述牙齿增白产品720可通过以下方式成形：首先浇铸第一层，然后在第一层已干燥或固化之前或者之后在第一层的顶部浇铸第二层。这两层可通过辊子一起压制，辊子调整成具有第一和第二层通过其间的辊隙。第一层和第二层可包含相同的水溶性聚合物或不同的水溶性聚合物。

在本发明的另一方面，包含水溶性聚合物和牙齿增白剂的薄膜以一种很薄的形式提供并且具有加大浓度的牙齿增白剂。所述薄膜的厚度为至少约1μm，或至少约5μm，或至少约10μm，或至少约15μm和/或小于约2mm，或小于约1mm，或小于约0.5mm，或小于约0.2 5mm，或小于约0.1mm，或小于约20μm，或小于约15μm。所述牙齿增白剂的浓度为至少约1％，或至少约10％或至少约15％，或至少约20％，或至少约25％和/或小于约70％，或小于约60％，或小于约50％，或小于约40％，或小于约30％。令人惊讶的是，可以利用这些增加浓度的牙齿增白剂，同时仍保持可接受的软组织耐受性而不需要讨厌的橡皮障或其它人造软组织屏障。本文所用短语“人造屏障”是指在漂白操作期间阻止或用于阻止牙齿增白剂迁移到邻近牙齿的软组织上的任何物理手段。其它人造屏障可包括光固化树脂。本文所用短语“软组织耐受性”是指使用者体验到的通常描述为灼烧或刺痛的感觉的程度或体验到的齿龈组织的刺激程度。这种感觉可以在轻微至严重的范围内。此外，优选不含牙齿增白剂的单层或多个层，可以与包含牙齿增白剂的前面所述的层毗连。

在本发明的另一个实施方案中，所述牙齿增白组合物包含两种或多种水溶性聚合物、一种牙齿增白剂、以及可任选的一种增塑剂和/或水。所述牙齿增白组合物可以衬里层上的一个层、独立式薄膜或其它形式被提供。在一个实施方案中，所述第一水溶性聚合物是聚乙烯醇，而第二水溶性聚合物选自聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、交联聚丙烯酸，例如，丙烯酸聚合物、直链聚丙烯酸、丙烯酸酯共聚物(例如，Avalure AC，购自Noveon，Inc.，Cleveland，Ohio)、藻酸钠、异丁烯酸甲酯、黄原胶、果胶、普鲁兰多糖、瓜耳胶、琼脂、聚乙烯吡喀烷酮(PVP)、卡拉胶、纤维素(例如，羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟甲基纤维素)、聚环氧乙烷聚环氧丙烷共聚物(例如泊洛沙姆)、微晶纤维素、聚乙烯吡喀烷酮聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯酯-甲基共聚物、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氨酯(例如，AvalureUR，购自Noveon，Inc.，Cleveland，Ohio)、丙烯酸-烷基甲基丙烯酸酯共聚物(例如，Pemulen，购自Noveon，Inc.，Cleveland，Ohio)，以及它们的混合物。据信聚乙烯醇与第二水溶性聚合物的组合，具有长期的粘合性(由聚乙烯醇聚合物提供)，使牙齿增白组合物涂敷于牙齿时具有良好的初始粘合性，这对用于长时间佩戴施用，例如过夜，是尤其有益的。

现在将描述包含聚环氧乙烷聚合物和聚乙烯醇聚合物的牙齿增白组合物。还可以提供第三水溶性聚合物。优选的第三水溶性聚合物为交联聚丙烯酸(例如，丙烯酸聚合物)。聚环氧乙烷可以具有大于约100,000，或约200,000，或约300,000，或约600,000和小于约10,000,000，或约4,000,000，或约1,500,000，或约900,000的平均分子量。所述牙齿增白组合物可以包含按重量计大于约10％，或约20％，或约30％或约40％和/或小于约90％，或约60％，或约50％的聚环氧乙烷。牙齿增白组合物可以包含具有不同平均分子量的聚环氧乙烷混合物。所述牙齿增白组合物可以包含按重量计大于约0.5％，或约2％，或约5％和/或小于约90％或约50％，或约20％，或约15％或约10％的聚乙烯醇。聚环氧乙烷聚合物对聚乙烯醇聚合物的比率可以介于约10∶90和约90∶0.5之间或介于约50∶2和约30∶20之间。所述聚乙烯醇可以具有不同的水解度。水解度是指聚乙酸乙烯酯向聚乙烯醇的转化程度。当聚环氧乙烷的水解度增加时，聚环氧乙烷和聚乙烯醇的混合物将具有更高的粘性和更低的内聚性。因此，对相同量的聚环氧乙烷来说，为了提供相同水平的粘性，当聚乙烯醇的水解度增加时需要更少的聚乙烯醇。聚乙烯醇可以被超水解、完全水解、中度水解或部分水解。典型地，水解的范围，从部分水解到超水解，介于约70％(部分水解)和约99.5％(超水解)之间。在一个实施方案中，水解的范围为大于约70％，或约80％，或约87％和/或小于约99％，或约95％，或约91％。本文所用的短语“水解”意在指在牙齿增白组合物制造前原料的水解水平。在另一个实施方案中，水解范围介于约87％和约91％之间，并且聚乙烯醇的量按所述牙齿增白组合物的重量计介于约5％和约50％之间。所述牙齿增白组合物还可以任选地包括一种增塑剂。在一个实施方案中，所述牙齿增白组合物可以包含按重量计大于约1％，或约10％，或约20％和/或小于约80％，或约60％，或约80％的增塑剂。优选的增塑剂是聚乙二醇。更优选地增塑剂是分子量介于约200和约9,000之间的聚乙二醇。所述牙齿增白组合物也可以任选地包括如前文所讨论的相同量的水。所述牙齿增白组合物可以包括按所述牙齿增白组合物的重量计大于约0.5％，或约3％，或约6％和/或小于约40％，或约20％，或约10％的过氧化氢。前述的包含两种水溶性聚合物的牙齿增白组合物的实施方案也可以掺入本文所述的任何其它实施方案的方面，例如栅网或稀松布、水不溶性的有机或无机添加剂、打孔等等。

前述掺入聚环氧乙烷和聚乙烯醇的混合物的实施方案的非限制性实施例在下文中进行阐述。应当理解，这些组合物可以包括附加的成分或其它可取代列出成分的其它成分。每个实施例阐述降低水含量处理之前和之后的牙齿增白组合物制剂。

实施例1

	聚环氧乙烷WSR-1105(分子量900,000)	聚乙烯醇Gohsenol GL-05S(86.5％-89％)	PEG  600	水	过氧化氢
						处理前的重量百分比	6	2	6.5	82.5	3
处理后的重量百分比	30	10	35	10	15

实施例2

	聚环氧乙烷WSR-205(分子量600,000)	聚乙烯醇GohsenolNH-26(99.4％)	PEG 600	水	过氧化氢
						处理前的重量百分比	7.5	0.5	5	85	2
处理后的重量百分比	40	2.5	25	22.5	10

实施例3

	聚环氧乙烷WRS-1105(分子量900,000)	聚乙烯醇GohsenolKH-17(78.5-81.5％)	PEG 600	水	过氧化氢
						处理前的重量百分比	4	5	6	84	1
处理后的重量百分比	20	25	30	19	6

实施例4

	聚环氧乙烷WSR-N750(分子量300,000)	聚乙烯醇GohsenolGL-05S(86.5-89％)	PEG 600	水	过氧化氢
						处理前的重量百分比	6.5	3	6	81.5	3
处理后的重量百分比	34	15	30	6	15

本发明的聚环氧乙烷/聚乙烯醇混合物的实施方案，包括实施例1至4，可通过制备包含聚环氧乙烷和溶剂(例如水)的第一混合物和包含聚乙烯醇和溶剂(例如水)的第二混合物而制得。应当理解本文还可以使用溶剂的混合物。将两种混合物分别进行搅拌，直到聚环氧乙烷和聚乙烯醇都被充分的水合。将所述第一和第二混合物合并，并加入牙齿增白剂(例如过氧化氢)和任选的增塑剂(例如PEG 600)。该牙齿增白组合物可以被浇铸到衬里层上或适合的干燥表面上。然后干燥所述牙齿增白组合物直至除去所需的溶剂量。可以冷冻干燥所述牙齿增白组合物或使用结合辐射加热或对流加热的烘道进行干燥。在一个实施方案中，所述牙齿增白组合物能在干燥箱中进行干燥，该干燥箱使用室温下流速介于约0.085m3/min和约0.3m3/min之间的氮气空气混合物。干燥时间可以介于约15分钟至约2小时之间或介于约20分钟至约60分钟之间。

本发明的另一个实施方案涉及包含交联聚丙烯酸(例如以商品名Carbopol销售的羧亚甲基聚合物)和现在将描述的聚乙烯醇聚合物的牙齿增白组合物。所述牙齿增白组合物可包含按重量计大于约0.1％、约0.5％、约1％、约2％、约5％和/或小于约10％、约15％、约20％、约25％、约30％、约40％、约50％的交联聚丙烯酸。在处理之前，所述牙齿增白组合物可包含按重量计大于约0.01％、约0.02％、约0.05％、约0.1％、约1％、约1.5％、约2％、约5％和/或小于约10％、约15％、约20％的交联聚丙烯酸。适合的交联聚丙烯酸包括Carbopo l956、Carbopol 940、Carbopol 910和Carbopol 970。所述牙齿增白组合物可包含按重量计大于约0.5％、或约2％、或约5％和/或小于约90％、或约50％、或约20％、或约15％、或约10％的聚乙烯醇。聚乙烯醇对交联聚丙烯酸的比率可以介于约0.5∶50和约90∶0.01之间，或介于约1∶1和约10∶1之间，或介于约1∶6和约2∶1之间。如前文所述，所述聚乙烯醇可具有不同的水解度，并且可以任选地包括增塑剂。所述牙齿增白组合物还可以任选地包括水。所述牙齿增白组合物可以包括按所述牙齿增白组合物的重量计大于约0.5％、或约3％、或约6％和/或小于约40％、或约20％、或约10％的过氧化氢。

包含交联聚丙烯酸和聚乙烯醇的牙齿增白组合物的非限制性实施例在下文中进行阐述。应当理解，这些组合物可以包括附加的成分或其它可取代列出成分的其它成分。每个实施例阐述降低水含量处理之前和之后的牙齿增白组合物制剂。

实施例1

	Carbopol956	聚乙烯醇GH-23(86.5％-89％)	PEG  600	水	过氧化氢
						处理前的重量百分比	5％	10％	3％	79.5％	2.5％
处理后的重量百分比	20％	40％	12％	18％	10％

实施例2

	Carbopol956	聚乙烯醇GH-23(86.5％-89％)	PEG 600	水	过氧化氢
						处理前的重量百分比	1.5％	15％	3.5％	78.5％	1.5％
处理后的重量百分比	6％	60％	13％	15％	6％

实施例3

	Carbopol956	聚乙烯醇GH-17(78.5％-81.5％)	PEG  600	水	过氧化氢
						处理前的重量百分比	10％	10％	5％	84％	2％
处理后的重量百分比	32％	32％	15％	15％	6％

实施例4

	Carbopol956	聚乙烯醇GH-23(86.5％-89％)	PEG 600	水	过氧化氢
						处理前的重量百分比	2.5％	12％	3.5％	81.5％	3％
处理后的重量百分比	8％	37％	15％	30％	10％

在另一个实施方案中，本发明的牙齿增白组合物包含PVP和第二聚合物，所述第二聚合物包含一种或多种聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、交联聚丙烯酸，例如，丙烯酸聚合物、直链聚丙烯酸、聚乙烯醇、藻酸钠、异丁烯酸甲酯、黄原胶、果胶、普鲁兰多糖、瓜耳胶、琼脂、卡拉胶、纤维素(例如，羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟甲基纤维素)、聚环氧乙烷聚环氧丙烷共聚物(例如泊洛沙姆)、微晶纤维素、聚乙烯吡喀烷酮聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯酯-甲基共聚物、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物，以及它们的混合物。第一聚合物浓度按所述牙齿增白组合物的重量计可以为小于约50％，小于约40％，小于约30％，小于约25％，小于约20％，小于约15％，或小于约10％，而第二聚合物的浓度可以大于第一聚合物的浓度，并且按所述牙齿增白组合物的重量计可以介于约0％和90％之间。在另一个实施方案中，第二聚合物的浓度按所述牙齿增白组合物的重量计可以为大于约50％，或大于约60％，或大于约70％，或大于约80％。该牙齿增白组合物还可以包括本文所述的任何实施方案的任何方面。例如，该牙齿增白组合物还可以包括水和/或增塑剂。所述增塑剂可包括二元醇如丙二醇、聚乙二醇、甲氧基聚乙二醇、多元醇如甘油山梨醇和木糖醇，以及甘油酯如甘油三乙酸酯。可以使用甘油以及丙二醇或聚乙二醇，其以它们的Carbowaxes系列(分子量范围在0.00033至0.0009ag(200至600道尔顿))购自Union CarbideCorporation。其它增塑剂包括纤维素酯、癸二酸酯、蓖麻油、磷酸三甲苯酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、柠檬酸乙酯、胆胺和低聚糖。水和/或增塑剂的浓度按所述牙齿增白组合物的重量计可以为大于约40％或大于约45％，或大于约50％，或大于约55％并小于约80％或小于约70％或小于约60％。

本发明的所有上述实施方案还能结合其它的层，例如薄的保护性涂层，如10纳米(nm)至500微米(μm)的厚度的涂层，或者是由贴条形成的衬里层。所述衬里层可以是水不溶性的或水溶性的或易蚀的，例如USPN公布号2003/0228264中描述的实施例。涂层材料可以足够薄的层涂敷，只要不妨碍所述薄膜的柔韧性，并且使得牙贴白与多个牙齿的排列一致。一些涂层材料可以是一种高分子材料(即，分子量大于1.66ag(1,000,000道尔顿))或高分子材料的组合，并且包括乙基纤维素、丙基纤维素、异丙基纤维素、丁基纤维素、叔丁基纤维素、纤维素乙酸酯，和聚乙烯醇的衍生物，如聚乙酸乙烯酯和紫胶。

本发明的牙齿增白产品可以包装成小袋作为单独的贴条或以磁带状分配器的形式提供薄膜卷，其中可以从卷上切下单个贴条用于口腔中，或提供的薄膜带有穿孔或其它易断点，以允许从薄膜卷中分离出预定长度的贴条。可任选地，本发明的牙齿增白产品还可包含剥离衬里。剥离衬里可由任何材料形成，这些材料对薄膜和/或纤维网显示的亲和力小于薄膜或纤维网对其本身显示的亲和力。剥离衬里可由聚合物薄膜、纸、箔、帆布、无纺材料和本领域已知的其它合适材料形成。可任选地，所述剥离衬里可包含涂层如蜡、硅氧烷、特氟隆

、含氟聚合物等。本发明的薄膜可以直接形成在剥离衬里上。所述剥离衬里可以在它上面形成薄膜之前或者之后被切成想要的尺寸。本发明的牙齿增白产品还可作为牙托的衬里被提供，例如美国专利5,098,303中所描述的那些，其中所述贴条被嵌入牙托的沟槽中。

为了使用本发明的牙齿增白产品，当施用到牙齿表面的所述薄膜在口腔中通过唾液水合或通过在水中浸渍贴条预湿时，将以一种适当的方式粘附到牙齿上。在这点上，牙齿增白产品被成形为具有适于覆盖一排牙齿(上排或下排)的宽度尺寸。因此，牙齿增白产品可分别或同时被应用于上排牙齿或者下排牙齿。牙齿增白产品的长度尺寸由所需的覆盖量决定。在这点上，想要增白的牙齿的数量将决定所述产品的尺寸。例如，可能希望只增白最容易被别人看到的前面的牙齿。因此，与希望增白全部牙齿的情况相比，牙齿增白产品的长度在这种情况下可以减小。所述产品应用到牙齿的持续时间将依赖于牙齿增白剂的类型和浓度，以及外来的或固有的牙斑的类型和强度。

对本文的实施方案选择和描述，以对本发明的原理及其实际应用提供最佳举例说明，从而使本领域普通技术人员能够在各种实施方案中使用本发明，并且为设想的具体应用进行适当的各种修改。当依照公正、合法、平等授权的范围进行解释时，所有这些修改和变化均在由附加的权利要求书决定的本发明范围之内。

Claims (14)

1.一种牙齿增白产品，所述牙齿增白产品包括：

衬里层；

包含第一水溶性聚合物、第二聚合物、水以及牙齿增白剂的牙齿增白组合物，其中所述第一水溶性聚合物为聚环氧乙烷，并且所述第二聚合物是聚乙烯醇；

其中所述第一水溶性聚合物与所述聚乙烯醇的比率介于10∶90和90∶0.5之间；

所述聚乙烯醇具有介于70％和99.5％之间的水解度，其中所述水解度是指聚乙酸乙烯酯向聚乙烯醇的转化程度；

所述第一水溶性聚合物的浓度按所述牙齿增白组合物的重量计介于10％和90％之间；

所述第二聚合物的浓度按所述牙齿增白组合物的重量计介于0.5％和90％之间。

2.如权利要求1所述的牙齿增白产品，其中所述第二聚合物的浓度按所述牙齿增白组合物的重量计介于0.5％和50％之间。

3.如权利要求1所述的牙齿增白产品，其中所述水的浓度按所述牙齿增白组合物的重量计介于2％和90％之间。

4.如权利要求1所述的牙齿增白产品，其中所述牙齿增白组合物还包含增塑剂，所述增塑剂具有按所述牙齿增白组合物的重量计介于1％和80％之间的浓度。

5.如权利要求4所述的牙齿增白产品，其中所述增塑剂是聚乙二醇。

6.如权利要求1所述的牙齿增白产品，其中所述聚乙烯醇具有介于70％和91％之间的水解度。

7.如权利要求1所述的牙齿增白产品，其中所述衬里层是层压材料。

8.如权利要求1所述的牙齿增白产品，其中所述聚环氧乙烷聚合物具有介于300,000和900,000之间的平均分子量。

9.如权利要求1所述的牙齿增白产品，其中所述牙齿增白组合物包含两种或多种聚环氧乙烷的混合物，并且其中所述聚环氧乙烷具有不同的平均分子量。

10.如权利要求1所述的牙齿增白产品，其中所述牙齿增白剂是过氧化氢。

11.一种制造牙齿增白组合物的方法，所述方法包括：

混合包含聚环氧乙烷和第一溶剂的第一混合物；

混合包含聚乙烯醇和第二溶剂的第二混合物；

加入所述第一和第二混合物以形成第三混合物；和

将牙齿增白剂和所述第三混合物混合；

其中所述聚环氧乙烷与所述聚乙烯醇的比率介于10∶90和90∶0.5之间。

12.如权利要求11所述的方法，其中所述第一和第二溶剂是水。

13.如权利要求11所述的方法，其中所述第一和第二溶剂是不同的。

14.如权利要求11所述的方法，其中所述第一和第二溶剂中的一个包含溶剂混合物。

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