KR100403283B1 - 발수 코팅 유리용 와이퍼 브레이드 윤활 코팅 조성물 - Google Patents

발수 코팅 유리용 와이퍼 브레이드 윤활 코팅 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 자동차의 와이퍼 브레이드 윤활 코팅 조성물에 관한 것으로, 일반 자동차 유리 및 발수코팅 자동차 유리의 와이퍼 브레이드에 적용시 채터링 현상 및 소음을 효과적으로 감소시킴과 동시에 브레이드의 내구성을 증진 시킬 수 있도록 하는데 그 목적이 있으며, 상기한 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 불소를 함유한 바인더 수지와 고체윤활제, 분산제, 경화제, 용제 및 첨가제를 포함하는 발수 코팅 유리용 와이퍼 브레이드 윤활 코팅 조성물에 있어서, 상기 첨가제로 총조성물 고형분함량에 대하여 디메틸실리콘이 가교결합되어 형성된 것을 미분쇄한 실리콘 고무 파우더 4중량% 내지 16중량%와, 실록산이 삼차원 결합되어 형성된 것을 미분쇄한 실리콘 파우더 2중량% 내지 14중량% 포함되도록 함을 특징으로 하는 발수 코팅 유리용 와이퍼 브레이드 윤활 코팅 조성물을 제공함으로서 달성할 수 있다.

Description

발수 코팅 유리용 와이퍼 브레이드 윤활 코팅 조성물{A wiper blade coating composition for water repellent finish glass}
본 발명은 자동차의 와이퍼 브레이드 윤활 코팅 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 일반 자동차 유리를 포함한 발수 코팅된 자동차 유리와 와이퍼 브레이드의 마찰력에 의해 발생하는 채터링 현상 및 소음을 효율적으로 방지함과 동시에 와이퍼 브레이드의 내구성을 향상시킨 발수 코팅 유리용 와이퍼 브레이드 윤활 코팅 조성물에 관한 것이다.
종래로 부터 자동차 유리면을 세척하기 위하여 사용되는 와이퍼 브레이드는 고무상의 재질로 이루어져 있으며, 모터와 와이퍼암으로 부터 전달되는 동력에 의하여 유리면과 밀착된 상태에서 좌우로 이동하면서 유리면에 부착되어 있는 물기와 먼지 등의 오물을 제거하여 운전자의 시야를 확보해 주는 중요한 자동차 부품의 일종이다.
상기한 와이퍼 브레이드의 성능 향상을 위하여 고무 기술 개발 및 표면처리 기술 개발 등 많은 노력을 하여 왔으며, 그 예로서 일본국의 특개소55-113545호로 공개되어 있는 기술은 브레이드의 표면을 할로겐화하여 표면을 경화시켜 표면의 미끄럼특성 및 내마모성을 향상시키려는 시도가 있었다. 그러나, 표면을 경화시킨 후 그 정도에 따라서 브레이드의 닦임성능이 떨어지며 사용중 브레이드 표면에 균열이 발생하여 물기의 제거등이 어려운 문제점이 발생하였다.
그에 따라 일본국의 특개평10-95314호에서는 분자내에 반응성기를 갖는 불소수지와 반응성기를 갖는 경화제를 사용하고 고체윤활제로서 그라파이트, 이황화몰리브덴을 사용하는 기술을 개시하고 있다. 그러나 상기 조성물로 와이퍼 브레이드 표면을 처리한 경우 초기의 딱임성은 우수하나, 마찰계수가 비교적 높아서 내마모성이 떨어지므로 단기간 내에 와이퍼 브레이드의 수명이 감소되어 자주 교체를 해주어야 할 뿐만 아니라 채터링 현상이 발생하는 등의 문제점이 있었다.
그에 따라 본 발명자는 상기한 문제점을 해결하기 위하여 대한민국 특허출원번호 제2000-23548호에서 바인더를 셀룰로스화합물로 개질시킨 비닐리덴플루오로라이드헥사플루오로프로필렌 개질수지를 사용하고, 경화제로 아미노실란 화합물을 사용하여 내마모성과 내구성을 향상시킨 브레이드용 윤활 코팅 조성물에 관한 기술을 개시하고 있다.
상기 코팅 조성물의 경우 일반 자동차 유리에서 매우 우수한 특성을 보이고 있다. 그러나, 최근들어 운전자의 시야를 확보하기 위해서 자동차의 유리에 실록산 화합물로 구성된 발수제를 도포하여 유리에 발수력을 부여한 발수 코팅용 유리에서는 만족할 만한 특성을 보이지 못한다는 단점이 있다. 즉, 상기 발수제를 도포한 유리에서의 와이퍼 브레이드는 유리와의 높은 마찰력으로 인하여 내구력이 감소되어 자주 교체해주어야 할 뿐만 아니라, 채터링 현상과 함께 소음이 발생되는 등 많은 단점을 가지고 있다.
그에 따라 미국특허번호 제6077592호에서는 발수유리용 와이퍼 브레이드에 적용이 가능한 윤활코팅 조성물로 히드록실기를 가진 불소를 함유한 수지를 바인더로 하고 경화제로 이소시아네이트를 사용하였으며, 특히, 오르가노실리콘 엘라스토머를 사용하여 채터링을 감소시키고, 고체윤활제로 폴리테트라플루오로에틸렌과 그라파이트 및 이황화몰리브데늄을 혼합 사용하는 기술을 개시하고 있다. 그러나 상기 조성물은 발수유리에서 채터링 방지 및 소음감소 효과가 우수하다는 이점은 있으나 유연한 물질인 오르가노실리콘 엘라스토머를 단독으로 사용함으로서 다소 마찰계수가 높아져 내구성이 감소되는 등의 문제점을 가지고 있다.
또, 일본국 특허 특개평10-1640호에는 발수유리용 와이퍼 브레이드에 적용이 가능한 윤활코팅 조성물로 히드록실기를 가진 불소를 함유한 수지 또는 폴리에스테르 수지를 바인더로 하고, 경화제로 이소시아네이트를 사용하며, 오르가노실리콘 엘라스토머와 고체윤활제로 폴리테트라플루오로에틸렌, 그라파이트 및 나일론을 사용하는 윤활 조성물에 관한 기술을 개시하고 있다. 그러나 상기 조성물은 상술한 미국특허와 마찬가지로 와이퍼 브레이드의 마찰계수가 높아져 내구성이 감소되는 등의 문제점을 가지고 있다.
이에 본 발명은 상기한 종래의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 일반 자동차 유리 및 발수코팅 자동차 유리의 와이퍼 브레이드에 적용시 채터링 현상 및 소음을 효과적으로 감소시킴과 동시에 브레이드의 내구성을 증진 시킬 수 있도록 한 발수코팅 유리용 와이퍼 브레이드 윤활 코팅 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.
상기한 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 불소를 함유한 바인더 수지와 고체윤활제, 분산제, 경화제, 용제 및 첨가제를 포함하는 발수 코팅 유리용 와이퍼 브레이드 윤활 코팅 조성물에 있어서,
상기 첨가제로 총조성물 고형분함량에 대하여 디메틸실리콘이 가교결합되어 형성된 것을 미분쇄한 실리콘 고무 파우더 4중량% 내지 16중량%와, 실록산이 삼차원 결합되어 형성된 것을 미분쇄한 실리콘 파우더 2중량% 내지 14중량% 포함되도록 함을 특징으로 하는 발수 코팅 유리용 와이퍼 브레이드 윤활 코팅 조성물을 제공함으로서 달성할 수 있다.
이하 본 발명에 의한 와이퍼 브레이드용 윤활 코팅 조성물을 상세하게 설명하기로 한다.
상기 바인더로 사용될 수 있는 불소함유 수지로는 종래로부터 사용되어 오던 통상의 수지를 사용할 수 있으나 본 발명에서는 비닐리덴플루오로라이드헥사플루오로프로필렌 개질수지를 사용하였다. 상기 개질수지는 내약품성, 내황변성 및 고무에 대한 접착력 등이 우수하나 내마모성이 떨어지는 비닐리덴플루오라이드헥사플루오로프로필렌을 내마모성이 우수한 셀룰로오스아세테이트부틸레이트로 개질시켜 용액화한 바인더이다. 특히, 비닐리덴플루오라이드헥사플루오로프로필렌 특유의 유연성과 탄성, 각종 고무 재질과의 우수한 접착성능을 유지함으로서 와이퍼 브레이드 고무 표면과의 접착성이 우수하다는 장점도 있으며, 더불어서 굽힘응력을 받는 와이퍼 브레이드에 유연성이 풍부한 바인더를 사용함으로서 피막 유지능력에서도 안정적이라는 이점이 있다. 상기 비닐리덴플루오로라이드헥사플루오로프로필렌 개질수지는 총조성물의 고형분 함량에 대하여 10중량% 내지 50중량% 포함되도록 하였다.
또한, 발수 코팅된 유리와 와이퍼 브레이드와의 마찰과 마모를 감소시키기 위해 첨가하는 고체 윤활제로는 종래로부터 사용되는 고체 윤활제 중에서 선택된 적어도 하나 이상의 화합물을 혼합하여 통상적인 범위 내에서 사용할 수 있다. 본 발명에서는 0.5㎛ 내지 12㎛의 입도를 갖는 폴리테트라플루오로에틸렌, 그라파이트, 이황화몰리브데늄을 혼합하여 사용하였으며, 그 조성비율은 바인더 수지 고형분에 대하여 2:8 내지 6:4의 비율이 되도록 하였다.
상기 고체 윤활제 이외에도 마찰계수를 감소시켜 내구성을 증진시킬 목적으로 보조 윤활제를 첨가할 수 있는데 본 발명에서는 보조 윤활제로 폴리테트라플루오로에틸렌변성폴리에틸렌왁스를 첨가하였다. 상기 보조 윤활제는 마찰계수를 감소시키고 내마모성과 긁힘 저항성을 향상시켜 내구성을 증진시키는 작용을 한다. 그 조성비율은 총조성물 고형분함량에 대하여 3중량% 미만일 경우에는 효과적인 성능을 얻을 수 없으며, 8중량%를 초과할 경우에는 바인더의 접착력을 저하시켜 내구성이 감소되는 문제를 야기시킬 우려가 있으므로 3중량% 내지 8중량% 함유되도록 하는 것이 바람직하다. 상기 폴리테트라플루오로에틸렌변성폴리에틸렌왁스 대신에 피마자유, 불소계 왁스 등을 보조 윤활제로 대체하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 코팅조성물의 제조시 유기물과 무기물의 원활한 분산을 위하여일반적으로 분산제가 첨가된다. 상기 분산제로는 통상적으로 첨가되는 분산제 중에서 선택된 것을 사용할 수 있다. 사용 가능한 분산제로는 알루미늄계 분산제로는 아세토알콕시 알루미늄디이소프로필레이트, 티타늄계 분산제로는 비스(디옥틸피로포스페이트)에틸렌티타네이트, 비스(디옥틸피로포스페이트)옥시아세토티타네이트가 있으며, 그 조성비율은 고체 윤활제 고형분에 대하여 1중량% 내지 3중량% 포함되도록 하는 것이 일반적이다.
또한 경화제로는 통상적으로 사용되는 경화제중에서 선택된 것을 사용할 수 있으나, 아미노실란화합물 중에서 선택된 것을 단독 또는 혼합사용하는 것이 바람직하며, 사용가능한 아미노실란화합물로는 γ-아미노프로필트리에톡시 실란, N-β-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-β-아미노에틸-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-β-아미노에틸-γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란 등이 있다. 그 조성비율은 통상적인 첨가범위내에서 사용할 수 있으며, 본 발명에서는 비닐리덴플루오로라이드헥사플루오로프로필렌 수지의 고형분 함량에 대하여 2중량% 내지 10중량%가 되도록 하였다.
본 발명에서는 통상적인 와이퍼 브레이드용 윤활 코팅 조성물에 총조성물 고형분함량에 대하여 디메틸실리콘이 가교결합되어 형성된 것을 미분쇄한 실리콘 고무 파우더 4중량% 내지 16중량%와, 실록산이 삼차원 결합되어 형성된 것을 미분쇄한 실리콘 파우더 2중량% 내지 14중량% 포함되도록 한 것이 특징이다.
상기 실리콘 고무 파우더는 미끄럼성이 매우 우수한 유연한 분말로 통상의 제조방법에 따라 디메틸 실리콘이 가교된 탄성물로서 조성물 내에서 윤활성 및 평활성을 부여함과 동시에 채터링 안정성을 부여할 목적으로 첨가하게 된다. 이때 상기 실리콘 고무 파우더의 첨가량이 총조성물 고형분 함량에 대하여 4중량% 미만일 경우 그 효과적인 성능을 얻을 수가 없으며, 16중량%를 초과할 경우에는 내구성능이 급격하게 감소되는 문제점이 있으므로 그 첨가량은 총조성물 고형분 함량에 대하여 4중량% 내지 16중량% 포함되도록 하는 것이 바람직하다. 이때 상기 실리콘 고무 파우더의 입경이 20㎛를 초과할 경우 우수한 평활성을 얻을 수 없다는 문제점이 있으므로 20㎛이하로 하는 것이 바람직하다. 특히 1㎛ 내지 10㎛가 가장 바람직하다. 상기 실리콘 고무 파우더로 사용가능한 것에는 신에츠케미칼사(Shin-Etsu Chemical)에서 판매하는 KMP-594, 워커 케미칼 이스트 아시아사(Wacker Chemicals East Asia)에서 판매하는 EL-5504, 토레이 다우코닝 실리콘사(Toray Dow Corning Silicone)에서 판매하는 505C, 506C 등을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에서 사용한 실리콘 파우더는 실록산 결합이 삼차원으로 뻗어 있으며, 말단에 메틸렌기를 가진 삼관능성단위로 구성된 물질로 내마모성 및 채터링 안정성과 윤활성을 부여할 목적으로 첨가한다. 이때 그 첨가량이 총조성물 고형분 함량에 대하여 2중량% 미만일 경우 그 충분한 성능을 얻을 수가 없다는 단점이 있으며, 그 조성비율이 14중량%를 초과할 경우에는 닦임성능이 급격하게 감소되는 문제점이 발생하게 되므로 상기 실리콘 파우더의 첨가량은 총조성물 고형분 함량에 대하여 2중량% 내지 14중량% 포함되도록 하는 것이 바람직하다. 이때 상기 실록산 파우더의 입경이 20㎛를 초과할 경우 우수한 내마모성 및 채터링 안정성을 얻을 수 없다는 문제점이 있으므로 20㎛이하로 하는 것이 바람직하다. 특히 1㎛ 내지 10㎛가 가장 바람직하다. 상기 실리콘 파우더로 사용가능한 것에는 토시바 실리콘사(Toshiba Silicone, Japan)에서 판매하는 토스펄 105(Tospearl 105), 토스펄 120(Tospearl 120), 토스펄 130(Tospearl 130), 토스펄 145(Tospearl 145) 등을 사용할 수 있다.
상술한 바와 같이 용액화한 비닐리덴플루오라이드헥사플루오로프로필렌과 용액화한 셀룰로오스아세테이트부틸레이트를 혼합한 후 용제, 첨가제, 분산제, 고체윤활제를 순서대로 첨가하면 본 발명에 의한 발수 코팅 유리용 와이퍼 브레이드 윤활 코팅 조성물을 제조할 수 있으며, 사용 직전에 경화제를 혼합하여 스프레이 도포하면 코팅층을 형성할 수 있다.
이하 본 발명을 하기한 실시예를 통하여 상세하게 설명하기로 하나 이는 본 발명의 이해를 돕기 위하여 제시된 것일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1 내지 13>
바인더로 비닐리덴플루오르라이드헥사플루오르프로필렌 개질 수지 75g과 실리콘 고무 파우더, 실리콘 파우더 및 고체윤활제를 하기 표1에 나타낸 바와 같이 변화시키면서 첨가하고, 여기에 보조윤활제로 폴리테트라플루오르에틸렌 변성 폴리에틸렌 왁스 5g과, 분산제로 아세토알콕시알루미늄 디이소프로필레이트 3g을 통상의 혼합 용제 1000g에 용해시키고 경화제로 γ-아미노프로필트리에톡시 실란 고형분을 비닐리덴플루오르라이드헥사플루오르프로필렌 수지 1.4g을 코팅 작업 전에 첨가하여 발수 코팅 유리용 와이퍼 브레이드 윤활 코팅 조성물을 제조하고, 상기 제조된 코팅조성물의 성능을 측정하기 위하여 유리에 발수제(레인오케이;한국 옥시사제품)를 도포한 다음 상기 제조된 코팅 조성물을 10개의 와이퍼 브레이드에 코팅하고 하기한 방법으로 채터링 안정성, 소음도, 초기닦임성 및 내구수명을 측정하여 그 결과를 표2에 나타내었다.
- 채터링 안정성 -
상기 제조된 코팅조성물을 10개의 와이퍼 브레이드에 코팅한 다음 8시간 후 회전시켜 육안관찰하고 하기와 같이 점수로 환산 평가하여 그 평균점수로 채터링 안정성을 나타내었다. 점수가 높을수록 채터링 안정성이 우수한 것으로 평가한다.
5점 : 채터링이 육안으로 전혀 관찰되지 않는다.
4점 : 와이퍼 브레이드가 턴하는 과정에서 주위에 채터링이 발생하거나 일부분에서 채터링이 발생한다.
3점 : 유리 전면에 채터링이 관찰된다.
2점 : 와이퍼 브레이드가 튀어오르면서 줄무늬가 생기는 상태로 채터링이 관찰된다.
1점 : 와이퍼 브레이드가 먼거리를 튀어오르며 유리전면에 줄무늬가 생는 상태로 채터링이 심하게 관찰된다.
- 소음도 -
제조된 코팅조성물을 10개의 와이퍼 브레이드에 코팅한 다음 회전시킨 후 소음이 발생되기 시작한 최초 시간을 측정하였다.
- 초기 닦임성 -
제조된 코팅조성물을 10개의 와이퍼 브레이드에 코팅한 다음 발수제가 처리가 되지않은 일반유리에서 물을 뿌림과 동시에 와이퍼 브레이드를 회전시키고 다음과 같이 점수로 환산 평가하여 그 평균점수로 초기 닦임성을 나타내었다. 점수가 높을수록 닦임성능이 우수한 것으로 평가한다.
5점 : 완벽하게 닦인다
4점 : 닦을 때 미세라인이 발생되나 금방 사라진다.
3점 : 유리의 닦임 중앙부를 제외한 외각부분에 미세라인과 유막이 발생한다.
2점 : 유리의 중앙부분까지도 미세라인과 유막이 발생한다.
1점 : 유리의 전면에 걸쳐 라인과 유막이 심하게 발생한다.
- 내구수명 -
제조된 코팅조성물을 10개의 와이퍼 브레이드에 코팅한 다음 유리에 물을 뿌림과 동시에 와이퍼 브레이드를 회전시킨다. 이때 각각 10만회, 20만회, 30만회, 40만회, 50만회 회전시마다 다음과 같이 평가한다.
○ : 닦을 때 미세라인이 발생되기는 하나 금방 사라져 닦임성이 우수하다.
△ : 유리의 중앙부를 제외한 외각부분에 미세라인과 유막이 발생한다.
× : 유리의 전면에 걸쳐 라인과 유막이 심하게 발생하여 닦임성이 나쁘다.
<비교예 1>
히드록실기를 가진 불소를 함유한 수지 또는 폴리에스테르 수지 100중량부를 메틸에틸케톤 1000중량부에 용해시키고, 테트라플루오로에틸렌 120중량부, 실리콘 고무 파우더 40중량부, 그라파이트 40중량부 혼합하여 발수 코팅 유리용 와이퍼 브레이드 조성물을 제조한 다음 상기 실시예와 동일한 방법으로 채터링 안정성, 소음도, 초기닦임성 및 내구수명을 측정하역 그 결과를 표2에 나타내었다.
구분 실리콘고무파우더첨가량(g) 실리콘파우더첨가량(g) 고체윤활제
폴리테트라플루오로에틸렌(g) 그라파이트(g) 이황화몰리브데늄(g)
실시예 1 0 25 70 70 5
실시예 2 5 25 67.5 67.5 5
실시예 3 10 25 65 65 5
실시예 4 20 25 60 60 5
실시예 5 40 25 50 50 5
실시예 6 50 25 45 45 5
실시예 7 35 0 65 65 5
실시예 8 35 2 64 64 5
실시예 9 35 5 62.5 62.5 5
실시예 10 35 10 60 60 5
실시예 11 35 25 52.5 52.5 5
실시예 12 35 35 47.5 47.5 5
실시예 13 35 40 45 45 5
구분 채터링안정성 소음도 초기닦임성 내구성
10만회 20만회 30만회 40만회 50만회
실시예 1 3 2 4.5
실시예 2 3.5 5 5
실시예 3 4.5 5
실시예 4 4.5 5
실시예 5 5 5
실시예 6 4 5 × ×
실시예 7 4.5 5 × ×
실시예 8 4.5 5 × ×
실시예 9 4 5
실시예 10 4.5 5
실시예 11 5 5
실시예 12 5 4
실시예 13 4 2.5 ×
비교예 1 4.5 5 × × ×
상기 표 1에서 보는 바와 같이 실리콘 고무 파우더의 첨가량을 변화시키면서 실시한 실시예 1 내지 6의 경우 그 첨가량을 본 발명의 범위 내에서 첨가한 실시예3 내지 5가 그 첨가량을 본 발명의 범위 미만으로 첨가한 실시예 2와 그 첨가량을 본 발명의 범위를 초과하도록 실시한 실시예 6에 비해 채터링 안정성, 소음도, 초기닦임성 및 내구성이 우수한 것을 확인할 수 있다. 특히, 실리콘 고무 파우더를 첨가하지 않은 실시예 1의 경우 채터링 안정성 및 소음도가 좋지 않음을 알 수 있으며, 내구성은 오히려 내마모성 개선효과가 우수한 실리콘 파우더의 영향으로 우수함을 알 수 있다.
또한 실리콘 파우더의 첨가량을 변화시키면서 실시한 실시예 7 내지 13에서 그 첨가량을 본 발명의 범위 내에서 첨가한 실시예 9 내지 12의 경우 그 첨가량을 본 발명의 범위 미만으로 첨가한 실시예 8과 그 첨가량을 본 발명의 범위를 초과하도록 실시한 실시예 13에 비해 채터링 안정성, 소음도, 초기닦임성 및 내구성이 우수한 것을 확인할 수 있다. 특히, 실리콘 파우더를 첨가하지 않은 실시예 7의 경우 내구성이 매우 좋지 않음을 알 수 있다.
상기에서 설명한 바와 같이 본 발명은 발수 코팅 유리용 와이퍼 브레이드에 적용시 채터링 현상 및 소음의 감소효과가 우수하며, 특히 브레이드의 내구성을 크게 증진시킨 발수 코팅 유리용 와이퍼 브레이드 윤활 코팅 조성물을 제공하는 유용한 발명이다.

Claims (2)

  1. 불소를 함유한 바인더 수지와 고체윤활제, 분산제, 경화제, 용제 및 첨가제를 포함하는 발수 코팅 유리용 와이퍼 브레이드 윤활 코팅 조성물에 있어서,
    상기 첨가제로 총조성물 고형분함량에 대하여 디메틸실리콘이 가교결합되어 형성된 것을 미분쇄한 실리콘 고무 파우더 4중량% 내지 16중량%와, 실록산이 삼차원 결합되어 형성된 것을 미분쇄한 실리콘 파우더 2중량% 내지 14중량%가 더 포함되도록 함을 특징으로 하는 발수 코팅 유리용 와이퍼 브레이드 윤활 코팅 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 실리콘 고무 파우더의 입경이 20㎛ 이하이고, 실리콘 파우더의 입경이 20㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 발수 코팅 유리용 와이퍼 브레이드 윤활 코팅 조성물.
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