KR100377056B1 - 탄화수소처리용촉매의현장외예비처리방법 - Google Patents

탄화수소처리용촉매의현장외예비처리방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 탄화수소 처리 촉매, 예를 들면 촉매의 공극에 가황제를 혼입시키는 것을 포함하며, 상기 가황제는 예를 들면, 황 원소 및 유기 폴리설피드로 구성된 군에서 선택되며, 올레핀계 또는 올레핀계 분급물 성분, 예를 들면, 식물성 오일 또는 유사 성분을 포함하거나 이로 구성된 용매의 존재하에 혼입을 실시하며, 150℃ 내지 700℃ 에서 촉매를 수소 처리한 후 부동화 단계를 실시하는 것을 포함하는 방법에 관한 것이다.

Description

탄화수소 처리용 촉매의 현장외 예비처리 방법
본 발명은 촉매의 현장외(off site) 예비황화를 포함하는, 초기에 탄화수소 수소화전환 촉매의 예비처리 또는 활성화 방법에 관한 것이다. 그러나, 촉매를 탄화수소 전환용 반응기내에서 수소의 존재하에 직접 활성화시키는 대신에, 수소의 존재하에 촉매를 현장외 활성화시킨 후, 이송 전에 현장외에서 공기를 재유입시키고, 탄화수소 전환 반응기로 장입한다.
그래서, 본 발명은
- 촉매 물질에 황화제를 투입하고;
- 촉매를 150℃∼700℃에서 수소로 처리하며;
- 촉매에 공기를 재유입시키는 것을 포함하는 현장외 방법을 사용하여 촉매를 예비처리하는 것으로 구성된다.
본 발명의 촉매는 예를 들면, 알루미나 또는 도핑 처리된 알루미나 지지체(불소, 염소, 붕소 또는 규소로 도핑 처리됨) 또는 1 종 이상의 금속 또는 메탈로이드 산화물(마그네시아, 실리카, 실리카-알루미나, 실리카-마그네시아, 점토, 목탄 또는 이의 혼합물)계 각종 지지체에 의하여 구성될 수 있으며, 상기 지지체는 가능한한 적어도 부분적으로 비결정질 또는 결정질 (제올라이트)이며, 이러한 촉매는 1 종 이상의 VI족, VIII족의 활성 금속 또는 예컨대 코발트, 몰리브데늄, 니켈 및 텅스텐으로 구성된 군에서 선택된 활성 금속을 0.2%∼40% 포함한다. 일반적으로, 2 종의 금속, 예를 들면, 코발트-몰리브데늄, 니켈-몰리브데늄 또는 니켈-텅스텐을 사용할 수도 있다. 백금족 Pt, Pd의 VIII족 귀금속을 사용할 수 있다.
종래 기술에서는, 미사용 또는 재생 촉매를 사용하기 전에 수소화 처리 반응기내에서 황화 (예비황화) 처리를 실시한다. 이러한 황화 처리는 예를 들면, 구조식 (존재하는 금속의 종류에 따라) Co9S8, MoS2, WS2및 Ni3S2를 갖는 황화물의 함량을 기준으로 계산하여 약 50%∼110%의 화학량론적 함량의 황을 촉매에 포함시킬 수 있는 것을 의미한다. 이러한 촉매의 활성 상은 혼합 황화물이며, 상기 미사용 또는 재생 촉매는 산화물을 포함한다.
종래의 기술에서, 수소화 탈황화 반응, 수소화 분해 반응 또는 수소화 반응을 위하여 선택된 반응 온도와 근접한 온도 또는 이보다 높은 온도(즉, 180℃ 이상, 특히 250℃ 이상)에서 일반적으로 수소로 희석된 황 함유 화합물의 혼합물을 사용하여 수시간동안 황화 처리(예비 황화 처리)를 실시한다.
실제로 촉매는 촉매 재생 전문가에 의해 재생되며, 공업용 장치를 전혀 이용하지 않는 경우도 있다. 이는 본 출원인 명의의 유럽 특허 제EP-B-0130850호 및 제EP-B-0181254호의 효과적인 방법에 의해 가능하게 되고 생성물을 사용할 정제업자(refiner)에게 되돌려 보내는데, 여기서 황 함유 화합물을 촉매 물질에 혼입하고, 이어서 그 화합물은 반응 영역(공급물 처리 영역) 내에서 또는 반응기 영역에 바로 인접하여 촉매가 수소와 접촉하게 될때 촉매를 황화 또는 예비황화시키게 된다. 물론, 상기 황 함유 화합물은 공업용 유닛에 근접하게, 심지어는 촉매 처리 장소에서 혼입할 수 있으며 ; 또한 황 함유 화합물에 대한 혼입 방법은 공업용 유닛 내에서 사용하기 이전에 현장외에서 미사용 또는 재생된 촉매상에 대해 실시할 수 있다.
그후, 정제업자 또는 임의의 기타 사용자는 (예컨대, 함유된 금속과 황을 반응시키기 위해서, 그리고 이에 의하여 처리하고자 하는 공급물의 투입에 의해 탄화수소 정제 또는 전환 반응을 즉시 개시시키기 위해 탈황화 촉매의 경우) 탄화수소 전환 반응기내에서 수소의 존재하에 예컨대 250℃∼350℃의 온도에서 촉매를 활성화시킨다.
본 발명의 방법은 촉매의 활성화를 개선시키며, 수소의 존재하에 촉매를 현장외에서 처리한 후, 공기를 재유입시켜 촉매의 산화 부동화(passivation)를 수행하는 것을 특징으로 한다. 이러한 단계 이후에, 촉매를 정제업자에게 이송한다. 이러한 황화 처리는 미사용 또는 재생 촉매상에서 실시할 수 있다.
즉, 본 발명의 방법은 하기로 구성된 방법에 관한 것이다:
a. 촉매 물질, 예를 들면, 공극내에 1 종 이상의 황화제를 현장외에서 혼입하는 단계로서, 상기 황화제는 황 원소, 유기 폴리설피드(유럽 특허 EP-B-0130850 및 EP-B-0181254 참조), 황화수소(H2S), 머캅탄, 이황화탄소(CS2), 설피드, 디설피드, 티오페닐 화합물 또는 임의의 기타 황 함유 분자로 구성된 군에서 선택된 황 함유 화합물로서, 수소하에서 분해되어 주로 황화수소를 생성하며, 바람직하게는, 황, 유기 폴리설피드, 디메틸설피드(DMS) 및 디메틸디설피드(DMDS)가 사용된다. 1 종 이상의 용매, 예를 들면, 탈방향족화 처리하거나 또는 탈방향족화 처리하지 않은 화이트 스피릿 또는 가솔린(EP-B-0,130,850 및 EP-B-0,181,254에 기재됨) 및/또는 1 종 이상의 기타 적절한 용매, 특히 올레핀계 탄소 결합을 포함하는 1 종 이상의 성분, 예를들면, EP-A-0,564,317에 기재된 성분; 예를 들면, 0.1 중량%∼99.9 중량%의 화이트 스피릿 또는 이에 상응하는 용매 및 99.9%∼0.1%의 올레핀계 화합물 또는 성분, 바람직하게는 2%∼98%의 화이트 스피릿 또는 이에 상응하는 용매 및 2%∼98%의 적어도 상기 올레핀계 화합물을 포함하는 혼합물이 사용될 수 있다. 일반적으로, 단독으로 사용되거나 또는 혼합물로 사용되는 성분은 이중 결합을 포함하는 탄화수소 유분 또는 임의의 탄화수소가 될 수 있다. 이는 올레핀계(모노올레핀계, 디올레핀계 또는 폴리올레핀계) 또는, 특정 오일 정제 방법에서의 유분, 특히 열분해, 탄화 반응 또는 증기 분해로부터의 유분과 같은 올레핀계를 포함하는 석유 유분이 될 수 있다. 이러한 성분은 식물성 오일과 같은 불포화지방산의 트리글리세리드인 것이 바람직하다.
이러한 화합물 또는 성분이 식물성 오일 성분일 경우, 지방산 트리글리세리드인 것이 바람직하다. 이러한 오일의 예로는 에틸렌산(예를 들면, 미리스톨레산, 팔미톨fp산, 올레산, 엘라이드산(올레산의 기하학적 이성체), 가돌레산, 에루스산, 폴리에틸렌산(오일의 폴리에틸렌산, 예를 들면, 리놀레산 및 리놀렌산)과 같은 불포화 지방산으로부터 유도된 것들이며, 또한, 이들 오일은 포화지방산, 예를 들면, 부티르산, 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산 또는 아라키드산을 포함할 수 있다. 그래서, 혼합물을 배합하는데 사용된 성분(혼합물-용매)은 1, 2 또는 3의 올레핀계 결합을 포함하는 C6∼C24지방산의 에스테르계가 될 수 있으며, 이러한 지방산은 평지씨, 땅콩, 대두, 옥수수, 해바라기씨, 홍화, 야자 또는 아마씨, 또는 예컨대 수지 또는 라드로부터 얻은 동물성 지방을 주성분으로 한다. 전술한 바와 같이, 평지씨, 땅콩, 대두, 옥수수, 해바라기씨, 홍화, 야자 및 아마씨 오일이 바람직한 오일이다.
황화제를 투입은 예컨대 0℃∼200℃ (바람직하게는 30℃∼200℃)의 온도범위에서 실시한다.
그래서, 상기 제시된 소정의 온도에 따라 용융 및/또는 승화에 의해, 또는 용해에 의해, 또는 현탁물의 형태로, 또는 기체성 황화제의 통과에 의해, 또는 일부는 상기 기법 중 하나를 이용하고 나머지 일부는 상기 기법 중 다른 기법을 이용하여 황화제를 상기 촉매 물질에 투입한다. 이는 용매 또는 기타 첨가제를 사용하지 않고도 투입할 수 있다.
b. 수소를 사용하지 않고 촉매의 임의의 현장외 열처리를 100℃ 이상, 일반적으로 및 바람직하게는 120℃ 이상의 온도에서 실시한다. 상기 처리는 촉매가 임의로 화이트 스피릿 용매 또는 관련 용매 및 올레핀계 용매를 포함하는 액체 및 가황제와 접촉하도록 하며; 얻은 혼합물을 열 처리하여 용매를 제거하고, 황과 올레핀계 화합물의 이중 결합 사이의 결합 반응을 개시할 경우와 같은 특정의 경우에 추천할 만하다. 열 처리는 100℃ 이상, 바람직하게는 120℃ 이상의 온도에서 실시한다. 황화제가 황 원소일 경우, 이는 부분적으로 또는 완전하게 폴리설피드로서 결합하게 된다. 이러한 반응은 전혀 다른 기술 분야의 것에서 공지된 것과 유사하며, 이러한 공정이 가황 반응에 해당하는 것으로 알려져 있는 타이어 산업 분야의 것과 유사하다. 이러한 공정은 천연 고무의 기계적 특성을 개선시키는데 사용되며, 천연 고무에 황 원소를 첨가한 후, 열 처리함으로써 수행한다. 황은 폴리이소프렌인 고무내의 이중 결합과 반응하여 탄소쇄 사이의 모노설피드 또는 폴리설피드 가교를 형성할 수 있다.
c. 순수 또는 희석된 수소(1%∼50%, 바람직하게는 2%∼20%의 수소로 희석함)의 존재하에 150℃∼700℃, 바람직하게는 250℃∼600℃에서 상기 촉매의 현장외 처리를 실시한다. 일반적으로, 대기압에서 수시간 (예를 들면, 1∼10 시간)동안 실시한다. 이 단계에 대한 작동 조건은 탄력적으로 조절할 수 있다 : 온도, 기체, 희석, 촉매층 성질(고정상, 회전상, 이동상, 팽창상, 난류상, 유체상)의 선택은 촉매층 내의 모든 입자에 대해 매우 일정한 온도에서 촉매상 내의 황화제의 분포에 대해 최대 균질도를 얻을 수 있다는 것을 의미한다. 단계(c)는 단계(a) 및 단계(b) 이후에 실시할 수 있다. 또한, 이는 단계(a)와 동시에, 이른바 황화제 및 수소 처리의 도입을 동시에 실시할 수 있다. 이러한 경우에 있어서는 단계(b)를 생략한다.
d. 임의로 현장외에서 예를 들면 불활성 기체 흐름하에서 또는 불활성 기체 대기(예컨대, 질소)하에서 촉매를 배출함으로써 (대개 상온으로) 촉매를 냉각시킨다.
e. 현장외 부동화를 수행한다. 예를 들면, 부동화는 산화 부동화로서, 이는 산소, 바람직하게는 희석 산소(30 부피% 미만, 바람직하게는 10 부피% 미만, 더욱 바람직하게는 5% 부피 미만의 농도로)에 의해 및/또는 공기(대기의 재유입)에 의해 촉매의 소기를 수행한다.
상기 촉매 물질에 혼입된 금속 황화물의 부분 재-산화 단계동안 발생한다(산화성 부동화). 이러한 단계 동안 산소가 촉매에 의해 흡착된다. 이 단계는 종래 기술의 방법을 사용하여 황화제를 투입한 기타 촉매에서 관찰되었던 것보다 더 높은 활성을 갖는 촉매를 생성하게 된다. 희석된 산소(또는 산소, 예를 들면 분자 산소를 포함한 임의의 기체)와 촉매가 접촉하는 것은 산소 농도를 예를 들면 약 1%에서 5%로 점진적으로 증가시키면서 2 개의 단계 또는 여러 단계로 실시할 수 있다.
본 발명은 수소화 처리 영역내의 반응기에 수소화 처리 촉매를 투입한 후, 수소화 처리 영역내에서 수소에 다시 노출시킬 경우, 수소화 처리 촉매에 황화제를 혼입시키기에 특히 적절하다.
본 방법의 기타 이점은 하기와 같다 : 처리 후에 촉매를 곧바로 사용할 수 있다. 이는 황의 침출을 일으키지 않으면서 저온에서, 심지어는 실온에서 처리하고자 하는 공급물을 직접 투입하는 것으로 구성된 단순 개시 절차 후에 정제 또는 석유 화학 분야에서 사용될 수 있다. 분석시에 촉매는 화학적으로 식별 가능한 기본적인 차이점을 지니며, 수소 처리후, 황화물 상이 존재하며: 예를 들면, 활성 원소가 몰리브데늄, 텅스텐, 코발트 또는 니켈일 경우, MoS2(이때, Mo4+는 1 개의 황 원자에 상응함), Co9S8, WS2, Ni3S2와 같은 황화물 유형으로 존재한다.
상기 제조 단계에서 본 발명의 처리된 촉매 즉, H2로 처리된 후의 촉매내의 "황화물" 상은 전자 분광법(SPX)에 의해 명확히 확인되고, 확인 가능하며, 이는 예를 들면 몰리브데늄 또는 텅스텐이 주로 (일반적으로 70% 이상) 산화 상태가 4이며(MoS2, WS2), 미사용 또는 재생 촉매에서는 산화 상태가 6이며(MoO3, WO3), 종래 기술의 방법을 사용한 예비 황화 처리된 촉매에서는 대부분( > 50%) 산화 상태가 6 인데 이는 촉매가 옥시설피드 상을 포함하기 때문이다.
본 발명과 종래 기술의 방법상의 매우 중요한 개념상의 차이점은 다음과 같다. 우선, 이전에는 사용자가 금속 함유 수소화 처리 촉매를 반응기에 투입하였다. 금속은 화학적으로 옥시드 또는 옥시설피드 상태가 된다. 이 금속은 아직 촉매적으로 활성을 지니지 않으며, 설피드는 반응기내에서만 제조된다. 이와 같이 곤란한 공정은 활성상의 생성 공정에서 완전히 제어가 불가능하며 또한 조절가능하지 않아서 또한 특징을 이룰 수가 없다. 본 발명의 목적은 이미 활성을 띤 촉매를 사용자에게 제공하고자 하는 것으로, 이러한 촉매의 촉매 활성은 반응기에 장입하기 이전에 촉매 활성을 갖는 것을 특징으로 한다. 본 발명은 반응기내에서 촉매 활성이 최적 상태가 되지 않는 위험성을 배제시킬 수 있다.
단계 (a)동안 촉매 물질에 혼입될 황의 함량은, 촉매의 활성 원소의 예비황화 처리에 필요한 화학량론적 함량의 50%∼150%, 바람직하게는 80%∼110%, 더욱 바람직하게는 90%∼105%에 해당한다.
게다가, 산화 부동화와 같은 부동화는 설피드 상의 발화성 성향을 배제시켜서 금속 드럼 또는 기타 콘테이너로의 고체의 이송을 용이하게 한다. 또한, 산화 부동화는 촉매 활성에 크게 영향을 미친다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것이며, 비교 실시예는 예비황화 반응 후, 탄화수소 전환 반응기 내에서 수소 존재하에 촉매를 활성화시키는 다양한 종래기술의 방법을 예시한다. 본 발명을 예시하는 실시예는 수소하에서 현장외에서 촉매를 활성화시키고, 이어서 탄화수소 전환 반응기로 촉매를 이송하기 전에, 현장외에서 희석 산소에 이어서 공기에 의해 촉매의 소기를 수행하는 것을 제외하고는 종래 기술과 동일한 예비황화 방법을 예시한다.
실시예 1 (비교용)
직경이 1.2 mm이고, MoO319.0 중량% 및 CoO 4.3 중량%를 포함하는 입자로 구성된 CoMo 탈수소화탈황화 촉매를 사용하였다. 이는 하기 실시예의 촉매 A로 하였으며, 이를 설피드 MoS2및 Co9S8의 이론적 화학량론 수치에 해당하는 황 함량으로 예비황화시키거나 또는 황화시켰다. 화학량론 100%는 점화시 손실에 대해 보정한 건조치로 표시한 황의 10.25 중량%에 해당한다.
촉매 A(1,000 g)를 황 37 중량%을 포함하는 t-노닐폴리설피드와 혼합하고, 화이트 스피릿 용매와 혼합하여 공극 부피(550 ㎖)를 채운다. 함침된 촉매를 저온회전 플라스크에서 1 시간 동안 방치한 후, 150℃에서 2 시간 동안 방치하여 탄화수소 화합물을 증발시키고, 유기 폴리설피드의 황을 고정시켰다. 하기 표에 제시한 특성을 갖는 촉매 B를 얻었다.
실시예 2 (비교용)
촉매 A(1,000 g)를 황 원소 105 g, 평지씨 오일 22 g 및 화이트 스피릿 330 ㎖의 현탁액으로 함침시킨 후, 저온에서 1 시간 동안 방치하고, 2 시간 동안 180℃에서 가열하였다. 그리하여 촉매 C를 얻었다.
실시예 3 (비교용)
촉매 A (1,000 g)를 황 원소 105 g 및 화이트 스피릿 55 ㎖의 현탁액으로 함침시킨 후, 저온에서 1 시간 동안 방치하고, 2 시간 동안 180℃에서 가열하였다. 그리하여 촉매 D를 얻었다.
실시예 4
상기 실시예에서 제조한 촉매 B, C 및 D를 수소하에서 400℃의 온도, 6시간, 수소/질소비가 5/95인 혼합물의 기체 및 상압의 조건하에서 원통형 회전 오븐 내에서 활성화시켰다. 활성화 기간 종료 후, 시스템을 냉각시키고, 질소로 4시간 동안 세정시킨 후, 질소중 산소 1%의 혼합물로 2 시간, 이어서 산소 5%의 혼합물로 2 시간, 그후 공기로 2 시간 소기시켰다. 그리하여 촉매 B, C 및 D로부터 촉매 E, F 및 G를 제조하였다.
실시예 5
활성화 단계의 종료 후에 질소 세정화를 실시하고, 산화 부동화는 실시하지않은 것을 제외하고, 실시예 4와 같은 방법으로 촉매 B를 처리하였다. 공기의 부재하에 화이트 스피릿이 들어 있는 플라스크에 촉매를 직접 부었다. 그리하여 촉매 H 를 얻었다.
실시예 6
황화 처리된 촉매 A∼H는 탄소 함유량 측정, 황 함유량 측정, 500℃에서의 점화시 손실량 측정, 수소 1 bar 및 5℃/분의 온도 상승 속도하의 시차 열분석(또는 시차 주사 열랑계-DSC), X선 광전자 분광법(SPX)에 의한 분석 및 경유의 수소화탈황화 테스트(HDS)의 촉매 테스트 등의 각종 방법에 의해 특징화될 수 있다.
이와 같은 테스트에서의 조건은 하기와 같다. 공급물: 초유점 및 종유점이 각각 220℃ 및 370℃인 상압하의 경유; 황 함량 0.8 중량% 및 질소 함량 120 중량 ppm; 압력: 40 bar: 촉매량: 70 ㎖: 공급물 유속: 140 ㎖/시: 온도: 340℃. 개시 방법은 1 시간당 100℃의 속도로 320℃까지 온도를 상승시키고, 100℃에서 테스트 액체 공급물을 투입하고, 320℃에서 2 시간 동안 그리고 340℃로 가열하는 단계를 포함한다.
상기에 의한 특정화의 결과를 표에 요약했으며, 하기에 이에 대해 논의한다.
본 발명에 따르지 않는 촉매 B 및 C는 제US-A-4530917호, 제US-A-4719195호 및 프랑스 특허 출원 제92/04051호에 기재된 것과 유사한 예비황화 절차에 사용하였다. 촉매를 "예비황화"시켜 금속 옥시설피드상을 형성하였다. 촉매의 색상은 푸른색에서 암회색이 되었다. SPX 스펙트럼에 의해서는, 미사용 촉매의 스펙트럼에 비해 실질적으로 변형된 것으로 나타나기는 하였으나, 몰리브데늄의 산화 상태가주로 +6이라는 것을 알아냈다. 촉매 B 및 C의 촉매 활성은 서로 유사하였다.
단순히 황으로 황화된 촉매 D는 푸른색이었으며, 수소 내에서 DSC 등온선이 크게 형성되었으며, 촉매 활성은 낮았다.
본 발명에 따른 촉매 E, F 및 G는 검은색을 띠었으며, 수소 내에서 DSC 상에 발열 시그날은 생성되지 않았다(이는 본 발명의 방법을 사용하여 수소하에서 이미 활성화시켰기 때문에 그러하다). 이의 SPX 스펙트럼은 산화 상태가 4+인 MoS2의 특징을 이룬다. 촉매 활성은 종래 기술의 절차에 따라 제조된 촉매에 대해 측정된 것보다 실질적으로 높다.
산화 부동화를 실시하지 않은 것을 제외하고, 촉매 E 와 유사한 촉매 H는 Mo4+특성을 갖는 검은색이다. 그럼에도 불구하고, 촉매 활성은 유사물 H의 것보다 약간 낮으며, 이는 중간 부동화 절차의 중요성을 예시하는 것이다.
*DSC: +는 200℃∼300℃ 사이의 온도에서 확인된 발열 피이크를 의미하며; -는 상기 영역 또는 50℃∼350℃의 전 영역에서 피이크가 검출되지 않았다는 것을 의미한다.
**SPX: Mo6+는 몰리브데늄의 산화 상태가 거의 6+이라는 것을 의미하며; Mo6+> 50%는 50% 이하의 몰리브데늄의 산화 상태가 6+이라는 것을 의미하며; Mo4+는 몰리브데늄의 산화 상태가 거의 4+이라는 것을 의미한다.
***HDS: 촉매 C∼H의 수소화탈황화 활성은 촉매 B의 활성을 기준으로 하여 계산한 것이다(a=3.66. HDS=95.4%).

Claims (11)

  1. - 탄화수소 수소화전환 촉매 물질에 이 촉매의 활성 성분의 예비황화를 위하여 필요한 화학량론적 양의 50% 내지 150%의 황의 양이 투입되도록 황화제를 투입하고;
    - 상기 촉매를 150℃∼700℃에서 수소 처리하며;
    - 상기 촉매를 부동화시키는 것을 포함하는 탄화수소 수소화전환 촉매의 현장외(off-site) 처리 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    - 1 종 이상의 용매 및/또는 올레핀계 탄소 결합을 포함하는 1 종 이상의 성분의 존재하에 0℃∼200℃의 온도에서 상기 촉매 물질에 1 종 이상의 황화제를 현장외에서 혼입하고;
    - 황화제를 혼입한 촉매를 순수 또는 희석된 수소를 사용하여 150℃∼700℃에서 현장외에서 처리하며;
    - 공기에 의해 또는 산소 함유 기체에 의해 촉매의 소기(掃氣)를 현장외에서 수행하는 것을 포함하는 것인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    a. 1 종 이상의 용매 및/또는, 올레핀계 탄소 결합을 포함하는 1 종 이상의성분이 존재하에 30℃∼200℃의 온도에서 상기 촉매 물질에 1 종 이상의 황화제를 현장외에서 혼입하고;
    b. 수소의 부재하에 촉매의 열 처리를 현장외 실시하며;
    c. 순수 또는 희석된 수소의 존재하에 150℃∼700℃에서 상기 촉매를 현장외 처리하고;
    d. 촉매를 실온으로 냉각시키고, 이어서 불활성 기체의 흐름에 방치하며;
    e. (산소의 부피를 기준으로 하여) 약 10 % 이하의 농도로 희석시킨 산소, 이어서 공기로 촉매의 소기를 현장외에서 수행하는 것을 포함하는 것인 방법.
  4. 제1항에 있어서,
    황화제를 사용한 처리 단계 및 수소를 사용한 처리 단계인 처음 2 단계를 동시 실시하는 것인 방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 황화제가 황 원소, 유기 폴리설피드, 황화수소, 머캅탄, 이황화탄소, 설피드, 디설피드 및 티오페닐 화합물로 구성된 군에서 선택되는 것인 방법.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 황화제가 황 원소, 유기 폴리설피드, 디메틸설피드 및 디메틸디설피드로 구성된 군에서 선택되는 것인 방법.
  7. 제2항에 있어서
    상기 용매가 화이트 스피릿인 방법.
  8. 제2항에 있어서,
    상기 성분이 올레핀계 탄화수소 화합물인 방법.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    황화제가 혼입된 촉매를 250℃∼600℃의 온도에서 순수 또는 희석된 수소로 현장외에서 처리하는 것인 방법.
  10. 제1항 또는 제2항에 따라 처리된 수소화 처리용 촉매.
  11. 제8항에 있어서,
    상기 올레핀계 탄화수소 화합물이 지방산에서 유도된 오일인 방법.
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