KR100360050B1 - 농업용폴리올레핀계수지적층필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 고주파 가열 봉인성이 우수한 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름을 제공한다.
결정수 이탈피크 온도가 160 내지 300℃ 이며, 결정수를 5중량% 이상 함유하는 복합 수산화물 12 내지 30중량%와 폴리올레핀계 수지 88 내지 70중량%로 이루어진 층과 그 양측에 폴리올레핀계 수지로 부터 이루어진 층이 적층된 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름으로, 이 복합 수산화물의 함유량이 이 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름의 전 중량의 8 내지 25중량%인 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름.

Description

농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름
본 발명은 고주파 가열 봉인성이 우수한 농업용 폴리올레핀계 수지적층 필름에 관한 것이다.
종래, 원예 시설에 있어서 하우스, 터널 등에 사용되는 농업용 피복 필름으로서는, 폴리염화비닐필름이나 폴리올레핀계 수지필름, 예를 들면 폴리에틸렌필름, 에틸렌 - 아세트산 비닐 공중합체 필름 등이 주로 사용되어 왔다. 이들은 일반적으로 농업용 비닐 (폴리염화비닐필름), 농업용 폴리 (폴리에틸렌필름), 농업용 사쿠비닐 (에틸렌 - 아세트산 비닐공중합체 필름)라는 통칭으로 원예 시설용으로 널리 사용되고 있다. 특히, 농업용 비닐은 일본 국내에서 피복용으로서 압도적으로 잘 이용되고 있다.
원예 시설의 목적은 작물의 재배환경을 인위적으로 조절하여, 작물에 있어 적합한 환경을 만들어 내어, 노지재배의 불가능한 시기에 재배를 가능케하는 것 또는 생산성이 낮은 시기에 높은 생산성을 올리려고 하는데에 있다. 따라서, 환경요소 (광, 온도, 습도, 탄산가스 농도, 물, 토양 등)와 작물의 생육성의 관계 및 경제성도 고려하면서 적합한 생산환경을 형성할 필요가 있다.
시설이라는 인공공간 형성에 필수적인 피복재에 요구되는 성능은, 그 사용목적이나 용도, 더욱이 대상작물에 따라 상이하다. 예를 들면 하우스나 터널의 1차 피복재로서 사용되는 피복필름 또는 하우스 터널 내에 시용되는 보온커텐 등에 사용되는 필름에 요구되는 주된 성능으로서 내후성 (양지바른 옥외에서의 사용에 장기간 견딜 수 있는 성능), 유적성 (하우스, 터널 내부가 고습도이기 때문에, 피복필름 내면이 결로에 의한 미소한 수적으로 덮혀져 투명성이 악화되는 현상을 방지하는 성능), 보온성 (야간에, 시설내의 온도를 높게 유지하는 성능), 투광성(투명성)등이 있다. 또 피복필름이나 보온 커텐 등에 사용되는 필름은, 하우스 등에서의 작업성을 개량하는 목적으로 금속원형구멍 가공이나 봉투 가공, 중계 가공 등의 2차 시공이 시행되는 것이 일반적이다.
상기의 2차 가공은 농업용 비닐에 있어서는 고주파 가열에 의한 수지 융착을 사용하여 행하여지는 경우가 많다. 고주파 가열이란, 재료에 고주파의 교류 전장을 걸었을 때의 유전 분극을 이용한 것이며, 재료의 내부에서 발열을 일으키기 때문에, 재료의 균일한 가열이 가능한 방법이다. 상기 2차 가공시에 고주파 가공을 행하는 경우, 외관면에서 우수한 제품을 얻는다는 이점이 있다. 그런데, 폴리올레핀계 수지는 농업용 비닐의 원료인 연질 폴리염화비닐에 비하여, 비유전율, 유전 손실이 모두 낮고, 고주파 가열 적정이 뒤떨어지기 때문에, 그것을 주성분으로 하는 폴리올레핀계 수지 필름도 고주파 가열에 의한 가공성이 뒤떨어진다.
한편, 지구 환경문제의 여론의 높아지는 가운데에서, 폐기 소각시에 염산 가스를 발생하는 폴리염화비닐필름 (농업용 비닐)에 비하여, 용이하게 완전 연소가가능하며 유해가스의 걱정이 없는 폴리올레핀계 수지 필름이 주목되어 왔다. 더욱이, 농업용 비닐에 비교하여 폴리올레핀계 수지필름은, 기계적 제특성 (인열 강도, 내한성 등) 및 내후성, 열안정성이 우수하기 때문에, 하우스 · 터널 등에 사용되는 피복 필름이 농업용 비닐에서 폴리올레핀계 수지로의 대체가 진행되고 있으며, 고주파 가열에 의한 2차 가공성이 농업용 비닐에 필적하는 폴리올레핀계 수지필름의 개발이 요망되고 있다.
본 발명의 목적은, 지구 환경면에서 우수한 폴리올레핀계 수지를 기재로 하여, 원예 시설 하우스 · 터널에 사용되는 피복 필름이나 보온 커텐에 사용되는 농업용 피복재에 요구되는 제특성이 우수하며, 더욱이 2차 가공성, 특히 고주파 가열 봉인성이 우수한, 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하고자 여러가지 검토를 거듭한 결과, 본 발명에 이르렀다.
즉, 본 발명은 결정수 이탈 피크 온도가 160 내지 300℃ 이며, 결정수를 5 중량% 이상 함유하는 복합 수산화물 12 내지 30 중량%와 폴리올레핀계 수지 88 내지 70 중량%로 부터 이루어진 층 (이하 A층이라 칭한다) 및 그의 양측에 폴리올레핀계 수지로 이루어진 층(이하 B층, C층 이라 칭한다)이 적층된 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름으로서, 그 복합 수산화물의 함유량이 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름의 전 중량에 대하여 8 내지 25 중량%인 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름과 그의 용도를 제공하는 것이다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명에 사용되는 복합 수산화물이란, 알칼리 금속, 알카리토 금속, 2 B 족 , 알루미늄 이상의 원자 번호를 갖는 3A족, 규소이상의 원자 번호를 가지는 4 A족 원소 또는 천이 금속에서 선택되는 2종 이상의 원소를 갖는 수산화물이며, 결정수를 5 중량% 이상 가지며 또한 결정수 이탈 피크 온도가 160 내지 300 ℃ 이다.
복합 수산화물로서는 예를 들면, 리튬 알루미늄 복합수산화물의 1종인 일본국 특개평 5-179052 공보에 기재된 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물
(식중, A1 n은 n가의 음이온을 표시, m은 0m3의 범위이며, A1 n로 표시되는 n 가의 음이온으로서는 특히 한정되지 않으나, 예를 들면, Cl, Br, I, NO3 -, ClO4 -, SO4 2-, CO3 2-, SiO3 2-, HPO4 3-, HBO3-, PO4 3-, Fe(CN)4 3-, Fe(CN)4 4-, CH3OO-, C6H4(OH)COO, (COO)2 2, 테레프탈산 이온, 나프탈렌술폰산 이온 등의 음이온을 들 수 있다) 이며, 구체적으로는 상품명 미즈카락 (미즈사와 화학공업제), 상품명 후지레인 LS (후지화학제) 등이 예시된다. 또한, 상기 복합 수산화물에 알카리토 금속 혹은 Si에서 선택된 1종 이상의 원자를 갖는 예를 들면 LMA (후지가가꾸제)등도 예시할 수 있다. 또한, 하기 일반식 (2)로 표시되는 히드로탈사이트류 화합물
(식중, M2+는, 마그네슘, 칼슘 및 아연으로부터 이루어진 군에서 선택된 2 가금속 이온을 표시하고, X 및 k 는, 0 < X < 0.5 , 0k2를 만족하고, A2 n는 n가의 음이온을 표시하며, n 가의 음이온으로서는 특별히 한정은 되지 않으나, Cl, Br, I, NO3, ClO4, SO4 2, CO3 2, SiO3 2, HPO4 3, HBO3, PO4 3, Fe(CN)4 3, Fe(CN)4 4, CH3OO, C6H4(OH)COO, (COO)2 2-, 테레프탈산 이온, 나프탈렌술폰산 이온 등의 음이온을 들 수 있다)이며, 예를 들면 천연 히드로탈사이트, Mg0.76Al0.25(OH)2(CO3)0.125· 0.5H2O, 합성 히드로탈사이트 (상품명 : DHT - 4A 교오와 화학공업체, Mg0.69Al0.31(OH)2(CO3)0.15·0.54H2O) 등을 예시할 수 있다.
이들 복합 수산화물 중에서 결정수를 5 중량% 이상 가지며, 결정수 이탈 피크 온도가 160 내지 300℃ 인 것이 본 발명에 적합하게 사용된다. 여기서 말하는 결정수 이탈 피크 온도는 시차 주사형 열분석장치로 10℃/분의 속도에서 승온한 때의 중량 변화 미분 곡선의 피크 온도이다.
결정수 양은 100 ℃ 에서 3 시간 건조후, 열 천칭법 및 칼핏셔법에 의해 구한 것이다.
또한, 본 발명의 복합 수산화물은 통상 분말로 사용되며, 강도나 투명성의 면에서 0.05 내지 10 μm 정도의 평균 입자경이 바람직하다. 그 굴절율에 제한은 없으나, 수득된 적층 필름의 투명성이 우수하기 때문에 1.47 내지 1.55 의 범위가 바람직하다. 더욱이, 그 배합량은 A 층중 12 내지 30 중량% , 바람직하게는 14 내지 25 중량%이다. 배합량이 A 층중 12 중량% 미만이면 고주파 가열 봉인성이 악화된다. 또한, 30 중량%를 넘으면, A 층의 투명성이 악화된다. 또한, 상기 복합 수산화물의 배합량은, 결정수의 중량을 함유한 복합 수산화물의 중량이다. (이하 동일하다).
또한, 그 복합 수산화물은 본 발명의 B, C 층에 배합할 수도 있으나, 그 경우, 그 복합 수산화물은 B 및 C 층중, 각각 5 중량% 이하인 것이 고주파 가열 봉인 후의 필름 외관 불량을 억제하기 위해서 바람직하다.
또, 복합 수산화물의 전 배합량으로는 A, B, Cㅜ 각 층으로 부터 이루어진 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름의 전중량에 대하여, 8 내지 25 중량% 이다. 8 중량% 미만이면, 수득된 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름의 고주파 가열 봉인 특성이 뒤떨어지고, 25 중량%를 초과하면 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름의 투명성이 뒤떨어지거나, 고주파 가열 봉인시에 발포가 일어나 필름외관의 악화를 초래한다.
본 발명의 A층에 상용되는 폴리올레핀계 수지로서는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 에틸렌 또는 탄소수 3 내지 10의 α -올레핀의 단독 중합체, 에틸렌 -프로필렌 공중합체, 에틸렌 -부텐 - 1 공중합체, 에틸렌 - 4 - 메틸 - 1 - 펜텐 공중합체, 에틸렌 - 헥센 공중합체, 에틸렌 - 옥텐공중합체 등의 에틸렌 - α - 올레핀의 공중합체, 에틸렌 - 아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌 - 아크릴산 공중합체, 에틸렌 - 메틸메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌 - 아세트산 비닐 - 메틸데타크릴레이트 공중합체, 아이오노머 수지 등의 에틸렌을 주성분으로 하는 에틸렌과 극성 비닐기를가지는 이종 단량체와의 공중합체 등을 들 수가 있다.
이들 수지 중에서는 폴리에틸렌, 특히 밀도 0.93 g/cm3의 저밀도 폴리에틸렌이나 에틸렌 - α -올레핀 공중합체 및 아세트산 비닐 함유량이 30 중량 % 이하의 에틸렌 - 아세트산 비닐 공중합체 등이 투명성이나 유연성이 우수하면, 또한 값싼 필름을 얻는 점에서 좋게 사용된다.
본 발명의 B, C 층에 사용되는 폴리올레핀계 수지로서는, 상기 A 층에서 예시한 폴리올레핀계 수지를 들 수 있다. A, B, C층에 사용되는 폴리올레핀계 수지는 동일하거나 또는 상이하여도 좋다.
본 발명의 A 층에는 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위에서 유적제, 열안정제, 내후제, 자외선 흡수제, 충전제, 방무제, 활제, 착색제등의 여러가지 첨가제를 배합할 수 있다. 이들 첨가제로서는, 「폴리머 첨가제의 분리 분석기술」 (다나카 등, 일본 과학정보 (주) 출판, 1987년), 「플라스틱 및 고무용 첨가제 실용 편람」 (고또오 들, (주)화학공업사 출판, 1970년) 등을 참조할 수 있다.
구체적으로는, 예를 들면 본 발명의 농업용 폴리올레핀계 수지 적층필름 내면이 결로에 의한 미소 수직으로 덮혀짐으로서, 그 필름의 투명성이 악화되는 현상을 방지할 목적으로 첨가되는 유적제는 상온(23 ℃)에서 고체상 및 액상의 것이 있다. 고체상의 유적제로는, 비이온성 계면활성제, 예를 들면 소르비탄 모노스테아레이트, 소르비탈 모노팔미데이트, 소르비탄 모노베헤네이트 등의 소르비탄 지방산 에스테르계 계면활성제, 글리세린 모노라우레이트, 글리세린 모노팔미테이트, 글리세린 모노스테아레이트, 디글리세린 디스테아레이트, 트리글리세린 모노스테아레이트 등의 글리세린 지방산 에스테르계 계면활성제, 폴리에틸렌 글리콜모노팔미테이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노스테아레이트 등의 폴리에틸렌 글리콜계 계면활성제, 알킬페놀의 알킬렌 옥사이드 부가물, 솔르비탄 /글리세린 축합물과 유기산과의 에스테르 등을 들 수 있다. 또, 액상의 유적제로는, 예를 들면 글리세린 모노올레이트, 디글리세린 모노올레이트, 디글리세린 세스퀴올레이트, 테트라글리세린 모노올레이트, 헥사글리세린 모노올레이트, 글리세린 펜타올레이트, 디글리세린 펜타올레이트, 테트라글리세린 펜타올레이트, 헥사글리세린 펜타올레이트, 테트라글리세린 모노라우레이트, 헥사 글리세린 모노라우레이트 등의 글리세린계 지방산 에스테르가, 또한 소르비탄 모노올레이트, 소르비탄 디올레이트, 소르비탄 펜타올레이트 등의 소르비탄 지방산 에스테르를 들 수 있다. 배합량은 필름 성능을 손상하지 않는 범위라면 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 필름 전중량의 0.3 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 3중량부, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 2.5 중량부이다.
방무제로서는, 퍼플루오로알킬기, ω -히드로플루오로알킬기 등을 갖는 플루오로 화합물 (특히, 플루오로계 계면활성제), 알킬실론산기를 갖는 실리콘 화합물 (특히, 실리콘계 계면활성제) 등을 들 수 있다.
열 안정제로는 2, 6 - 디알킬페놀 유도체나 2 - 알킬페놀 유도체 등의 힌더드 페놀계의 화합물계 화합물, 2가의 황원자를 함유한 티올 결합 또는 티올에테르 결합을 갖는 황계 화합물 또는 3가의 인원자를 함유한 아인산 에스테르계 화합물 등을 들 수 있다.
내후제로는 힌더드 아민계 화합물, 니켈계 화합물 등이 예시되나, 특히 힌더드 아민계 화합물이 적합하게 사용된다. 힌더드 아민계 화합물이란, 바람직하게는 분자량이 250 이상이고 4 - 위치에 치환기를 갖는, 2, 2, 6, 6 - 테트라알킬 피페리딘 유도체이며, 그의 4 -위치의 치환기로서는, 예를 들면 카르복실산 잔기, 알콕시기, 알킬 아미노기 등을 들 수 있으며, 또 피페리딘기의 N -위치에는 알킬기가 치환되어 있어도 좋다.
자외선 흡수제로는, 히드록시벤조페논계 화합물, 히드록시벤조트리아졸계 화합물, 벤조에이트계 화합물 등이 예시된다. 충전제로서는, 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화알루미늄, 산화규소, 산화티탄, 수산화리튬, 수산화마그네슘, 수산화칼슘, 수산화알루미늄, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 황산칼륨, 황산마그네슘, 황산칼슘, 황산아연, 황산알루미늄, 인산리튬, 인산나트륨, 인산칼륨, 인산칼슘, 규산마그네슘, 규산칼슘, 규산알루미늄, 규산티탄, 알루미산나트륨, 알루민산칼륨, 알루민산칼슘, 알루미노규산나트륨, 알루미노규산칼륨, 알루미노규산칼슘, 카올린, 활석, 점토 등이 예시된다.
B, C 층에도 A 층과 동일하게 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위에서 상기 예시한 첨가제를 배합할 수 있으며, A, B, C각 층의 첨가제 배합은 동일하거나 상이하여도 좋다.
본 발명의 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름의 B, C층의 적어도 어느 층에는 방전 처리가 되어 있어도 좋다. 또한, B, C층의 적어도 어느 층에는 유적 방무처리가 되어 있어도 좋다.
유적 처리방법으로서는 상술했던 유적제를 배합하는 방법 이외에 그 필름의 적어도 내면 (시설의 내측에 면하는 면)에 유적성 피막을 형성시키는 방법도 예시할 수 있다. 유적성 피막을 형성시키는 방법은 본 발명의 폴리올레핀계 수지 피복 필름의 투명성을 장시간 지속시킬 수 있기 때문에, 보다 바람직하다.
이러한 유적성 피막이란, 예를 들면 일본국 특공소49-32668호 공보, 일본국 특공소 50-11348 호 공보 등에서 내표되는 콜로이드 실리카이거나 콜로이드 알루미나로 대표되는 무기산화졸의 코팅막 및 그의 응용으로서, 특공소 63-45432호 공보, 특공소 63-45717호 공보, 특공소 64-2158호 공보, 특개평 3-207643호 공보에서 대표되는 무기산화물 졸과 유기화합물 (계면활성제나 수지 등)등의 코팅막, 계면활성제를 주성분으로 하는 액의 코팅막 친수성 수지를 주성분으로 하는 막 (친수성 수지로서, 폴리비닐알코올, 다당류, 폴리아크릴산 등을 들 수 있다. 피막형성의 방법은, 코팅에 의하여도 좋고, 친수성 수지를 주성분으로 하는 막을 제막한 후 필름에 적층하는 것도 좋다) 등이 바람직하게 사용된다. 코팅방법은 통상의 방법이 사용된다. 또한, 이들 유적성 피막은 2층 이상 적층되어 있어도 좋다.
본 발명에서, A 층이란 상기 복합 수산화물과 폴리올레핀계 수지로부터 이루어진 층이며, 단일 층이라도 또는 그 복합 수산화물과 그 폴리올레핀계 수지로 이루어진 2 이상의 박층을 적층하여 얻어진 복합층이라도 좋다. 복합층의 경우, A 층중의 복합 수산화물의 양은 각 박층중의 복합 수산화물의 합계량이다. 또 B, C 층이란, 기재성분이 폴리올레핀계 수지로 부터 이루어진 것이다.
본 발명에 있어서, A, B, C의 각 층의 두께비로는 A : B : C = 100 : 10 내지 100 : 10 내지 100의 비가 바람직하게 사용되며, 수득된 적층체의 외곽, 특히 투명성의 면에서 B층 및 C 층의 두께비는 A층 100에 대하여 15 이상이 더욱 바람직하다. 또한, 수득된 적층 필름의 고주파 가열 봉인성의 면에서, B층 및 C층의 두께는 A층 보다 얇은 쪽이 바람직하고, A층 100에 대하여 70이하가 바람직하고, 50이하가 더욱 바람직하다. B층과 C층의 두께비가 동일할 필요는 없다.
본 발명의 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름의 두께는 통상 0.02 내지 0.3 mm의 범위이다. 수득된 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름의 강도의 면에서 두께는 0.03 mm이상이 바람직하고, 또 적층 필름의 중계 가공성이나 피복 작업성의 면에서 0.2 mm 이하가 바람직하며, 0.17 mm 이하가 더욱 바람직하다.
본 발명의 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름은 통상 이하의 방법에 따라 제조된다.
폴리올레핀계 수지에 소정량의 복합 수산화물과 필요에 따라 유적제, 열필름의 강도의 면에서 두께는 0.03 mm 이상이 바람직하고, 또 적층 필름의 중계 가공성이나 피복 작업성의 면에서 0.2 mm이하가 바람직하고, 0.17 mm 이하가 더욱 바람직하다.
본 발명의 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름은 통상 이하의 방법에 의하여 제조된다. 폴리올레핀계 수지에 소정량의 복합 수산화물과 필요에 따라서 유적제, 열안정제, 내후제 등 각종 첨가제를, 예를 들면 리본 브렌더, 슈퍼 믹서, 밴버리 믹서, 1 축 혹은 2축 압출기 등의 통상의 혼합 · 혼련기에 의하여 혼합 · 혼련하여 A 층에 사용되는 폴리올레핀계 수지 조성물을 얻을 수 있다. 동일하게 B, C층에 사용되는 수지 조성물을 얻을 수가 있다. 이와같이 하여 얻어진 조성물을 사용하여, B, C층이 A 층의 양측이 되도록 예를 들면, 동시 압출에 의한 T 다이 필름 성형법, 인프레이션 필름성형법 등 통상의 적층 필름을 얻는 성형법을 사용하여 얻을 수 있다. 각 층이 2이상의 박층으로 이루어진 복합층의 경우도, 동일한 방법이 적용된다. 또한, A, B, C 각 층을 미리 별도의 상기 방법으로 제조하여도 좋고, 각 층을 접착층 등을 통하여 적층하여도 좋다.
이와같이 하여 얻어진 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름은, 원예 시설에 있어서 하우스, 터널 등의 시설의 피복필름으로서 적합하게 사용된다. 더욱이, 본 발명의 적층 필름은 멀티 필름으로서도 유효하게 사용된다.
본 발명의 적층 필름은 농업용 비닐에 필적하는 고주파 가열 봉인성을 가짐으로서 금속원형구멍 가공이나 봉투 가공, 중계 가공 등의 2차 가공성이 현저히 우수하기 때문에, 본 발명에 의해, 환경에 우수한 폴리올레핀계 수지를, 예를 들면 가공성이 좋은 원예 시설 하우스 · 터널 등 농업용 자재로서 사용하는 것이 가능하다.
실시예
이하, 본 발명의 실시예를 설명하나, 본 발명은 이것들에 한정되는 것은 아니다. 또한 실시중의 시험법은 다음과 같다.
고주파 가열 봉인성 시험
고주파 웰더 장치 (쿠인라이트 전자정공 (주) 제, 봉인장 200 mm, 봉인 폭 20 mm, 출력 3.6 KW (실효출력 약 2 kw), 0.75A, 주파수 40 MHz, 고무시이트대)를사용하여, 2장의 샘플 필름을 걸쳐 고주파 가열하고, 샘플의 박리성을 인장 조사하여, 필름/ TG / DTA 220)을 사용하여, 승온 온도 10℃/분으로 행하였다 (피크온도는 TG 곡선의 1차 미분치에 의거함).
연소 시험
필름 또는 적층체 10 g를 자정 접시 위에서 연소시켜 취기 (臭氣)등을 보았다. 어렴풋이 양초냄새를 가진 것을 0, 악취 자극냄새를 가진 것을 X 로 하였다.
실시예 1
에틸렌 - 아세트산 비닐공중합체 (아세트산 비닐 함유량 : 15 중량% , 상품명 : 에바데이트 H 2020, 스미또모 화학공업제) 에, 복합 수산화물로서 리튬 알루미늄 복합 수산화물 (상품명 미즈가락, 미즈사와 화학공업제) 16 중량%, 내후제로서 힌더드 아민계 화합물 α (상품명 : 티누빈 622-LD, 치바가이기제) 0.4 중량% , 산화방지제 b (상품명 : 일루가녹스 1010, 치바가이기제) 0.1 중량% 방무제로서 모노글리세린 모노스테아레이트 1.4중량%, 디글리세린디스테아레이트 0.6 중량% , 활제로서 스테아린산아미드 0.2중량% (어느 것이나 수지 조성물 중의 중량%를 나타냄)을 가하고, 밴버리믹서를 사용하여 150℃에서 5분간 혼련 후, 조립기에 의해 조립하여, 조성물 펠렛을 얻었다. 이것을 수지 조성물 ①로 한다.
다음에, 에틸렌 - 아세트산 비닐 공중합체 (아세트산 비닐 함유량 : 5중량 %, 상품명 에바데이트 D 2011, 스미또모 화학공업제)에 힌더드 아민계 화합물 a 0.4 중량 %, 산화방지제 b 0.1 중량 %, 모노글리세린 모노스테아레이트 1.4 중량 %, 디글리세린디스테아레이트 0.6 중량 %, 스테아릴산아미드 0.2 중량 % (어느 것이나, 수지 조성물 중의 중량 %를 나타냄)을 가하여, 수지 조성물 ①과 동일한 펠렛을 얻었다. 이것을 수지 조성물 ②로 한다. 수지 조성물 ①을 A 층에, 수지 조성물 ②를 B, C층이 되도록, 인프레이션 필름 성형기를 사용하여 두께 75 μm의 적층필름 (A층 45μm , B, C층 각 15 μm)를 제작하고, 고주파 가열 봉인 시험, 연소 시험을 행하였다. 결과는 표 1에 표시한 바와 같이 우수하다.
실시예 2 및 3
A층 배합의 복합 수산화물을 표 1에 기재한 것을 사용한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 적층 필름을 얻고, 고주파 가열 봉인 시험, 연소시험을 행하였다. 결과는 표 1에 표시한 바와같이 우수하다.
실시예 4
A층 배합의 복합수산화물을 표 1에 표시한 것을 사용, A층 수지를 저밀도 폴리에틸렌 (스미카센 F 208-0 스미또모 화학공업제) 으로 하여, B 층에 리튬 알루미늄 복합 수산화물 (상품명 미즈카락 미즈사와 화학공업제)를 2중량% 첨가하여, 전 층에 방무제로서 퍼플루오로 옥탄술폰산 - N - 에틸렌 옥사이드 10 몰 부가물을 0.1 중량% , 히드록시 벤조페논계 자외선 흡수제 (상품명 : 스미소브 130, 스미또모 화학교오교제)를 각각 0.1 중량% 첨가하여 층 구성을 C / A / B = 1 / 55 / 1 로 한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 적층 필름을 얻고, 고주파 가열 봉인 시험, 연소 시험을 행하였다. 결과는 표 1에 표시한 바와 같이 우수하다.
실시예 5
A층 배합의 복합 수산화물을 표 1에 표시한 것을 사용하고, B층 수지를 에틸렌 ∼ 부텐 공중합체 (스미카센 LFA 201-0, 스미또모 화학공업오제) 로서, B 층에 히드로탈사이트류 화합물 (상품명 : 알카마이저 -DHT 4A 교오와화학공업제) 를 2중량% 첨가하고, 전층에 방무제로서 퍼플루오로 옥탄술폰산 - N - 에틸렌 옥사이드 10 몰 부가물을 각각 0.1 중량%, 히드록시벤조페논계 자외선 흡수제 (상품명 : 스미소브 130, 스미또모 화학공업체)를 각각 0.1중량% 첨가하여, 층 구성을 C / A / B = 1 / 5.5 / 1로 한 것 이외는 표 1에 표시한 배합으로 실시예 1과 동일하게 하여 적층 필름을 얻고, 고주파 가열 봉인 시험, 연소 시험을 행하였다. 결과는 표 1에 표시한 바와 같이 우수하다.
실시예 6
A층 배합의 복합수산화물을 표 1에 표시한 것을 사용한 것 이외는 실시예 1 과 동일하게 하여 적층 필름을 얻고, 고주파 가열 봉인 시험, 연소 시험을 행하였다. 결과는 표 1에 표시한 바와 같이 우수하다.
비교예 1 ∼ 4
A층 배합의 복합 수산화물을 표 1에 표시한 것을 사용한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 적층 필름을 얻고, 고주파 가열 봉인 시험, 연소시험을 행하였다. 결과는 표 1에 표시한 바와 같이 봉인성이 뒤떨어졌다.
비교예 5
농업용 폴리염화 비닐필름 (75 μm 두께, 상품명 : 노비에스키리나인 미쓰비시 가가꾸 MKJ (주)제)를 사용하여, 고주파 가열 봉인 시험, 연소 시험을 행하였다. 결과는 표 1에 표시한 바와 같이 폐기 처리성 (연소시 악취) 이 뒤떨어졌다.
표 1
비고) 미즈카락 결정수 이탈 피크온도 198℃, 결정수 약 17% (미즈사와 화학사제)
DHT4A : 결정수 이탈 피크 온도 226 ℃, 결정수 약 13 % (교오와화학공업제)
LMA 물 이탈 피크 온도 204 ℃, 결정수 약 15 % (후지화학제)
실리카 : 결정수 없음 (상품명 스노마크 SP10 킨세이마틱제)

Claims (7)

  1. 결정수 이탈 피크 온도가 160 내지 300℃ 이며, 결정수를 5 중랑 %이상 함유하는 복합 수산화물 12 내지 30중량%와 폴리올레핀계 수시 88 내지 70 중량%로부터 이루어진 층과 그의 양측에 폴리올레핀계 수지로 부터 이루어진 층이 적층된 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름으로서, 그 복합 수산화물의 함유량이 그 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름 전 중량의 8 내지 25중량%임을 특징으로 하는 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름.
  2. 제 1항에 있어서, 복합 수산화물이 히드로탈사이트류 화합물임을 특징으로 하는 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름.
  3. 제 1항에 있어서, 복합 수산화물이 리튬 알루미늄 복합 수산화물임을 특징으로 하는 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름.
  4. 제 1 항에 있어서, 복합 수산화물과 폴리올레핀계 수지로 부터 이루어진 층의 양측으로 적층된 층의 각 두께비가 복합 수산화물과 폴리올레핀계 수지로 부터 이루어진 층의 두께 100에 대하여 10 내지 70 임을 특징으로 하는 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름.
  5. 제 4 항에 있어서, 폴리올레핀계 수지가 폴리에틸렌, 에틸렌 α - 올레핀 공중합체 또는 에틸렌-아세트산 비닐공중합체로부터 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름.
  6. 제 5항에 있어서, 폴리올레핀계 수지가 밀도 0.93 이하의 저밀도 폴리에틸렌임을 특징으로 하는 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름.
  7. 결정수 이탈피크 온도가 160 내지 300 ℃ 이며, 결정수를 5 중량%이상 함유하는 복합 수산화물 12 내지 30중량% 와, 폴리올레핀계 수지 88 내지 70중량 %로 부터 이루어진 층과, 그의 양측에 폴리올레핀계 수지로 부터 이루어진 층이 적층된 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름으로서, 그 복합수산화물의 함유량이 8 내지 25 중량%임을 특징으로 하는, 원예 시설 하우스 터널의 피복필름으로 사용되는 농업용 폴리올레핀계 수지 적층 필름.
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