KR100348004B1 - 액체탄화수소 중의 미량금속의 흡착제거방법 및 그 장치 - Google Patents

액체탄화수소 중의 미량금속의 흡착제거방법 및 그 장치 Download PDF

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Abstract

아스팔텐을 함유하는 액체탄화수소 중에 포함되는 미량금속을 장기간에 걸쳐 고효율로서 흡착제거하는 방법 및 그 장치를 제공한다.
다공성 무기흡착제 충전층을 마련한 제 1 흡착처리대역을 평편한 열에적어도 2기 배열하여, 어느 한쪽이 상류로 다른쪽이 하류가 되도록 직렬로 접속하며, 상류측의 상기 흡착처리대역에 아스팔텐을 함유하는 액체탄화수소를 제공하여 상기 다공성 무기흡착 충전제와 접촉시키고, 이어서 하류의 상기 흡착처리대역에서 흡착처리하고, 상기 상류측의 흡착처리대역의 흡착제의 교환중에는, 하류측의 흡착처리대역에서 흡착처리하며, 상기 흡착제의 교환이 종료된 후에는 이 흡착처리대역이 하류로 되도록 접속하고, 상기 제 1 흡착처리대역에서 처리된 각 액체탄화수소를 다공성 탄소질재료를 충전한 제 2 흡착처리대역으로 공급하여 접촉시키는 액체탄화수소 중의 미량금속의 제거방법 및 그 장치이다.

Description

액체탄화수소 중의 미량금속의 흡착제거방법 및 그 장치
본 발명은, 액체탄화수소중의 미량금속의 흡착제거방법 및 그 장치에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 원유(原油)의 일종인 아스팔텐을 포함하는 농축유 중의 미량금속, 특히 수은의 흡착제거에 가장 적합한 방법 및 그 장치에 관한 것이다.
석유제품의 혼합기초재로서의 나프타, 농축유 등의 액체탄화수소 중에 수은이 존재하면, 석유정제공정에서 이용되는 촉매, 특히 귀금속계(Pt, Pd등)촉매가 피독(被毒)되어 활성열화의 원인이 된다. 에틸렌, 프로필렌 등의 탄화수소가스 또는 나프타 등의 액체탄화수소를 화학원료로서 사용하는 경우에도 수은이 촉매독으로 되어 촉매활성이 저해된다는 폐해가 생긴다. 또한 수은은 많은 금속과 아말감을 형성하는 성질이 있어, 장치 재료로서, 특히 알미늄베이스인 합금을 사용한 경우, 아말감부식이 문제로 된다.
따라서, 종래 액체탄화수소에 포함되는 수은의 제거법이 여러모로 검토되어, 각종 수은흡착제를 이용하는 제거법이 제안되어 있다. 예컨대 수은흡착제로서 알루미나 등의 담체에 몰리브덴, 텅스텐 및 바나듐 등의 중금속 황화물을 담지시킨 것(예를 들면, 일본국 특공평 6-24623 호 공보 참조.)이 제안되고, 또한 다공질담체에 유황을 담지시킨 수은흡착제가 제안되어 있다. 예컨대 활성탄과 유황미립자를 혼합하여, 특정온도로 가열하는 것에 의해 얻어지는 유황담지활성탄(일본국 특개소 59-7891 호 공보 참조.) 혹은 유기유황화합물을 함유하는 활성탄(일본국 특개소 62-114632 호 공보 참조.) 등이 개시되어 있다. 이러한 수은흡착제를 사용한 경우, 수은은 상기의 금속황화물 또는 유황성분과 반응하여 황화수은으로서 액체탄화수소로부터 제거된다.
그러나, 상기와 같은 수은을 흡착하는 방법에서는, 통상 나프타를 대상으로 하는 것이며, 농축유와 같이 아스팔텐을 함유하는 것은, 그 아스팔텐이 수은의 함유량에 비하여 많고 수은흡착제에 다량으로 흡착되기 때문에 수은의 흡착을 완전히 행하지 못하게 된다는 문제가 생긴다. 이 때문에 농축유 중의 아스팔텐을 미리 흡착제거하는 것을 생각할 수 있지만, 아스팔텐의 흡착상태를 항상 감시할 필요가 있어, 그 작업이 번잡하게 되며, 감시의 타이밍을 놓치면 즉시 수은흡착으로의 활성이 손상된다는 문제가 생긴다.
본 발명은, 상기와 같은 문제점을 해소하여, 아스팔텐을 함유하는 액체탄화수소 중의 미량금속을 장기간에 걸쳐 고효율로서 흡착제거하는 방법 및 그 장치를 제공하는 것이다.
도 1은 본 발명의 실시형태를 예시한 설명도이다.
〈도면의 주요부분에 대한 부호의 설명〉
1 : 제 1 흡착처리대역 2 : 제 2 흡착처리대역
6,12 : 제 1 흡착제 충전고정상 16 : 제 2 흡착제 충전고정상
본 발명자들은, 상기 과제를 감안하여 예의 검토한 결과, 농축유 중의 아스팔텐을 흡착하는 제 1 흡착처리대역을 평편한 열에 적어도 2기를 배치하고, 어느 것인가를 상류로 다른쪽을 하류가 되도록 직렬로 접속하여, 연속적으로 전환 교환운전을 행함으로써, 상기 과제를 해결할 수 있다는 것을 발견하고 본 발명을 생각하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 첫번째는, 다공성 무기흡착제 충전층을 마련한 제 1 흡착처리대역 및 다공성 탄소재료 충전층을 마련한 제 2 흡착처리대역으로 구성되는 액체탄화수소 중의 미량금속의 흡착제거방법으로서,
(1) 상기 제 1 흡착처리대역이 서로 평편한 열에 적어도 2기 배치되고, 어느 것인가 한쪽을 상류측으로 다른쪽을 하류측이 되도록 직렬로 접속하여, 상류측의 제 1 흡착처리대역으로 미량금속을 함유하는 액체탄화수소를 공급하고,
(2) 상기 제 1 흡착처리대역에서 상기 액체탄화수소를 상기 다공성 무기흡착제와 접촉시키며,
(3) 상기 제 1 흡착처리대역으로부터의 흡착처리된 액체탄화수소를 하류의 제 1 흡착처리대역을 통과시키고,
(4) 상기 상류측의 제 1 흡착처리대역의 흡착제의 교환중에는, 하류의 제 1 흡착처리대역에서 흡착처리하며,
(5) 다음에, 상기 흡착처리제의 교환을 종료한 제 1 처리대역이 하류가 되도록 접속을 전환시키고,
(6) 상기 제 1 흡착처리대역에서 처리된 상기 액체탄화수소를 상기 제 2 흡착처리대역으로 공급하며,
(7) 상기 제 2 흡착처리대역에서 상기 액체탄화수소를 다공성 탄소질재료와 접촉시키는, 각 공정으로 이루어지는 액체탄화수소 중의 미량금속의 흡착제거방법이다.
또한, 본 발명의 두번째는, 다공성 무기흡착제 충전층을 마련한 제 1 흡착처리대역 및 다공성 탄소질재료 충전층을 마련한 제 2 흡착처리대역으로 구성되는 액체탄화수소 중의 미량금속의 흡착제거장치로서,
(1) 상기 제 1 흡착처리대역이 서로 평편한 열에 적어도 2기 배치되어, 어느 한쪽이 상류측에 다른쪽이 하류가 되도록 직렬로 접속 배관되고,
(2) 상기 상류측의 흡착처리대역의 흡착제의 교환중에는, 하류측의 제 1 흡착처리대역에서 흡착처리할 수 있도록, 상기 평편한 열에 적어도 2기 배치된 제 1 흡착처리대역으로의 유체탄화수소의 공급배관 및 상기 평편한 열에 적어도 2기 배치된 서로의 제 1 흡착처리대역 사이의 배관에 각각 전환밸브를 가지며,
(3) 상기 제 1 흡착처리대역의 최하류가, 상기 제 2 흡착처리대역의 1기 또는 서로 평편한 열에 2기 이상 배열된, 어느 것인가의 1기에 접속 배관되고,
(4) 상기 제 1 흡착처리대역의 최하류로부터 상기 제 2 흡착처리대역으로의 액체탄화수소의 공급배관에 전환밸브를 갖는, 각 설비로 이루어지는 액체탄화수소중의 미량금속의 흡착제거장치이다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명의 미량금속의 흡착제거에 제공되는 액체탄화수소는, 정상적인 상태에서 액체의 탄화수소라면 제한되는 것은 아니며, 미량금속 이외에 유황화합물, 질소화합물 그 밖의 화합물을 함유하는 것이라도 좋다. 구체적으로는 농축유, 석유화학원료용 나프타, 나프타 그 외의 각종 석유제품의 혼합기초재 등을 들 수 있지만, 본 발명에서는 특히 아스팔텐을 포함하는 농축유에 대하여 효과적이다.
또한, 상기 액체탄화수소 중의 미량금속으로서는, 수은, 비소, 바나듐, 니켈 등을 들 수 있지만, 이들 중에서 가장 많이 포함되는 수은에 대하여 효과적이다. 이 수은은 단체수은, 무기수은, 유기수은으로서 함유되지만, 어느 형태라도 본 발명에서는 흡착제거할 수가 있다. 본 발명에서는 액체탄화수소 중의 금속함유량에는 제한이 없으며, 다량으로 포함되는 것도 거의 완전히 제거할 수 있다. 예컨대 동남아시아에서 산출되는 천연가스 농축유 등에는 통상 10∼5000ppb의 수은이 함유되지만, 본 발명에 의해 흡착제거 할 수 있다.
본 발명에 있어서의 제 1 흡착처리대역에 충전되는 다공성 무기흡착제로서는, 활성백토, 실리카겔, 제오라이트, 알루미나, 실리카알루미나 등의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다. 이들 중에서 활성백토가 특히 아스팔텐을 포함하는 농축유의 처리에 있어서, 그 흡착성 및 경제성의 면에서 바람직하다.
활성백토는, 점토의 일종인 산성백토를 황산 등으로 처리하여 더욱 활성(活性)을 향상시킨 것이며, 화학적조성은 SiO2, Al2O3, Fe2O3, CaO, MgO, K2O로 이루어지고, 미세구멍구조를 가지며, 각종 촉매작용 및 높은 흡착성을 가져 본 발명의 흡착제의 담체로서 사용된다.
또한, 상기 제 1 흡착처리대역의 충전층 용량은, 후술하는 제 2 흡착처리대역의 충전층 용량의 5∼30배인 것이 바람직하다. 이 충전용량에 의해 농축유와 같이 아스팔텐을 함유하는 것의 처리에 있어서, 아스팔텐의 흡착에 의한 제 1 흡착대역의 전환 빈도를 저감시킬 수 있다.
그리고, 상기 다공성 무기흡착 충전제층을 형성한 제 1 흡착대역의 형상은, 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들면 탑형상, 드럼형상, 상자형상 등의 것을 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 제 2 흡착처리대역에 충전되는 다공성 탄소질재료로서는, 활성탄, 합성수지의 탄화흡착제 등을 들 수 있지만, 흡착성 및 경제성의 면에서 활성탄이 바람직하다.
여기에서 사용되는 활성탄은, 1OOm2/g 이상의 큰 비표면적을 가지며, 높은 흡착성을 나타내는 탄소재료라면 광범위하게 사용할 수 있다. 활성탄의 원료는 특별히 한정되지 않으며, 석탄, 코크스, 목탄 또는 야자껍질, 목재, 수지, 골탄 등의 탄화물을 사용할 수 있다. 또한 부활법(賦活法)도 수증기 또는 이산화탄소에 의해 1000℃∼1200℃의 고온에서 행하거나 또는 염화아연, 인산, 농황산처리 등을 이용하던가 어떠한 방법도 채용할 수 있으며, 통상 수증기 함유율 15%∼60용량%인 부활가스가 사용되는데, 더욱 미량금속 흡착능력의 향상을 도모하는 관점에서, 특히 탄소질원료를 수증기 함유율 15용량% 이하의 분위기에서 부활시키는 것이 바람직하다. 활성탄의 특징으로서 구체적으로는 비표면적이 1OOm2/g∼25OOm2/g인 것이 바람직하고, 특히 5OOm2/g∼15OOm2/g인 것이 보다 바람직하다. 강열잔분으로서는 10중량%이하인 것이 바람직하다. 이것들의 물성을 갖는 활성탄을 사용함으로써 미량금속의 제거효율을 한층 더 높일 수 있다.
활성탄의 형상은, 특별히 한정되는 것은 아니며, 분말형상, 원주형상, 구형상, 섬유형상 및 허니컴형상의 어느 형상이라도 쓸 수 있다. 조립탄(造粒炭) 또는 성형탄은 상법(常法)에 따라서 탄소재료 100부에 30부∼60부의 석유 피치 또는 코르타르 등을 바인더로서 가하여 혼합성형한 후 부활시켜 조제된다.
본 발명에서는, 상기와 같이 활성탄을 단체로 사용하여도 좋지만, 알카리 금속황화물 및/또는 알카리토류 금속황화물을 가지게 한 흡착제로서 이용해도 좋다.
알카리 금속황화물 및 알카리토류 금속황화물의 담지량은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 담체에 대하여 0.1중량%∼30중량%인 것이 바람직하다. 담지량이 0.1중량% 미만으로 되면 미량금속 흡착성이 저하하는 경향에 있고, 또한 담지량이 30중량%를 넘으면 담체의 흡착성이 이들의 금속황화물에 의해 저해되어, 미량금속 흡착성의 향상이 둔화한다는 경향이 나타난다.
다음에, 본 발명의 방법 및 그 장치에 대하여 공정에 따라 설명한다.
상기 다공성 무기흡착제 충전층을 마련한 제 1 흡착처리대역은, 동일흡착제를 충전한 서로 평편한 열에 적어도 2기가 배치되어, 어느 한쪽이 상류측에 다른쪽이 하류측으로 되도록 직렬로 접속배관하고, 상류측의 제 1 흡착처리대역에 상기 미량금속을 함유하는 원료의 액체탄화수소를 상승류 혹은 하향류로서 공급하여 상기 다공성 무기흡착제와 접촉시키고, 이어서 직렬로 배관된 하류의 제 1 흡착처리대역으로 공급하여 마찬가지로 접촉시킨다.
또한, 상기 상류측의 제 1 흡착처리대역의 흡착제의 흡착성능이 저하하여 흡착제의 교환중에는, 하류측의 제 1 흡착처리대역만 또는 복수(3기 이상 배치한 경우)로 흡착처리하도록 원료의 액체탄화수소의 공급밸브의 전환조작을 행하여 상승류 또는 하향류로 공급한다. 흡착제를 교환한 후의 상류측의 제 1 흡착처리대역은, 하류측의 제 1 흡착처리대역의 하류측에 접속되고, 다시 직렬로 접속되어 2기에서 흡착처리한다.
이어서, 제 1 흡착처리대역으로 흡착처리된 액체탄화수소는, 1기 또는 2기 이상이 설치된 제 2 흡착처리대역에 접속배관으로 상승류 또는 하향류로 공급된다. 상기 제 2 흡착처리대역은 1기라도 좋지만, 2기 또는 그 이상으로 흡착성능의 저하에 따라, 상기 제 1 흡착처리대역의 하류에서 배관에 설치된 전환밸브의 조작에 의해 공급을 각각 전환하는 것이, 장기 연속운전을 할 수 있기 때문에 생산성의 면에서 바람직하다. 또 상기 제 2 흡착처리대역의 접속배관은, 상기 제 1 흡착처리대역의 하류에서 단독의 제 2 흡착처리대역에 직접 접속되는 경우와, 상기 제 1 흡착처리대역의 접속과 같이 평편한 열에 배치하여 어느 한쪽이 상류와 하류가 되도록 접속하여도 좋다.
또, 상기 제 1 흡착처리대역 및 제 2 흡착처리대역에 있어서의 액체탄화수소와 미량금속 흡착제와의 접촉은, 고정상, 이동상, 유동상 및 비등상의 어떠한 접촉방식도 채용할 수가 있지만, 흡착대역의 구조가 간단하고, 조작도 용이한 것 등의 이유로 고정상 방식이 가장 적합하다.
또한, 흡착제 고정상은, 분말형상, 파쇄형상, 원주형상, 구형상, 섬유형상 또는 허니컴형상의 흡착제를 흡착대역으로 충전하고, 상법에 따라서 고정함으로써 설치할 수 있다. 구체적으로는 흡착대역 바닥부에 글래스울을 깔고, 실리카볼을 설치하여, 흡착제의 흡착대역 밖으로의 유출을 막는다. 상기 미량금속이 함유된 액체탄화수소는, 상부로부터 하향류로서 흐르던가, 하부로부터의 상승류의 어느 것인가에 의해 고정상 내의 미량금속 흡착제와 접촉시킬 수 있지만, 흡착제를 흡착탑 내로 안정시키는 등의 점에서 하향류로서 흘리는 것이 바람직하다.
이상과 같은 공정과 장치에 의하면, 액체탄화수소의 미량금속, 특히 아스팔텐을 포함하는 농축유 중에 함유되는 10∼5000ppb의 수은의 흡착제거에 있어서, 제 1 흡착처리대역으로서는 주로 아스팔텐이 흡착제거된다. 특히 제 1 흡착처리대역으로서는, 평편한 열에 적어도 2기가 직렬로 배치되어 있기 때문에, 미리 아스팔텐의 흡착상황을 알아놓으면, 빈번히 아스팔텐의 흡착상황을 검사할 필요가 없고, 정기적으로 제 1 흡착처리대역으로의 액체탄화수소의 공급을 평편한 열의 배치사이에서 상류와 하류를 전환하면 좋다. 가령 원료중의 아스팔텐의 함유량이 변동하여 증가하더라도 직렬로 접속된 제 1 흡착처리대역으로 백업흡착을 할수 있다. 또한 흡착제의 교환 또는 재생이 용이하다.
또한, 상기 제 2 흡착처리대역에 있어서는, 특히 아스팔텐 등의 액체탄화수소중에 미량금속과 동시에 존재하는 것이 사전에 흡착제거되어 있기 때문에, 액체탄화수소중의 미량금속, 특히 수은을 고효율로서 흡착제거할 수 있고 생산성도 좋다.
(실시형태)
본 발명을 도면에 따라서 설명한다. 도 1은 제 1 흡착처리대역과 제 2 흡착처리대역을 짜맞춘 1 실시형태를 나타낸 것이다. 도 1에 의하면, 아스팔텐 및 수은함유 액체탄화수소(농축유)를 관(3)에서 3방향 전환밸브(4)를 통하여 관(5)으로부터 제 1 흡착처리대역(1)의 활성백토를 충전한 제 1 흡착제충전 고정상(6)으로 하향류로서 공급되고, 아스팔텐 흡착처리후의 농축유를 관(7)으로부터 취출하여, 3방향 전환밸브(8), 관(9) 및 3방향 전환밸브(10)를 거쳐서 관(11)으로부터 평편한 열로 배치한 제 1 흡착처리대역(1)의 제 2 흡착제 충전고정상(12)에 하향류로서 공급된다. 제 2 흡착제 충전고정상(12)은 상기 제 1 흡착제 충전고정상(6)과 동일한 흡착제가 충전되어 있고, 제 1 흡착제 충전고정상(6)으로 흡착되지 않은 아스팔텐 등을 흡착한다. 아스팔텐이 흡착제거된 수은을 포함하는 농축유는 관(13)으로부터 취출되어, 3방향 전환밸브(14)를 거쳐서 관(15)으로부터 활성탄을 충전한 제 2 흡착처리대역의 수은 흡착고정상(16)으로 하향류로서 공급된다. 활성탄에 의해 수은이 흡착제거된 흡착처리 후의 농축유는 관(17)에서 취출된다.
또한, 제 1 흡착제 충전고정상(6)의 흡착성능이 저하한 경우는, 농축유 공급의 3방향 전환밸브(4) 및 그 밖의 3방향 전환밸브(8,10,14)를 조작하여, 관(3')으로부터 농축유를 제 2 흡착제 충전고정상(12)으로 공급하고, 아스팔텐이 흡착제거된 흡착처리 후의 농축유를 관(13)에서 취출하여, 3방향 전환밸브(14) 및 관(15)을 거쳐서 상기와 같은 수은 흡착고정상(16)으로 공급처리된다.
또, 제 1 흡착제 충전고정상의 충전제가, 교환 또는 재생된 후의 농축유는, 3방향 전환밸브(8,10 및 14)를 조작하여, 제 2 흡착제 충전고정상(12)으로부터 관(6,9,11')을 거쳐서 상기 제 1 흡착제 충전고정상(6)으로 공급되고, 다시 제 1 흡착제 충전고정상의 2기로 흡착처리하여, 흡착처리 후에 관(13'), 3방향 전환밸브(14) 및 관(15)을 거쳐서 상기와 같은 수은 흡착고정상(16)으로 공급되어 처리된다.
또, 도 1에는 표시되어 있지 않지만, 제 1 흡착처리대역의 각 흡착제 및 제 2 흡착처리대역의 흡착제가 고정상인 경우에, 각 흡착처리대역으로 공급되는 농축유는, 앞 하향류 이외에 상승류로서 공급하여, 각 충전제를 통과시켜도 좋다.
(실시예)
이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
실시예
수은함유량이 27ppb, 아스팔텐이 3ppm, 유황분이 300ppm인 농축유(비중 15/4℃0.75, 최초점 25℃, 최종점 330℃)를, 하기의 제 1 흡착처리대역 및 제 2 흡착처리대역으로 공급하여, 다음 각 조건으로 수은의 흡착제거를 행하였다.
제 1 흡착처리대역 :
(1) 흡착제 충전용기 : 유리제 20mmø×800mm×2개.
(2) 충전제 : 산성백토를 황산처리한 활성백토 200ml×2개.
(3) 흡착제 충전고정상 : 상기 용기의 양 끝단에 글래스울을 채워 그 사이에 상기 활성백토를 충전한 용기를 관에서 직렬로 도 1에 나타내도록 접속.
제 2 흡착처리대역 :
(1) 흡착제 충전용기 : 유리제 10mmø×400mm×1개.
(2) 충전제 : 비표면적 1,200m2/g의 활성탄(평균지름 1.7 mm) 24 ml.
(3) 흡착제 충전고정상 : 상기 용기의 양 끝단에 글래스울을 채워 그 사이에 활성탄이 충전된 용기를 상기 활성백토를 충전한 용기의 최하류에 관으로 도 1에 나타낸 바와 같이 접속.
흡착조건 :
(1) 온도 : 25℃.
(2) 유속 : 1ml/분.
(3) 제 1 흡착처리대역의 흡착처리 : 흡착제 충전고정상의 상류측과 하류측을 직렬로 접속하여 흡착처리를 행하고, 2시간마다 농축유의 공급을 상류측에서 하류측으로 전환하며, 상류측의 흡착제 충전고정상의 활성백토를 교환중은, 하류측의 흡착제 충전고정상의 단독으로 흡착처리하여, 2시간 미만중에 흡착제의 활성백토의 교환을 완료한 상류측의 흡착제 충전고정상을, 상기 하류측의 흡착제 충전고정상이 상류측으로 되도록 그 하류측에 접속하였다. 이 흡착처리조작을 되풀이하여 행하였다.
다음에, 제 1 흡착처리대역의 흡착제 충전고정상으로 흡착처리를 행한 농축유의 최하류를, 접속한 제 2 흡착처리대역의 흡착제 충전고정상의 입구로 공급하여 두번째 흡착처리를 하였다.
또, 비교를 위해 상기 제 1 흡착처리대역에 있어서의 흡착제 충전용기를 1개로 하여, 전환교환없이 연속적으로 흡착처리를 행한 이외에는 마찬가지의 흡착처리를 행하였다.
상기 본 발명의 방법 및 장치를 이용한 것에서는, 흡착처리 후의 농축유 중의 수은함유량은 10일간(운전기간 중)으로 1ppb미만이었지만, 비교의 방법 및 장치로는 0.5일간에서 1ppb를 넘었다.
본 발명의 방법 및 장치에 의하면, 액체탄화수소, 특히 아스팔텐을 포함하는 농축유에 있어서도 아스팔텐의 흡착에 영향을 주지 않고 미량금속을 고효율로서 흡착제거할 수 있다. 또한 제 1 흡착처리대역을 전환운전을 할 수 있기 때문에, 흡착성능저하에 따른 흡착제 교환의 운전정지도 없고 생산성도 좋다.

Claims (5)

  1. 다공성 무기흡착제 충전층을 마련한 제 1 흡착처리대역 및 다공성 탄소질재료 충전층을 마련한 제 2 흡착처리대역으로 구성되는 액체탄화수소 중의 미량금속의 흡착제거방법으로서,
    (1) 상기 제 1 흡착처리대역이 서로 평편한 열에 적어도 2기 배치되어, 어느 한쪽이 상류측으로 다른 쪽이 하류측이 되도록 직렬로 접속하고, 상류측의 제 1 흡착처리대역으로 미량금속을 함유하는 액체탄화수소를 공급하며,
    (2) 상기 제 1 흡착처리대역에서 상기 액체탄화수소를 상기 다공성 무기흡착제와 접촉시키고,
    (3) 상기 제 1 흡착처리대역으로부터의 흡착처리된 액체탄화수소를 하류측의 제 1 흡착처리대역을 통과시키며,
    (4) 상기 상류측의 제 1 흡착처리대역의 흡착제의 교환중에는, 하류측의 제 1 흡착처리대역에서 흡착처리하고,
    (5) 이어서, 상기 흡착제의 교환을 종료한 제 1 흡착처리대역이 하류측으로 되도록 접속을 전환하며,
    (6) 상기 제 1 흡착처리대역에서 처리된 상기 액체탄화수소를 상기 제 2 흡착처리대역으로 공급하고,
    (7) 상기 제 2 흡착처리대역에서 상기 액체탄화수소를 다공성 탄소질재료와 접촉시키는 각 공정으로 이루어지는 액체화수소 중의 미량금속의 흡착제거방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 다공성 무기흡착제가, 활성백토, 실리카겔, 제오라이트, 알루미나 및 실리카알루미나군에서 선택되는 1종류 또는 2종류 이상이고, 다공성 탄소질재료가 활성탄인 액체탄화수소 중의 미량금속의 흡착제거방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 액체탄화수소가, 아스팔텐 및 미량수은을 함유하는 농축유인 액체탄화수소 중의 미량금속 흡착제거방법.
  4. 다공성 무기흡착제 충진층을 마련한 제 1 흡착처리대역 및 다공성 탄소질재료 충전층을 마련한 제 2 흡착처리대역으로 구성되는 액체탄화수소 중의 미량금속의 흡착제거장치로서,
    (1) 상기 제 1 흡착처리대역이 서로 평편한 열에 적어도 2기 배치되어, 어느 한쪽이 상류측으로 다른쪽이 하류로 되도록 직열로 접속 배관되고,
    (2) 상기 상류측의 흡착처리대역의 흡착제의 교환중에는, 하류측의 제 1 흡착처리대역에서 흡착처리할 수 있도록, 상기 교대로 평편한 열에 적어도 2기 배치된 제 1 흡착처리대역으로의 액체탄화수소의 공급배관 및 상기 평편한 열에 적어도 2기 배치된 서로의 제 1 흡착처리대역 사이의 배관에 각각 전환밸브를 가지며,
    (3) 상기 제 1 흡착처리대역의 최하류가 상기 제 2 흡착처리대역의 1기 또는 서로 평편한 열에 2기 이상 배열된, 어느 하나의 1기의 접속 배관되고,
    (4) 상기 제 1 흡착처리대역의 최하류에서 상기 제 2 흡착처리대역으로의 액체탄화수소의 공급배관에 전환밸브를 가지는 각 설비로 이루어지는 액체탄화수소 중의 미량금속의 흡착제거장치.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 다공성 무기흡착제 충전층을 마련한 제 1 흡착처리대역의 충전층 용량이, 상기 제 2 흡착처리대역의 충전층 용량의 5∼30배인 액체탄화수소 중의 미량금속의 흡착제거장치.
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