KR100337614B1 - 염화비닐수지용가공조제의제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 가공조제의 분자량과 분자량 분포 및 염화비닐 수지와 상용정도가 조절되어 염화비닐 수지의 가공성을 개선하고, 가공부하의 감소 및 작업조건이 용이, 제품생산성의 증가를 가져올 수 있는 염화비닐 수지용 가공조제의 제조방법에 관한 것으로, 가공조제의 중합체를 형성시키는데 핵심구실을 하는 시이드단계의 제 1단계와 제 1단계의 프리에멀젼에 표면중합을 시키는 제 2단계 및 제 1단계와 유사한 조건으로 단독 중합하여 만든 라텍스를 얻는 제 3단계 그리고, 제 2단계와 제 3단계의 라텍스를 브렌딩시키는 제 4단계 중합법으로 수행되는 것을 특징으로 한다.
Description
본 발명은 염화비닐수지에 사용하기 위한 가공조제의 제조방법에 관한 것이다. 더 구체적으로는, 염화비닐수지와 상용성이 있는 고분자량의 시이드 중합체에 염화비닐 수지와 비상용성을 나타내는 저분자량 중합제가 표면중합된 라텍스와 중분자량만으로 이루어진 라텍스를 혼합시키는 염화비닐 수지용 가공조제의 제조방법에 관한 것이다. 염화 비닐수지는 열가소성 성형수지로 알려져 있으며, 전기적 특성 및 물리·화학적 특성이 우수하기 때문에 통상적으로 매우 다양한 용도에 광범위하게 사용되어 왔다. 그러나 염화비닐수지는 가공작업성이 까다롭다는 단점을 가지고 있다. 즉, 염화비닐수지는 지극히 제한된 온도범위에서 가공되어야 하는데, 이 가공온도의 범위가 염화비닐수지의 열적분해 온도와 근접해 있기 때문에, 용융물 점도가 높고 유동성이 나쁘며, 열적으로 분해하려는 성질을 갖는 염화비닐수지의 가공을 어렵게 한다. 또 염화비닐수지는 가공시 가공기기의 금소면에 점착되려는 성질이 있기 때문에, 가공후 금속면으로부터의 이형성이 좋지않다.
이와 같은 염화비닐수지의 문제점을 해결하기 위해 사용하는 가공조제는 문헌에 이미 기술되어 있다. 예를 들면, 미합중국 특허 제 3,673,283 호, 제3,833,686 호, 제 3,874,740 호, 제 3,903,198 호, 제 3,919,137 호, 제 3,991,135호, 제 4,051,200 호 등에는 염화비닐수지의 중합시 아크릴레이트 계동의 단량체를 반응기속에서 같이 중합하여 그자체의 가공성을 향상시키는 방법과 아크릴레이트 수지를 중합한 수, 염화비닐수지에 혼합시켜 가공성을 향상시키는 방법이 기재되어 있다.
상기 특허방법에 의해 제조된 가공조제는 염화비닐수지의 전반적인 가공성을 개선시킬 수 있으나, 가공시 염화비닐수지 입자의 마찰력 상승에 의한 가공부하의 증가 및 최종제품의 표면에서 플레이트-아웃현상이 발생되어 결과적으로 가공토출량 감소현상과 최종제품 표면불량현상을 발생시킨다.
본 발명자는 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 예의 연구한 결과, 염화비닐수지용 가공조제의 분자량과 분자량 분포를 조절할 수 있는 다단계 중합방법을 택하여, 먼저 염화비닐수지와 비상용성을 나타내는 저분자량 중합체가 표면중합된 라텍스와 중분자량만으로 이루어진 라텍스를 혼합시키는 경우 이 결과 가공조제의 분자량과 분자량분포 및 염화비닐수지와 상용정도가 조절되어 염화비닐수지의 전반적인 가공성을 개선할 뿐만 아니라, 가공부하의 감소 및 플레이트-아웃현상을 제거하는 등 작업조건 조절이 용이해지고 제품생산성을 증가시킬수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하게 되었다.
즉, 본 발명은 가공조제의 중합체를 형성시키는데 핵심구실을 하는 시이드단계의 제 1단계와 제 1단계의 프리에멀젼에 표면중합을 시키는 제 2단계 및 제 1단계와 유사한 조건으로 단독 중합하여 만든 라텍스를 얻는 제 3단계, 제 2단계와 제3단계의 라텍스를 브렌딩시키는 제 4단계 중합법으로 수행되는 것을 특징으로 하는 염화비닐수지용 가공조제의 제조방법에 관한 것이다.
이하 본 발명을 좀더 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에서는 이온교환수와 유화제를 투입하여 내부온도가 30-70℃에 도달하였을때 중합 개시제를 투입하고 40-80℃에서 이온교환수, 유화제, 단량체, 중합도조절제,중합개시제의 프리에멀젼을 약 2시간에 걸쳐 투입하는 연속중합을 행하여 라텍스의 중량 평균 분자량이 500,000-3,500,000이 되게 하는 제 1단계와,
상기 라텍스를 반응기에 먼저 투입하고 반응기 내부온도를 40-80℃ 에 도달시킨 후 외부의 프리에멀젼 탱크에서 이온교환수, 유화제, 단량체, 중합도조절제, 중합개시제를 교반시켜 만든 프리에멀젼을 연속적으로 첨가하여 중합시켜서, 중합체의 중량 평균분자량이 50,000-2,000,000인 중합체 라텍스를 얻는 제 2단계와,
제 1단계와 유사한 방법을 적응하여 분자량이 조절된 중량평균분자량 100,000-2,500,000의 단독 중합체 라텍스를 얻는 제 3단계와,
제 2단계에서 얻은 중합체 라텍스에 제 3단계에서 얻은 중합체 라텍스를 적정비율로 투입시켜 라텍스브렌딩 시켜서, 분자량 분포가 넓고 전체적인 중량평균분자량이 50,000-2,000,000인 중합체를 얻는 제 4단계로 구성됨을 특징으로 하여 가공조제를 제조한다.
상기 중합방법은 반응구조측면에서 발열반응의 발열량제어가 용이할 뿐만 아니라 물성측면에서는 가공조제의 분자량과 분자량 분포가 의도대로 조절될 수 있다는 장점이 있다.
본 발명에 사용되는 유화제로는 나트륨도데실설페이트, 나트륨도데실벤젠설페이트, 나트륨옥타데실설페이트, 나트륨올레익설페이트, 칼륨도데실설페이트, 칼륨도데실벤젠설페이트, 칼륨옥타데실설페이트, 칼륨올레익설페이트, 디옥틸나트륨설퍼석시네이트, 나트륨스테아레이트, 칼륨스테아레이트, 로진, 지방산염을 들수 있는데 그의 사용량으로는 0.1-3.0중량부가 바람직하다.
본 발명에 사용되는 단량체로서, 제 1단계에서는 탄소수 1-8의 아크릴산알킬에스테르, 탄소수 1-8의 메타크릴산알킬에스테르, 비닐시안계 단량체 중에서 선택한 1종 또는 2종이상을 사용하는데, 그 단량체들의 구체적인 예로서는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 비닐아세테이트, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴을 들수 있으며, 그의 사용량으로는 15-55 중량부가 바람직하다.
제 2단계에서는 탄소수 1-8의 아크릴산알킬에스테르, 탄소수 1-8의 메타크릴산에스테르, 방향족 비닐단량체 및 비닐시안계 단량체에서 선택한 1종 또는 2종이상을 사용하는데, 그 단량체들의 구체적인 예로서는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 비닐아세테이트, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴을 들수 있으며, 그의 사용량으로는 45-85중량부가 바람직하다.
제 3단계에서는 탄소수 1-8의 아크릴산알킬에스테르, 탄소수 1-8의 메타크릴산에스테르, 방향족 비닐단량체 및 비닐시안계 단량체가 사용되는데 이중 바람직하게는 메틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 비닐아세테이트, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴을 들수 있으며, 제 4단계에서는 제 3단계에서 얻어진 라텍스를 제 2단계에서 얻은 라텍스에 30-60중량부의 비율로 브랜딩하는 것이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 유용성 중합개시제로는 벤조일퍼옥사이드, 큐밀하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼설페이트 등이고, 수용성 중합개시제로는 나트룸퍼설페이트, 암모늄퍼설페이트, 포타슘퍼설페이트 중에서 1종 또는 2종이상을 사용하며 그의 사용량으로는 0.05-1.0중량부가 바람직하다.
본 발명에 사용되는 중합도조절제로는 노말도데실메르캅탄, tert-도데실메르캅탄, tert-헥사데실메프캅탄 등이 있다. 이의 사용량은 0.001-0.01중량부이다. 상기 범위보다 초과하여 사용하면 분자량이 급격히 낮아지게 되어 가공조제의 기능이 제대로 발휘될 수 없다.
본 발명에 사용되는 이온교환수는 이온교환기를 거쳐 금속이온 농도가 2ppm이하인 순수한 물로 60-300중량부가 사용된다.
이하, 본 발명을 실시예를 통해 상세히 설명하면 다음과 같다.
[실시예 1]
제 1 단계 : 하기의 성분을 반응기내에 투입하여 내부온도를 75℃까지 상승시켰다.
이온교환수 140중량부
나트륨도데실설페이트 0.08중량부
내부온도가 65℃에 도달하면 과황산칼륨 0.02중량부를 투입하고, 70℃부터는 하기 성분의 프리에멀젼을 2시간 동안 연속 투입하고 반응온도가 75℃이내가 되도록 조절 하면서 중합을 행하였다.
이온교환수 60중량부
메틸메타크릴레이트 30중랑부
부틸아크릴레이트 15중량부
tert-도데실메르캅탄 0.003중량부
나트륨도데실설페이트 0.03중량부
과황산칼륨 0.05중량부
이때의 중량평균분자량은 2,800,000이었으며, 1.3의 편차범위를 가졌다.
제 2단계 : 하기의 중합 첨가성분을 프리에멀젼화하여 제 1단계에서 얻은 라텍스 200중량부에 75℃에서 3시간 동안 연속적으로 투입하여 중합을 행하였다.
이온교환수 75중량부
메틸메타크릴레이트 15중랑부
부틸아크릴레이트 20중량부
스티렌 20중량부
tert-도데실메르캅탄 0.008중량부
나트륨도데실설페이트 0.5중량부
과항산칼륨 0.07중량부
이때의 중량평균분자량은 130,000이었으며, 1.5의 편차범위를 가졌다.
제 3단계 : 하기와 같은 중합성분을 가지고, 제 1단계와 동일한 방법으로 중합을 행하였다.
먼저 하기의 성분을 반응기내에 투입하여 내부온도를 80℃까지 상승시켰다.
이온고환수 150중량부
나트륨도데실설페이트 0.1중량부
내부온도가 65℃에 도달하면 과항산칼륨 0.05중량부를 투입하고 70℃부터 하기 성분의 프리에멀젼을 2시간 동안 연속 투입하고 반응온도가 80℃이내가 되도록 조절하면서 중합을 행하였다.
이온교환수 80중량부
메틸메타크릴레이트 55중랑부
부틸아크릴레이트 15중량부
스티렌 30중량부
tert-도데실메르캅탄 0.005중량부
나트륨도데실설페이트 0.03중량부
과황산칼륨 0.05중량부
이때의 중량평균분자량은 1,400,000이었으며, 1.2의 편차범위를 가졌다.
제 4단계 : 제 2단계의 라덱스와 제 3단계의 라텍스를 고형분 중량기준을 적용하여 3:1로 브렌딩시켰다.
이때의 중량평균분자량은 540,000이었으며, 2.3의 편차범위를 가졌다.
각 단계별 중합후 얻어진 가공조제 라텍스의 중합전환율은 99% 이상이었으며, 이와 같이 4단계 반응으로 얻은 가공조제 라텍스 100중량부에 이온교환수 200중량부를 첨가하여 희석한 수 가열교반하여 온도가 40℃에 이르면 10% 염화칼슘 용액 12ml를 첨가하여 라텍스를 응집시킨 다음, 온도를 70℃까지 상승시켜 서스펜젼 상태의 단단한 입자들을 형성시켰다. 이어서 원심분리기에서 탈수 세척하여 건조함으로써 가공조제를 얻었다.
얻어진 가공조제에 하기와 같은 열안정제 및 활제를 첨가한 후 180℃에서 혼합률을 이용하여 혼합한 다음 시편을 제조하여 ASTM방법에 의해 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.
염화비닐수지(중합도 100) 100
가공조제 4
다이부탄틴말레이트(TMA) 1
활제(PA-520) 0.2
[실시예 2]
1단계에서 메틸케타크릴레이트 15중량부, 부틸아크릴레이트 20중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 반응시켰다. 이에 대한 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 3]
1단계에서 메틸메타크릴레이트 40중량부, 부틸아크릴레이트 5중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 반응시켰다. 이에 대한 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 1]
제 2단계와 제 3단계를 상기 제 1, 2단계의 중합방법으로 먼저 반응시키고, 제 1단계의 단독 중합체를 라텍스 중량비 3:1로 브렌딩하였다. 이에 대한 결과는 표 1에 나타내었다.
[비교예 2]
제 1단계와 제 3단계를 상기 제 1,2단계의 중합방법으로 먼저 반응시키고, 제 2단게의 단독 중합체를 고형분 중량기준 3:1로 브렌딩하였다. 이에 대한 결과는 표 1에 나타내었다.
[비교예 3]
제 2단계로 완성된 라텍스상에 제 2단계의 중합방법과 동일하게 제 3단계의 중합성분을 표면중합시켜 전체적으로 3단계의 중합체로 반응시켰다. 이에 대한 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 4]
제 1,2,3단게를 제 1단계의 중합방법을 이용하여 단독 중합시켜 라텍스 중량기준 1:1:1로 브렌딩하였다. 이에 대한 결과를 표 1에 나타내었다.
Claims (6)
- 이온교환수와 유화제를 투입하여 내부온도가 30-70℃에 도달하였을때 중합 개시제를 투입하고 40-80℃에서 이온교환수, 유화제, 단량체, 중합도조절제, 중합개시제를 2시간에 걸쳐 연속투입하여 라텍스의 중량평균 분자량(Mw)이 500,000-3,500,000이 되게 하는 제 1단계와,상기 라텍스를 반응기에 먼저 투입하고 반응기 내부온도를 40-80℃에 도달시킨 후, 외부의 프리에멀젼 탱크에서 이온교환수, 유화제, 단량체, 중합도조절제, 중합개시제를 교반시켜 만든 프리에멀젼을 연속투입하여 중합시켜서, 중합체의 중량 평균분자량이 50,000-2,000,000인 중합체 라텍스를 얻는 제 2단계와,제 1단계와 유사한 방법으로 중량평균분자량을 100,000-2,500,000으로 조절한 단독 중합제 라텍스를 얻는 제 3단계와,제 2단계에서 얻은 중합체 라텍스에 제 3단계의 중합체 라텍스를 투입시켜 라텍스브렌딩 한 후, 중량평균분자량이 50,000-2,000,000인 중합체를 얻는 4단계로 구성됨을 특징으로 하는 염화비닐 수지용 가공조제의 제조방법.
- 제 1항에 있어서 유화제로는 나트륨도데실설페이트, 나트륨도데실벤젠설페이트, 나트륨옥타데실설페이트, 나트륨올레익설페이트, 칼륨도데실설페이트, 칼륨도데실벤젠설페이트, 칼륨옥타데실설페이트, 칼륨올레익설페이트, 디옥틸나트륨설퍼석시네이트, 나트륨스테아레이트, 칼륨스테아레이트, 로진, 지방산염으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 염화비닐 수지용 가공조제의 제조방법.
- 제 1상에 있어서, 단량체로서, 제 1단계에서는 탄소수 1-8의 아크릴산알킬에스테르, 탄소수 1-8의 메타크릴산에스테르, 비닐시안계 단량체에서 선택한 1종 또는 2종이상의 단량체를 사용함을 특징으로 하는 염화비닐 수지용 가공조제의 제조방법.
- 제 1항 또는 제 3항에 있어서, 단량체로서, 제 1단계에서는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 비닐아세테이트, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴로부터 선택된 것을 사용함을 특징으로 하는 염화비닐 수지용 가공조제의 제조방법.
- 제 1항에 있어서, 단량체로서, 제 2단계와 제 3단계에서는 탄소수 1-8의 아크릴산알킬에스테르, 탄소수 1-8의 메타크릴산에스테르, 방향족 비닐단량체 및 비닐시안계 단량체에서 선택한 1종 또는 2종이상의 단량체를 사용함을 특징으로 하는 염화비닐 수지용 가공조제의 제조방법.
- 제 1항 또는 5항에 있어서, 단량체로서, 제 2단계와 제 3단계에서는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 비닐아세테이트, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴을 사용함을 특징으로 하는 염화비닐 수지용 가공조제의 제조방법.
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|---|---|---|---|
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| KR960022602A KR960022602A (ko) | 1996-07-18 |
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| KR (1) | KR100337614B1 (ko) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101483333B1 (ko) | 2011-05-19 | 2015-01-15 | 주식회사 엘지화학 | 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이의 성형품 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54125244A (en) * | 1978-03-23 | 1979-09-28 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Vinyl chloride resin composition |
| JPS57139135A (en) * | 1981-02-24 | 1982-08-27 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Vinyl chloride resin composition |
| KR910008297A (ko) * | 1989-10-12 | 1991-05-31 | 테쓰오 시바다 | 세라믹제 축받이 |
| JPH06240086A (ja) * | 1993-02-16 | 1994-08-30 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法 |
-
1994
- 1994-12-30 KR KR1019940039396A patent/KR100337614B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54125244A (en) * | 1978-03-23 | 1979-09-28 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Vinyl chloride resin composition |
| JPS57139135A (en) * | 1981-02-24 | 1982-08-27 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Vinyl chloride resin composition |
| KR910008297A (ko) * | 1989-10-12 | 1991-05-31 | 테쓰오 시바다 | 세라믹제 축받이 |
| JPH06240086A (ja) * | 1993-02-16 | 1994-08-30 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101483333B1 (ko) | 2011-05-19 | 2015-01-15 | 주식회사 엘지화학 | 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이의 성형품 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR960022602A (ko) | 1996-07-18 |
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