KR100333841B1 - 열가공성테트라플루오로에틸렌(tfe)공중합체 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 용융압출가공에의해 전기케이블을 피복하는데 특히 적합한 신규의 열가공성 테트라플루오로에틸렌 (TFE) 공중합체에 관한 것이다.
본 발명의 공중합체는
(a) 퍼플루오로메틸비닐에테르 0.5 내지 13 중량%;
(b) 하나이상의 에테르 산소 원자를 함유한 선형 퍼플루오로알킬비닐에테르, 탄소수 6 및 하나이상의 에테르 산소 원자를 지닌 사이클을 포함한 퍼플루오로비닐에테르 및 알파플루오로알킬에틸렌의 특정한 부류에서 선택된 하나이상의 단량체 0.05 내지 3중량%; 및
(c) 단량체의 합이 100 중량%가 되도록하는 양의 테트라플루오로에틸렌으로 구성된다.

Description

열가공성 테트라플루오로에틸렌(TFE) 공중합체
본 발명의 용융압출가공에 의해 전기케이블을 피복하는데 특히 적합한 신규의 열가공성 테트라플루오로에틸렌(TFE) 공중합체에 관한 것이다.
융점이 약 260-265℃이고 200℃의 온도까지 비교적 양호한 기계적 성질을 보유하는 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로펜 공중합체(FEP 공중합체)가 예를 들면 미합중국 특허 제 2,946,763호에 공지되어 있다. 열가공성 중합체를 압출가공에 의해서 제조하는 데에는 저융점의 점도(즉, 고융점 유동지수)가 필요한 것으로 알려져 있다. 점도가 감소하면 기계적 성질이 소멸된다. 이와 같은 현상을 방지하기 위하여 더욱 높은 비율로 헥사플루오로프로펜(HFP)을 갖는 공중합체를 제조한다. 그러나, 그와 같은 공단량체를 높은 비율로 사용하게 되면 융점이 급속히 떨어지게 되며 이에 따라 평가 온도(rating temperature)는 더욱 낮아진다.
미합중국 특허 제 4,029,868호는 TFE 및 HFP 이외에, 퍼플루오로프로필비닐에테르 또는 퍼플루오로에틸비닐에테르로 이루어진 제3의 단량체를 0.5 내지 3 중량% 함유하는 다른 종류의 FEP 공중합체를 예시하고 있다. 이들 삼원중합체(terpolymer)의 점도는 단지 TFE 와 HFP만을 함유한 FEP 공중합체 보다낮다.
그럼에도 불구하고, 고온(200℃)에서의 기계적 성질이 여전히 필요하다. 상기 특허문헌에 따르면 제 3 단량체로서 퍼플루오로메틸비닐에테르는 적합하지 않다(참조: 컬럼 3의 39 및 39줄 및 비교실시예 A).
미합중국 특허 제 4,587,316호는 퍼플루오로알킬그룹이 훨씬 많은 수의 탄소원자(4개 내지 10개)를 함유한 퍼플루오로알킬비닐에테르를 제 3의 단량체로서 사용하는 것을 제시한다.
전형적으로, 약 6 몰%의 헥사플루오로프로펜과 0.4 몰%의 퍼플루오로프로필비닐에테르를 함유하고 약 18-20의 용융지수를 갖는 FEP 삼원중합체는 다음과 같은 성질을 보여준다;
- 융점 : 약 260℃;
- 200℃에서의 파괴응력 : 약 4 MPa;
- 200℃에서의 항복응력 : 약 3 MPa;
- 굽힘수명 : 약 2,200;
- 2.4 MPa 하중 및 150℃에서 10시간 동안의 크리프변형 : 약 11.
상기 성질의 측정방법은 하기될 것이다.
일반적으로, 미합중국 특허 제3,635,926호에 기술된 바와 같이 우수한 기계적 성질은 용융점도와는 독립적으로 TFE/퍼플루오로알킬비닐에테르 공중합체, 특히 퍼플루오로프로필비닐에테르로 수득된다.
이러한 부류의 공중합체의 성능은 퍼플루오로알킬비닐에테르 알킬그룹의 탄소원자수가 증가함에 따라 향상되는 한편, 반응성이 퍼플루오로알킬 부분의 길이가 길어짐에 따라 감소할지라도, 그러나 여전히 상응하는 알파-알킬-퍼플루오로올레핀보다 더욱 반응성을 나타낸다.
퍼플루오로프로필비닐에테르의 반응성이 낮으면 중합반응기의 생산성이 떨어지면서 생산비 측면에서 부정적이 결과가 초래되며, 반응이 종결되었을 때 미반응된 단량체를 회수하여야 한다(참조 : 영국특허 제 l,514,700호). 이와 같은 결점으로 인하여 퍼플루오로프로필비닐에테르 및 훨씬 더 긴 퍼플루오로알킬쇄를 가진 다른 퍼플루오로비닐에테르를 사용하여 TFE 공중합체를 제조하는 공정은 비용이 많이 들게 된다.
따라서, 한편으로는 FEP공중합체 및 삼원중합체에 비하여 명백히 개선되고 다른 한편으로는 테트라플루오로에틸렌과 퍼플루오로프로필비닐에테르와의 공중합체의 것과 견줄 수 있는 일련의 성질을 보유함과 동시에 상기된 결함들을 해소한 신규의 불화단량체의 중합이 요구되고 있다.
본 발명에 이르러 놀랍게도, 한정량의 퍼플루오로메틸비닐에테르와 한정량의 하기될 불화단량체 하나 이상과의 열가공성 TFE 공중합체는 고온(250℃)에서 열적 및 기계적 성질과 함께 응력내성을 모두 매우 양호하게 갖고 있는 것으로 뜻하지 않게 발견되었다. 이에 따라, 본 발명의 공중합체는 용융압출에 의해 전기케이블을 피복하는데 특히 적합하다. 본 발명에 따른 공중합체의 우수한 성질은 퍼플루오로메틸비닐에테르만으로 이루어진 열가공성 테트라플루오로에틸렌(TFE) 공중합체의 성능이 TFE-퍼플루오로프로필비닐에테르 공중합체의 성능에 비하여 명백히 열등하기 때문에, 너무도 뜻밖이다. 본 발명에 따른 공중합체의 특정 이점은 퍼플루오로메틸비닐에테르가 TFE와의 공중합화에서 탄소수가 많은 퍼플루오로알킬 쇄의 퍼플루오로알킬비닐에테르 및 헥사플루오로프로펜 모두보다 훨씬 더 반응성을 나타낸다는 사실에서 비롯된다.
본원 명세서에서 사용된 용어 "공중합체"는 그때그때의 상황에 따라 2개, 3개, 4개 또는 그 이상의 단량체들의 공중합화 생성물을 가리킨다.
그러므로, 본 발명의 목적은 종래의 TFE 공중합체를 제조 및 사용하는데 직면해 있던 결점들을 해소시킨 신규의 열가공성 TFE 공중합체를 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 용융 압출에 의해 전기케이블을 피복하는데 특히 적합한 신규의 열가공성 TFE 공중합체를 제공하는데 있다.
상기 및 기타 본 발명의 목적은 다음 성분으로 구성된 열가공성 테트라플루오로에틸렌(TFE) 공중합체에 의해 달성된다:
(a) 퍼플루오로메틸비닐에테르 0.5 내지 13 중량%;
(b) 하기 일반식 (I) 및 (VI)으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 불화 단량체 0.05 내지 3 중량%:
(1) R¹O-CF=CF₂ (I)
상기 식에서, R¹은
i) -RF-T(여기서, RF는 탄소수 2 내지 12의 퍼플루오로알킬렌라디칼이고 T는F, Cl또는 H이다).
(여기서, n은 1 내지 4의 수이고, m은 0 내지 3의 수이다.)
(여기서,단위는 쇄를 따라 임의를 분포되고;X 및 Y는 서로 독립적으로 -F 또는 -CF3이고; Z는 -(CFX)- 또는 -(CF₂-CFY)- 이고; p 및 q는 서로 동일하거나 상이하며 0 내지 1O의 수이고; 본 단량체의 평균수분자량은 20 내지 2,000이다).
(여기서, W는 -C1, -F 또는 -CF2이고, 1 및 t는 0 내지 5의 수이다),
또는
(여기서, r은 0 내지 4의 수이다)이다;
(2) R2-CH=CH2(Ⅵ)
상기 식에서,
R2는 RF-T 그룹(여기서, RF는 탄소수 2 내지 12의 퍼플루오로알킬렌라디칼이고, T는 F, Cl 또는 H이다)이다:
(c) 여러 가지 단량체의 합이 100 중량%가 되도록 하는 양의 테트라플루오에틸렌.
세가지 유형의 단량체들의 바람직한 중량%는 다음과 같다:
-퍼플루오로메틸비닐에테르: 2-9%;
-하나이상의 불화 단량체 (b): 0.1-1.5%;
-테트라플루오로에틸렌: 100%에 대한 차
유형 (1)(i)의 공단량체에서, 퍼플루오로알킬렌 라디칼은 바람직하게는 2 내지 6개의 탄소원자를 함유하고 T원자는 바람직하게는 불소원자이다. 유형 (1)(i)의 공단량체 가운데 퍼플루오로에틸비닐에테르, 퍼플루오로프로필비닐에테르, 및 퍼플루오로부틸비닐에테르가 예로서 언급될 수 있다. 이 유형의 바람직한 단량체는 퍼플루오로프로필비닐에테르이다.
유형 (1)(ⅱ)의 공단량체는 예를 들면 유럽 특허출원 제 75,312호에 기술되어 있다. 이 공단량체의 예로는 n이 1 또는 2이고 m은 2인 것을 들 수 있다.
유형 (1)(ⅲ)의 공단량체는 미합중국 특허 제 4,906,770호의 실시예 II에 기술되어 있는 바와 같이 제조할 수 있는 하기 일반식의 화합물을 탈염소화하여 수득한다:
유형 (1)(iv)의 공단량체는 영국 특허 제 l,106,344호에 기술된 방법에 따라 제조할 수 있다. 이들 공단량체 가운데 하기 화합물 (Ⅵ)이 언급될 수 있다:
CF2=CF-O-(CF2-CF2)-O-CF=CF2(Ⅵ)
유형 (1)(v)의 공단량체는 미합중국 특허 제 4,013,689 호에 기술된 방법에 따라 제조할 수 있다.
일반식 R2-CH=CH2의 공단량체에서, R2은 바람직하게는 2 내지 6개의 탄소수를 갖는다. 이들 공단량체의 예로서는 퍼플루오로부틸에틸렌 및 퍼플루오로헥실에틸렌을 들 수 있다.
상기된 공단량체는 TFE 및 퍼플루오로메틸비닐에테르하고만 공중합화시켜 삼원중합체를 생성하거나, 서로 배합하여 사원중합체 또는 더욱 복잡한 조성을 갖는 공중합체를 생성한다.
본 발명에 따른 열가공성 공중합체는 수성매질 또는 유기매질 중에서 라디칼 중합화에 의해 제조할 수 있다.
수성매질 중에서의 중합화는 다음과 같이 수행할 수 있다. 중합화 개시제는 예를 들면 퍼옥사이드, 퍼카르보네이트, 퍼설페이트, 또는 아조화합물과 같이 라디칼을 형성할 수 있는 모든 물질이 될 수 있다. 일반적으로, 이들 화합물은, 반응조건하에서, 반응을 유지하고 목적하는 분자량을 얻기에 충분한 평균 수명을 갖는다. 철염과 같이, 개시제분해 촉진제로서의 환원제가 임의로 첨가될 수 있다.
사용될 수 있는 개시제의 양은 널리 알려져 있는 바와 같이 반응온도, 연쇄이동제의 존재, 목적하는 분자량 값 및 일반적으로 반응조건에 의해 결정된다.
또한, 수성매질에서의 중합화는 퍼플루오로알킬 카르복실산 염 (예, 암모늄 퍼플루오로카프릴레이트)과 같은 계면활성제를 필요로 한다. 다른 적합한 화합물은 예컨대 특허출원 제 184,459호에 기술되어 있는 퍼플루오로알콕시벤젠설폰산이다.
임의로, 단량체 및 가능한 개시제를 용해시킬 수 있는 물질을 수성매질에 첨가한다. 이러한 용매로서는 1,l,2-트리클로로-1,2,2-트리플루오로에탄, 1,2-디클로로-1,1,2,2-테트라플루오로에탄, 트리클로로플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄, CClF2H 및 퍼플루오로사이클로부탄을 예로서 들 수 있다.
수성상중에서의 중합화를 퍼플루오로폴리에테르의 존재하에 수행하는 것이 특히 유리하다. 퍼플루오로폴리에테르는 반응매질에 유럽특허출원 제 247,379호에 기술된 바와 같이 적합한 분산제의 존재하에 수성매질의 형태로 첨가하거나 미합중국 특허 제 4,864,006호에 기술된 바와 같이 수성 미세현탁액의 형태로 첨가할 수 있다.
다른 방도로서, 중합화는 예컨대 미합중국 특허 제 3,642,742 호에 기술된 바와 같이 액체유기매질 중에서 수행할 수 있다. 유기매질 중에서 TFE를 중합화하기 위한 어떠한 개시제도 사용될 수 있다. 개시제는 반응용매 중에 녹는 것이 바람직하다. 적합한 개시제의 예로서는 알킬퍼카보네이트 및 퍼플루오로아실퍼옥사이드를 들 수 있다.
일반적으로, 공단량체는 반응기에 가스성 혼합물의 형태로 도입된다. 중합화를 수행하는 유리한 방법은 반응개시시에는 단지 제 3 단량체 (즉, 가스성 반응 혼합물로서의 공단량체 (b)만을 반응기에 도입하고 추가로 TFE/퍼플루오로메틸비닐에테르 가스성 혼합물을 첨가함으로써 반응 압력을 일정하게 유지시키는 것으로 이루어진다. 이 기술의 이점은 반응개시시에 첨가된 제 3 단량체는 목적하는 중합체 농도가 도달될 때 완전히 반응되었다는 점이다. 이것은 기술적 이유 및 경제적 이유 때문에 특히 유리한 결과를 낳는다. 사실 이 공정에서 사용된 제 3단량체는 일반적으로 매우 값이 비싸며, 이에 따라 반응이 종결되었을 때 미반응된 단량체를 회수할 필요가 있다. 본 발명에서 채택된 특정 절차는 한편으로는 단량체의 회수공정을 필요없게 하며, 다른 한편으로는 중합체 쇄에 그러한 단량체의 혼입효율을 최대로 해준다.
본 발명에 따른 공중합체의 특징 및 성능은 다음과 같이 측정하였다. 용융점도는 실린더, 노즐 및 피스톤이 내부식성 강으로 만들어진 변형장치를 사용하여 ASTM D-l238-52T 표준방법에 따라 측정하였다. 5g의 샘플을 내부직경이 9.53 mm인 실린더에 도입하고 372±l℃로 유지하였다. 5분 후에, 용융된 중합체를 직경이 2.10mm이고 길이가 0.8mm인 모세관을 통해 압출시키고 0.457kg/㎠의 전단응력에 상응하는 5kg 하중 (피스톤 + 중량)을 적용시켰다. 포이즈로서 표시되는 용융점도는 장치 컨피규레이션(configuration)으로부터 계산하고 53150을 관찰된 압출속도 (g/분)로 나누어 얻었다.
공중합체 조성은 물질수지로 측정하였다.
용융온도는 퍼킨-엘머 열량계 4차 개량품을 사용하여 시차주사열분석법(DSC)으로 측정하였다. 분석될 약 10mg의 샘플을 10℃/분의 속도로 실온으로부터 350℃로 가열하였다. 샘플을 350℃에서 5분간 유지한 다음 10℃/분의 속도로 실온으로 냉각시켰다. 동일한 방식으로 반복하여 350까지 가열하였다. 이 단계동안에 용융흡열곡선이 최대치에 상응하는 온도를 기록하고 "제2용융온도"[Tm(Ⅱ)]로 표시하였 다.
수득된 중합체의 열안정성은 대기 중 380℃에서 항온으로 작동시키면서 퍼킨-엘머 TGA 7차 개량품을 사용하여 열비중분석법으로 측정하였다. 1시간 후의 중량 손실(%)은 물질의 열안정성 지수이다.
인장성질(파괴인장응력 및 신장, 항복응력, 항복신장 및 영의 탄성률)을 측정하기 위하여 ASTM D-3307-81 표준방법에 따라 압축성형에 의해 l.58 ±0.08 mm 두께를 갖는 약간의 플라그를 준비하였다. 이로부터 미세표본을 얻어 ASTM D-1708 표준방법에 따라 기계적 성질을 측정하였다. 측정결과 모두 신장속도는 50 mm/분이었다. 각각의 중합체 샘플에 대하여 실온, 200℃ 및 250℃에서 3회 측정하였다. 고온에서 실시할 때 표본은 측정하기 전에 시험온도에서 5분 동안 유지시켰다.
응력내성을 측정하기 위하여, MIT 굽힘수명에 대한 ASTM D-2176-63T에 기술된 표준장치를 사용하였다. 0.3 mm 두께의 필림으로부터 얻은 표본을 대상으로 측정하였다. 표본을 장치의 입구에 주입하여 1kg의 중량을 적용하였다. 필름을 수직선을 중심으로 좌우 l35°로 분당 175회의 속도로 구부렸다. 표본을 파괴시키는데 필요한 주기수를 기록하였다. 각각의 샘플마다 6회 측정하고 평균치를 기록하였다.
크리프변형은 ASTM 2990 표준방법에 따라 150℃에서 2.4 MPa 하중으로 10시간 동안 측정하였다.
실시예 1
450 rpm으로 자동하는 기계적 교반기가 장착된 22 1 AISI 316 강 오토클레이브를 사용하였다. 배기시킨 후 14.7 1의 탈염수 0.75 ml/lH2O양의 연쇄이동제 CHCl3, 4.1 g/lH2O양의 퍼플루오로프로필비닐에테르 (FPVE) 및 2g/lH2O의 계면활성제 농도를 갖도록 미합중국 특허 제 4,864,006호의 실시예 따라 제조된 퍼플루오로프로필에테르 수성 마이크로에멀젼을 차례로 도입하였다. 오토클레이브를 75℃로 가열하였다. TFE/퍼플루오로메틸비닐에테르(FMVE) 가스성 혼합물을 TFE/FMPVE의 몰비를 37.5/1로 하여 20 절대바아의 압력이 도달될 때까지 압축기를 이용하여 가하였다. 오토클레이브내의 가스성 혼합물의 조성을 가스크로마토그라피로 분석하였다. 초기 그의 조성은 다음과 같다(몰%): 83.7% TFE, 11.6% FMVE 및 4.0% FPVE; 그런 다음, 자동배수펌프를 사용하여 과황산 칼륨의 0.011몰용액을 170 ml/시간의 유속으로 계속 공급하였다. 중합화 압력은 상기의 단량체 혼합물을 공급함으로써 일정하게 유지시키고 6600g이 공급되었을 때(약 240분의 반응 후), 반응은 정지하였다. 최종 가스상의 조성은 다음과 같다.(몰%): 87.4% TFE: 12.3% FMVE; 0.3% FPVE. 반응기를 실온으로 냉각시키고 에멀젼을 배출하고 HNO₃(65%)를 첨가하여 응결시켰다. 중합체를 분리하고, 물로 세척한 다음 220℃로 건조시켜 펠렛으로 만들었다. 표 1에는 중합체의 특성에 관한 데이터가 기록되어 있다.
실시예 2
실시예 1과 동일하게 수행하고 단, 반응기에 도입된 연쇄이동제의 양은 0.95ml/lH2O이었고 전체공정 동안에 공급된 단량체 가스 혼합물의 TFE/FMVE 몰비는 27.6/1이었다. 반응개시 이전에, 가스상의 조성은 다음과 같다 (몰%): 77.8% TFE; 17.2% FMVE; 5.0% FPVE. 상기 언급된 단량체 혼합물 6,600 g을 공급했을 때(약 280분의 반응 후), 반응은 중단되었다.
최종 가스상의 조성은 다음과 같다(몰%): 82.5% TFE; 17.2% FMVE; 0.3% FPVE.
표 1에는 중합체의 특성에 관한 데이터가 기록되어 있다.
실시예 3
실시예 1과 동일하게 수행하고 단, 반응기에 도입된 연쇄이동제의 양은 0.95ml/lH2O이었고, FPVE의 양은 4.76 g/lH2O이었고, 전체공정 동안에 공급된 단량체 가스 혼합물의 TFE/FMVE 몰비는 21.22/1이었다. 반응개시 이전에, 가스상의 조성은 다음과 같다(몰%): 74.5% TFE; 20.5% FMVE; 5.0% FPVE. 상기 언급된 단량체 혼합물 6,600g을 공급했을 때(약 287분의 반응 후), 반응은 중단되었다. 최종 가스상의 조성은 다음과 같다(몰%): 79.7% TFE; 20.0% FMVE; 0.3% FPVE.
표 1에는 중합체의 특성에 관한 데이터가 기록되어 있다.
실시예 4(비교예)
실시예 1과 동일하게 수행하고, 단, 반응기에 FPVE를 도입하지 않았다. 오토클레이브내의 초기 가스상은 그 조성이 다음과 같다(몰%): 87.5% TFE; 12.5% FMVE. 6,600g의 상기 언급된 단량체 혼합물이 공급되었을 때(약 240분의 반응 후), 반응은 중단되었다. 최종 가스상의 조성은 다음과 같다(몰%): 87.6% TFE; 12.4% FMVE.
표 1에는 중합체의 특성에 관한 데이터가 기록되어 있다.
표 1
(*)비교예
실시예 5
실시예 2와 동일하게 절차를 실행한 후, 14g/10'의 MFI를 갖는 12 kg의 동일한 TFE/FMVE/FPVE 삼원중합체를 제조하였다. 이 중합체를 사용하여 하기의 절차에 따라 직경이 1 mm인 구리선을 피복하였다.
중합체를 펠렛화한 다음 직경이 38mm이고 길이/직경 비가 30인 APV스털링(Sterling(R)) 압출기가 장착된 데이비스 전기 와이어(Davis Elestric(R)wire) 피복선에 공급하였다. 그 결과 0.25 mm의 벽두께를 가지며 AGW 20으로 분류된 절연선을 얻었다. 이 케이블을 ASTM D-3032 표준방법(절삭실험)에 따라서 200℃ 및 250℃하에 0.25 mm의 날개반경으로 시험하였다. 그 결과는 케이블을 절삭하는데 필요한 뉴튼력으로 표시하여 표 2에 기록하였다.
실시예 6 및 7(비교예)
FEP 공중합체로서 듀퐁상품 테프론(Teflon(R)) FEP 100 (MFI= 6.6g/10', 실시예 6) 및 테프론(Teflon(R)) FEP 115 (MFI = 15.3 g/10', 실시예)를 사용하고 실시예 5와 동일한 케이블 피복을 수행하였다. 이 절삭시험의 결과는 표 2에 기록되어 있다.
표 2

Claims (5)

  1. 열가공성 테트라플루오로에틸렌 공중합체에 있어서,
    (a) 퍼플루오로메틸비닐에테르 0.5 내지 l3 중량%;
    (b) 하기 일반식 (I) 및 (VI)으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 불화 단량체 0.05 내지 3 중량%:
    (1) R1O-CF=CF2 ( I )
    상기_식에서,
    R¹은 i) -RF-T (여기서, RF는 탄소수 2 내지 12의 퍼플루오로알킬렌라디칼이고, T는 F, Cl 또는 H이다),
    (여기서, n은 1 내지 4의 수이고, m은 0 내지 3의 수이다).
    (여기서,단위는 쇄를 따라 임의를 분포되고;
    X 및 Y 는 서로 독립적으로 -F 또는 -CF₃이고;
    Z는 -(CFX)- 또는 -(CF2-CFY)- 이고;
    p 및 q는 서로 동일하거나 상이하며 0 내지의 10 의 수이고; 본 단량체의 평균수분자량은 200 내지 2,000이다).
    (여기서, W는 -C1, -F 또는 -CF3이고, 1 및 t 는 0 내지 5의 수이다), 또는
    (여기서, r은 0 내지 4의 수이다)이고;
    (2) R2-CH=CH2(Ⅵ)
    상기_식에서,
    R2는 RF-T 그룹 (여기서, RF는 탄소수 2 내지 12의 퍼플루오로알킬렌 라디칼이고, T는 F, C1 또는 H이다)이고; 그리고
    (c) 다앙한 단량체와 백분율 합이 100 중량%가 되도록하는 양의 테트라플루오로에틸렌으로 구성됨을 특징으로 하는 열가공성 테트라플루오로에틸렌 공중합체.
  2. 제 1항에 있어서,
    a) 2 내지 9 중량%의 퍼플루오로메틸비닐에테르;
    b) 0.1 내지 1.5 중량%의 제 1항에 따른 불화 단량체 b) 하나 이상;
    c) 다양한 단량체의 백분율 합이 100 중량%가 되도록하는 양의 테트라플루오로에틸렌으로 구성됨을 특징으로 하는 열가공성 테트라플루오로에틸렌 공중합체.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    일반식 (1)(i)의 단량체에서 RF이 탄소수 2 내지 6의 퍼플루오로알킬렌라디칼이고, T가 F임을 특징으로 하는 열가공성 테트라플루오로에틸렌 공중합체.
  4. 제 3항에 있어서,
    일반식 (1)(i)의 단량체가 퍼플루오로프로필비닐에테르임을 특징으로 하는 열가공성 테트라플루오로에틸렌 공중합체.
  5. 용융압출에 의해 전기케이블을 피복시키는데 사용하기 위한 제 1항 또는 제 2항에 따른 열가공성 테트라플루오로에틸렌 공중합체의 용도.
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