KR100332677B1 - 지르코늄합금 스크랩을 이용한 ｎｉ/ｍｈ 2차 전지용수소저장합금 - Google Patents
지르코늄합금 스크랩을 이용한 ｎｉ/ｍｈ 2차 전지용수소저장합금Info
- Publication number
- KR100332677B1 KR100332677B1 KR1019990063842A KR19990063842A KR100332677B1 KR 100332677 B1 KR100332677 B1 KR 100332677B1 KR 1019990063842 A KR1019990063842 A KR 1019990063842A KR 19990063842 A KR19990063842 A KR 19990063842A KR 100332677 B1 KR100332677 B1 KR 100332677B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- hydrogen storage
- scrap
- zirconium
- alloy
- storage alloy
- Prior art date
Links
- 229910001093 Zr alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 38
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 title 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 title 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 50
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 50
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 46
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XOHOXSCKYQSYSD-UHFFFAOYSA-N [Mn].[Ni].[Ti].[V].[Cr] Chemical compound [Mn].[Ni].[Ti].[V].[Cr] XOHOXSCKYQSYSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N selanylidenegallium;selenium Chemical compound [Se].[Se]=[Ga].[Se]=[Ga] VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 polytetra fluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 229940058401 polytetrafluoroethylene Drugs 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020632 Co Mn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020678 Co—Mn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018651 Mn—Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMBLGYLTWHQDIQ-UHFFFAOYSA-N [Mn].[Fe].[Ti].[V].[Cr].[Ni] Chemical compound [Mn].[Fe].[Ti].[V].[Cr].[Ni] DMBLGYLTWHQDIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/383—Hydrogen absorbing alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/24—Alkaline accumulators
- H01M10/30—Nickel accumulators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/02—Making non-ferrous alloys by melting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
- C22C1/045—Alloys based on refractory metals
- C22C1/0458—Alloys based on titanium, zirconium or hafnium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C16/00—Alloys based on zirconium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
- B22F2998/10—Processes characterised by the sequence of their steps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/34—Gastight accumulators
- H01M10/345—Gastight metal hydride accumulators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
본 발명은 Ni/MH 2차 전지용 음극 활물질인 수소저장합금의 가격을 절감하기 위해서 수소저장합금 원소중에서 높은 가격비를 차지하는 원소인 지르코늄(Zr) 대신 저가격의 지르코늄합금 스크랩(Zircaloy scrap, Zr-s)을 사용한 Ni/MH 2차 전지용 수소저장합금에 대한 것이다.
본 발명은 원자로에 사용되고 폐기되는 지르코늄합금(Zircaloy)을 지르코늄합금 스크랩(Zircaloy scrap)으로 가공하고 이것을 순수한 지르코늄 대신 치환하여 순수한 지르코늄을 사용한 수소저장합금의 열역학적인 성질과 전기화학적인 성질의 변화 없이 저가격의 Zr계 수소저장합금의 제공을 목적으로 한다.
Description
본 발명은 Ni/MH 2차 전지용 음극 활물질인 수소저장합금의 가격을 절감하기 위해서 수소저장합금 원소중에서 높은 가격비를 차지하는 원소인 지르코늄(Zr) 대신 저가격의 지르코늄합금 스크랩(Zircaloy scrap, Zr-s)을 사용한 Ni/MH 2차 전지용 수소저장합금에 대한 것이다.
Ni/MH 2차 전지용 음극활물질로 상용화 가능성이 가장 높은 대표적인 수소저장합금은 Zr계라고 할 수 있는데 현재 상용화되고 있는 Mm계 수소저장합금에 비해서 가역적인 수소저장용량이 크고 전기화학적인 방전용량이 약 350∼400mAh/g의 높은 방전용량을 가지며 전기화학적인 성능은 Mm계 수소저장합금 전극과 비슷한 특성을 갖는다.
이러한 Zr계 수소저장 합금을 실용화하기 위해서는 비용절감을 위해서 상용화된 Mm계(Mm-Ni-Al-Co-Mn)의 원소보다 높은 가격의 원소를 다량 포함한 Zr계(Zr-Ni-V-Mn-Cr) 수소저장합금의 구성원소를 스크랩(scrap)으로 치환하는 연구가 필요하다.
현재까지 이에 대한 연구는 Zr계 수소저장합금에서 비교적 높은 가격비를 차지하는 바나듐(V)원소를 바나듐이 포함된 모합금으로 치환하는 연구가 수행되었는데 이와 관련된 종래기술로서 일본 특개평(特開平) 6-41663호에서 V-Ni 모합금(母合金) (V=60 wt%)을 순수한 바나듐(순도 99.7%이상)으로 치환한 결과를 보고하였는데 이 경우 수소저장용량의 감소가 없었으며 전기화학적인 방전용량의 변화 역시 없었음을 알 수 있었다.
하지만 현재까지 본 발명과 같이 수소저장합금에서 높은 가격비를 차지하는 지르코늄을 가격이 싼 지르코늄이 포함된 다른 모합금으로 치환하는 연구가 진행되지 않았으며 이는 지르코늄을 포함한 모합금이 수소저장합금의 특성에 나쁜영향을 미칠 수 있는 불순물을 다량 포함하고 있기 때문이라고 할 수 있다. 따라서 지르코늄의 순도가 매우 높으면서 상대적으로 가격이 저렴한 지르코늄합금 스크랩(Zircal oy Scrap)을 이용하여 수소저장합금을 제조하는 것이 필요하다.
본 발명은 원자로에 사용되고 폐기되는 지르코늄합금(Zircaloy)을 지르코늄합금 스크랩(Zircaloy scrap)으로 가공하고 이것을 순수한 지르코늄 대신 치환하여 순수한 지르코늄을 사용한 수소저장합금의 열역학적인 성질과 전기화학적인 성질의 변화 없이 저가격의 Zr계 수소저장합금의 제공을 목적으로 한다.
지르코늄합금 스크랩은 거래가 이루어지지 않고 폐기되므로 정확한 가격은 책정된바 없으나 순도가 높은 정제된 지르코늄을 사용하는 것보다 가격을 1/3이하로 낮출 수 있을 것으로 기대된다.
도 1은 지르코늄합금 스크랩(Zircaloy scrap)(-○-)과 순수한 지르코늄(Zr) (-●-)을 사용하여 제조된 수소저장합금의 P C 아이소써머(Isotherms).
도 2는 지르코늄합금 스크랩(-○-)과 순수한 지르코늄(-●-)을 사용하여 제조된 수소저장합금의 방전곡선.
도 3은 지르코늄합금 스크랩을 사용한 수소저장합금의 주사전자현미경 사진.
도 4는 순수한 지르코늄을 사용한 수소저장합금의 주사전자현미경사진.
본 발명에서 사용하는 지르코늄합금 스크랩(Zircaloy scrap, Zr-s)(입수처: 한전 원자력연료주식회사)의 조성을 살펴보면 98 at.% Zr과 1.1 at.% Sn 및 Hf, C, Nb와 같은 불순물(Impurity)로 구성되어 있는데 비교적 지르코늄의 순도가 높고 Sn과 같은 불순물은 수소저장특성이나 전기화학적인 특성에 큰 영향을 미치지 못한다. 즉, 지르코늄합금 스크랩을 이용한 Ni/MH 2차 전지용 수소저장합금(MH)은 순수한 지르코늄을 이용한 Ni/MH 2차 전지용 수소저장합금의 수소저장 특성과 전기화학적인 특성이 거의 비슷하다.
이하 본 발명의 지르코늄합금 스크랩을 이용한 Ni/MH 2차 전지용 수소저장합금을 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
지르코늄합금 스크랩과 순수한 금속원소로 티타늄-바나듐-망간-니켈-크롬-철 (Ti-V-Mn-Ni-Cr)을 (Zr-s)1-xTix(V0.4Mn0.45Ni1.0Cr0.1)0. 95(00.1≤x<1)의 조성비로 조절하고 아크용해(arc-melting)한 후 38μm 이하의 분말로 분쇄하여 반쪽전지의 음극으로 실험하기 위해 펠렛(pellet)을 만든다. 이때 펠렛의 조성은 활물질(MH) : Ni 분말(38 μm 이하) : PTFE(polytetra fluoroethylene) = 1 : 3 : 0.1으로 구성한다. 반쪽전지의 구성은 대극으로 플라티넘(platinum) 선을 사용하고 기준전극으로 Hg/HgO을 사용하였다. 전지의 충/방전 실험조건은 100mA/g 으로 6시간 충전하고 -0.75V(기준전극에 대해)까지 50mA/g으로 방전한다. P-C Isotherms을 사용한 열역학적인 특성의 평가는 MH 분말을 기상(gas phase)에서 수소 흡/방출을 통한 활성화 후에 automatic sivert's type P-C Isotherms을 사용하여 측정한다.
이하 본 발명을 다음의 실시예에 의하여 설명하고자 한다. 그러나 이들이 본 발명의 내용을 한정하는 것은 아니다.
<실시예 1>
본 발명의 지르코늄합금 스크랩을 이용한 Ni/MH 2차 전지용 수소저장합금을 음극으로 시험한 방법은 다음과 같다.
지르코늄합금 스크랩을 포함한 순수한 금속원소인 티타늄, 바나듐, 망간, 니켈, 크롬을 (Zr-s)0.7Ti0.3(V0.4Mn0.45Ni1.0Cr0.1)0.95의 조성비로 조절하고 아크용해(arc-melting)한 후 38μm 이하의 분말로 분쇄하여 반쪽전지의 음극으로 실험하기 위해 펠렛(pellet)을 만든다. 이때 펠렛의 조성은 활물질(MH) : Ni 분말(38 μm 이하) : PTFE(polytetra fluoroethylene) = 1 : 3 : 0.1으로 구성한다. 반쪽전지의 구성은 대극으로 플라티넘(platinum) 선을 사용하고 기준전극으로 Hg/HgO을 사용하였다.
본 발명의 지르코늄합금 스크랩을 이용한 Ni/MH 2차 전지용 수소저장합금을 음극으로 사용한 것과 순수한 지르코늄을 이용한 Ni/MH 2차 전지용 수소저장합금을 음극으로 사용한 것을 수소저장특성에 대한 비교를 하여 그 결과를 도 1에 나타내었다.
도 1의 P C Isotherms을 통해 나타낸 것처럼 지르코늄합금 스크랩을 이용한 Ni/MH 2차 전지용 수소저장합금과 순수한 Zr을 사용하여 제작한 Ni/MH 2차 전지용 수소저장합금(Zr-Ti-V-Mn-Ni-Cr : Zr을 제외한 다른 원소들은 모두 순수한 금속을 사용하여 제조 함)의 수소저장특성을 비교하여 보면 거의 동등한 곡선을 나타내며 히스테리시스(hysteresis)도 거의 관찰되지 않았다.
<실시예 2>
본 발명의 지르코늄합금 스크랩을 이용한 수소저장합금을 2차 전지 음극으로 사용한 것과 순수한 지르코늄을 이용한 수소저장합금을 2차 전지 음극으로 사용한것의 전기화학적인 방전용량측정 시험을 하여 그 결과를 도 2에 나타내었다. 전지의 충/방전 실험조건은 100mA/g 으로 6시간 충전하고 -0.75V(기준전극에 대해)까지 50mA/g으로 방전한다. P-C Isotherms을 사용한 열역학적인 특성의 평가는 수소저장합금(MH) 분말을 기상(gas phase)에서 수소 흡/방출을 통한 활성화 후에 automat ic sivert's type P-C Isotherms을 사용하여 측정한다. 도 2의 결과에서처럼 충전 전류밀도는 100mA/g이며 방전전류밀도는 50mA/g로 방전하였을 경우 방전용량은 지르코늄합금 스크랩을 사용한 수소저장합금과 순수한 지르코늄을 사용한 수소저장합금과 거의 동일하며 에너지밀도에 중요한 영향을 미치는 방전전압 역시 비슷한 것으로 나타났다.
<실시예 3>
순수한 지르코늄과 본 발명의 지르코늄합금 스크랩을 사용한 수소저장합금의 표면 미세구조를 SEM을 사용하여 비교하였다. 도 3은 순수한 지르코늄을 사용하여 제작한 수소저장합금의 표면 미세구조를 SEM을 통해 나타낸 것이며 도 4는 순수한 지르코늄 대신에 지르코늄합금 스크랩을 사용하여 제작한 수소저장합금의 표면 미세구조를 SEM을 통해 나타낸 것이다. 도 3 및 도 4에서 볼 수 있듯이 모두 단상을 유지하고 있음을 알 수 있었으며 지르코늄합금 스크랩을 사용하였을 경우 불순물(S n, Hf....)등의 석출이 일어나지 않았음을 알 수 있었다.
Ni/MH 2차 전지의 음극재료인 수소저장합금의 구성원소중 큰 가격비중을 차지하는 지르코늄 원소 대신에 지르코늄합금 스크랩을 사용하게 되면 Ni/MH 2차 전지의 원료비중을 크게 절감할 수 있고 최근 전기자동차의 생산이 시작되면서 많은 수요가 예상되는 Ni/MH 2차 전지의 음극재료가 Zr계 수소저장합금으로 상용화 될 경우 대량생산에서 가격을 크게 낮출 수 있다.
Claims (3)
- 지르코늄합금 스크랩(Zr-s)과 티타늄-바나듐-망간-니켈-크롬(Ti-V-Mn-Ni-Cr)이 (Zr-s)0.7Ti0.3(V0.4Mn0.45Ni1.0Cr0.1)0.95의 조성비로 구성된 것을 특징으로 하는 지르코늄합금 스크랩을 이용한 Ni/MH 2차 전지용 수소저장합금
- 제 1항에 있어서, 지르코늄합금 스크랩(Zircaloy scrap, Zr-s)은 98 at.% Zr, 1.1 at.% Sn 및 기타 Hf, C, Nb로 구성됨을 특징으로 하는 지르코늄합금 스크랩을 이용한 Ni/MH 2차 전지용 수소저장합금
- 지르코늄합금 스크랩(Zr-s)과 티타늄-바나듐-망간-니켈-크롬(Ti-V-Mn-Ni-Cr)이 (Zr-s)0.7Ti0.3(V0.4Mn0.45Ni1.0Cr0.1)0.95의 조성비로 구성된 Zr계 수소저장 합금을 음극 재료로 이용하는 Ni/MH 2차 전지
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019990063842A KR100332677B1 (ko) | 1999-12-28 | 1999-12-28 | 지르코늄합금 스크랩을 이용한 ｎｉ/ｍｈ 2차 전지용수소저장합금 |
| DE2000153737 DE10053737A1 (de) | 1999-12-28 | 2000-10-30 | Verfahren zur Herstellung einer Wasserstoffspeicherlegierung für eine Nickel/Metallhydrid-Sekundärzelle unter Verwendung von Zirkaloy-Schrott |
| JP2000333639A JP2001192708A (ja) | 1999-12-28 | 2000-10-31 | ジルコニウム合金スクラップを利用したＮｉ／ＭＨ二次電池用水素貯蔵合金の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019990063842A KR100332677B1 (ko) | 1999-12-28 | 1999-12-28 | 지르코늄합금 스크랩을 이용한 ｎｉ/ｍｈ 2차 전지용수소저장합금 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20010061348A KR20010061348A (ko) | 2001-07-07 |
| KR100332677B1 true KR100332677B1 (ko) | 2002-04-15 |
Family
ID=19631161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019990063842A KR100332677B1 (ko) | 1999-12-28 | 1999-12-28 | 지르코늄합금 스크랩을 이용한 ｎｉ/ｍｈ 2차 전지용수소저장합금 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001192708A (ko) |
| KR (1) | KR100332677B1 (ko) |
| DE (1) | DE10053737A1 (ko) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110804707B (zh) * | 2019-11-20 | 2020-09-11 | 燕山大学 | 一种高强度高塑性锆合金及其制备方法和应用 |
-
1999
- 1999-12-28 KR KR1019990063842A patent/KR100332677B1/ko not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-10-30 DE DE2000153737 patent/DE10053737A1/de not_active Ceased
- 2000-10-31 JP JP2000333639A patent/JP2001192708A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE10053737A1 (de) | 2001-07-26 |
| KR20010061348A (ko) | 2001-07-07 |
| JP2001192708A (ja) | 2001-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2771592B2 (ja) | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極 | |
| JPH0514017B2 (ko) | ||
| EP0554617B1 (en) | Active material of hydrogen storage alloy electrode | |
| JPH07211316A (ja) | 蓄電池 | |
| KR100332677B1 (ko) | 지르코늄합금 스크랩을 이용한 ｎｉ/ｍｈ 2차 전지용수소저장합금 | |
| KR100218835B1 (ko) | 엔아이/엠에이치 2차전지용 미시금속과 니켈 계 수소저장합금 | |
| JP2595967B2 (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JPS5944748B2 (ja) | チクデンチ | |
| US5591394A (en) | Zirconium-based hydrogen storage alloy useable for negative electrodes for secondary battery | |
| JPH0448042A (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JPH06215768A (ja) | ニッケル−水素化物蓄電池の負極用の水素化可能物質 | |
| US5916519A (en) | Hydrogen storage alloy containing iron | |
| US5384209A (en) | Hydridable material for the negative electrode of a nickel-hydride storage cell | |
| JPS62249358A (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| US5330709A (en) | Zirconium-based hydrogen storage materials useful as negative electrodes for rechargeable battery | |
| KR100264343B1 (ko) | 2차 전지 전극용 고용량 및 고성능 Zr계 수소저장합금 | |
| JP2828680B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JP2962814B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JPH01162741A (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| KR100237137B1 (ko) | 니켈과 수소저장합금으로 구성된 2차 전지용 전극재료 합금 | |
| CN1184706C (zh) | 球磨法制备锂离子电池负极材料用锂金属氮化物 | |
| JPH0675398B2 (ja) | 密閉型アルカリ蓄電池 | |
| JPH04187733A (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| KR0158034B1 (ko) | V-Ti합금을 이용한 2차 전지용 전극의 제조방법 | |
| JPS6119062A (ja) | 水素吸蔵電極 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20080331 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |