KR100318800B1 - 사진필름용베이스필름으로서의2축연신폴리에스테르필름의제조법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 주 디카르복실산 성분으로서 나프탈렌-2.6-디카르복실레이트산을, 그리고 주 글리콜 성분으로서 에틸렌 글리콜을 함유하는 용융 방향족 폴리에스테르를 단층 또는 다층 금속 섬유 부직포에 통과시키는 단계 : 상기 용융 중합체를 시이트 형태로 용융 압출시키는 단계 ; 상기 시이트를 급냉 및 고화시켜 비연신 필름을 산출하는 단계 ; 상기 비연신 필름을 2축 연신시키는 단계 : 및 상기 2 축 연신 필름을 열 경화시켜, 40 ㎛ 이상의 커다란 겔을 거의 함유하지 않는, 사진 필름용 베이스 필름으로서의 2 축 연신 폴리에스테르 필름을 형성시키는 단계를 포함하는 2 축 연신 폴리에스테르 필름의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

사진 필름용 베이스 필름으로서의 2 축 연신 폴리에스테르 필름의 제조법

본 발명은 사진 필름용 베이스 필름으로서 사용하기 위한 2 축 연신 폴리에스테르 필름의 제조 방법에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 사진 필름용 베이스 필름으로서 사용할 때 문제점을 유발하는 커다란 크기의 겔을 전혀 함유하지 않는 산업적으로 유리한 2 축 연신 폴리에스테르 필름의 제조 방법에 관한 것이다.

지금까지, X-선용 필름, 사진 제판용 필름, 촬영용 롤 필름 등과 같은 감광재료에 사용하기 위한 베이스 필름으로서 트리아세테이트 필름이 널리 사용되었다.

상기 트리아세테이트 필름은 이것의 제조 공정에 유기 용매를 사용하기 때문에 환경을 오염시키는 가능성을 지닌다. 따라서, 상기 유기 용매를 사용하지 않으면서, 용융 압출법으로써 필름을 형성할 수 있는 폴리에틸렌-2.6-나프탈렌 디카르복실레이트(PEN) 필름에 대한 연구가 수행되었다.

그러나, PEN은 지금까지 감광 재료로 사용되어온 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)에 비해 용융 점도가 6 내지 8배 이상이기 때문에, 압축·용융 배관계 내에서 편류 또는 체류하기 쉽다. 또한 이것은 높은 융점을 가지며, 혼련 및 압출시 상당량의 열을 발생시키기 때문에, 상기 용융 배관계내의 중합체의 온도가 필연적으로 상승하게 된다. 그러므로, 상기 중합체는 열 안정성이 PET 보다 항상 높은 것은 아니며, 열적 역화에 기인하여 겔이 형성된다는 문제점을 지닌다.

감광성 베이스 필름내에 형성되는 겔은 제품의 품질에 중대한 결함을 초래한 다. 생성 필름내의 중합제의 겔에 의해 야기되는 결함을 제거하기 위해서, 하기(1) 내지 (3) 의 수단이 취해진다 :

(1) 상기 중합체의 제조 공정 또는 용용 방출 공정에서 겔이 형성되는 것을 방지하기 위해서 적절한 열 안정화제를 첨가한다.

(2) 상기 중합체를 용융 압출 공정시 저온에서 유지시킨다.

(3) 상기 용융 압출 공정에서 상기 중합체가 장시간 체류하는 것을 피한다.

그러나. 상기 수단 (l) 은 충분히 효과적이지 못하고, 수단 (2) 는 어느 정 도까지는 효과적이나, 상기 용융 압출 단계에서 필터의 커다란 압력 손실로 인해 생산성이 감소할 수 있는 문제점을 지니며, 수단 (3) 은 몇몇 경우에는 설비 설계상 채택될 수 없다.

지금까지, 용융 중합체용의 다수의 필터 매질이 공지되어 있다.

일본 특허 출원 공개 공보 제 61-98517 호에는 기공(또는 개구)의 평균 크기가 작은 소결된 섬유로 된 제 1층 및 상기 제 1층 보다 기공(또는 개구)의 평균 크기가 큰 소결된 금속으로 된 제 2층으로 구성되는 라미네이트인, 용융 중합체용의 필터 매질이 개시되어 있다. 상기 용융 중합체는 먼저 상기 필터 매질의 제 1층을, 이어서 제 2층을 통과함으로써 여과된다.

일본 특허 출원 공개 공보 제 61-l326l7 호에는 용융시 이방성을 나타내는 방향족 폴리에스테르를, 직경이 20㎛ 이상인 입자에 대한 투과율이 5% 이하이며, 또한 직경이 20㎛ 이하인 섬유를 갖는 무기 섬유로부터 제조되는 필터 매질에 통과시키는 단계; 및 상기 방향족 폴리에스테르를 용융 스핀시키는 단계를 포함하는 용융 스핀법이 개시되어 있다.

일본 특허 출원 공개 공보 제 63-49417 호에는 중합체 5mg 당. 최대 길이가 4㎛ 이상인 입자를 10 개 이하 함유하는 폴리알킬렌 나프탈레이트를 용융시키는 단계 ; 직경이 10㎛ 이하이며, 평균 기공 크기가 20㎛ 이하인 얇은 스테인레스강 와이어로부터 제조된 부직포-유형의 필터를 통해 상기 용융 생성물을 여과시키는 단계 ; 상기 여과 생성물을 다이로부터 압출시켜 비연신 필름을 산출하는 단계; 및 상기 비연신 필름을 2 축 연신시켜 폴리에틸렌 나프탈레이트 필름을 형성시키는 단계를 포함하는 폴리에틸렌 나프탈레이트 필름의 제조 방법이 개시되어 있다.

또한, 금속 섬유의 부직포-상 집합체도 입자들을 중합체내로 분산시키기 위한 분산 수단으로서 사용되는 것으로 공지되어 있다.

일본 특허 출원 공개 공보 제 2-11636 호에는 평균 직경이 0.01 내지 5㎛이며 안식각이 45°이하인 유기 또는 무기 입자 0.005 내지 4 중량%를 용융 중합체와 혼합한 후, 그 혼합물을 하기 수학식 1을 만족시키는 부직포-유형의 집합체에 통과시킴으로써, 입자들을 중합체내로 균일하게 분산시키는 방법이 개시되어 있다 :

[수학식 1]

상기 식중에서, εi 는 부직포-유형의 집합체의 i 번째 층의 다공도이고, Li는 부직포-유형의 집합체의 i 번째 층의 두께 (㎜) 이며. di 는 부직포-유형의 집 합체의 i 번째 층의 평균 섬유 직경 (㎜) 이다.

또한, 일본 특허 출원 공개 공보 제 3-281541 호에는 상기 용융 중합체와 혼합되는 상기 입자들이 평균 직경이 0.0l 내지 5㎛ 이며 물과의 접촉 각도가 10°이상인 무기 또는 유기 입자인 경우, 상기 수학식 l의 하한치는 -l이어야만 하는 것으로 개시되어 있다.

감광 재료의 베이스 필름에 요구되는 중요한 광학 특성은 다음과 같다 :

(1) 투과광의 광량에 부분적 변화가 전혀 없어야 하고, (2) 상기 투과광에 왜곡이 발생해서는 안된다. 그러나 상기 (1)의 투과광의 광량의 부분적 변화는 통상적으로 특정 정도의 경도를 가지며 좀체로 변형되지 않는 조악한 무기 입자에 의해 종종 야기된다. 그러므로, 상기 문제는 상기 조악한 입자를 제거하는데 적합한 여과 정확도를 갖는 필터를 사용함으로써 해소할 수 있다. 즉, 일본 특허 출원 공개 공보 제 61-98517호, 제 61-132617호 및 제 63-49417 호에는 상기 필터 매질이 게시되어 있다.

상기 (2) 의 왜곡은 대부분의 경우 중합체의 겔에 의해 야기된다. 상기 겔은중합체의 열화에 의해 발생하여, 열화의 정도에 따라 미차가 있는 응력에 의해 손쉽게 변형된다. 필름의 제조 공정에 있어서는, 필터의 평균 기공 크기로부터 거의 제거될 수 없을 정도로 커다란 크기를 갖는 겔이 산출될 수 있다. 겔은 반복적인 변형 동안에 필터의 기공을 통과하는 것으로 생각된다. 그러므로, 일본 특허 출원 공개 공보 제 2-11636 호 및 제 3-28l54l 호에 개시된 분산 수단으로는 겔을 제거하기가 어려울 것으로 생각된다.

감광 재료용 PEN 필름은 다이로부터 압출된 시이트를 2축 방향으로 3 내지 4배 2축 연신시킴으로써 수득할 수 있다. 이 시점에서 시이트내에 함유된 겔은 연신비에 거의 비례하여 연신되며, 따라서 커다랗게 된다. 그러므로, 구멍을 통과 할 때 지나치게 크지 않다 하더라도, 겔은 2축 연신 필름에 커다란 결함이 된다.

상기 (2)를 달성하기 위해서는, 감광 재료용 PEN 필름내에 함유된 이물질의 허용 가능한 크기는 40㎛ 미만, 바람직하게는 30㎛ 이하, 및 더욱 바람직하게는 20㎛ 이하일 필요가 있다.

그러므로, 본 발명이 목적은 사진 필름용 베이스 필름으로서 사용하기 위한, 40㎛ 이상의 커다란 겔을 거의 함유하지 않는, 산업적으로 유리한 2축 연신 필름을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 또다른 목적은 주 디카르복실산 성분으로서 나프탈렌-2.6-디카르복실레이트산을 함유하며, 높은 용융 점도를 갖는 용융 방향족 폴리에스테르를, 특정 조건을 충족시키는 금속 섬유 부직포에 통과시침으로써. 상기 2 축 연신 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.

도 1은 본 발명에 사용된 리이프 디스크의 개략도이다.

본 발명의 상기 목적과 기타 다른 목적 및 이점은 하기의 설명으로부터 명백하게 될 것이다.

본 발명에 의하면, 본 발명의 상기 목적 및 이점은 주 디카르복실산 성분으로서 나프탈렌-2.6-디카르복실레이트산을, 그리고 주 글리콜 성분으로서 에틸렌 글리콜을 함유하는 용융 방향족 폴리에스테르를, 하기 수학식 2를 충족시키는 단층 또는 다층 금속 섬유 부직포에 통과시키는 단계 : 상기 용융 방향족 폴리에스테르를 시이트 형태로 용융 압출시키는 단계 : 상기 시이트를 급냉 및 고화시켜 비연신 필름을 산출하는 단계 ; 상기 비연신 필름을 2 축 연신시키는 단계 ; 및 상기 2축 연신 필름을 열 경화시켜 40㎛ 이상의 커다란 겔을 거의 함유하지 않는, 사진 필름용 베이스 필름으로서의 2 축 연신 폴리에스테르 필름을 형성시키는 단계를 포함하는 2축 연신 폴리에스테르 필름의 제조 방법에 의해 달성될 수 있다 :

[수학식 2]

상기 식중에서, εi 는 금속 섬유 부직포의 i 번째 층의 다공도 (%) 이고, Li 는 금속 섬유 부직포의 i 번째 층의 두께 (mm) 이며, di 는 금속 섬유 부직포의 i번째 층의 평균 섬유 직경 (㎛) 이다.

본 발명의 방향족 폴리에스테르는 주 디카르복실산 성분으로서 나프탈렌-2.6-디카르복실레이트산을, 그리고 주 글리콜 성분으로서 에틸렌 글리콜을 함유한 다.

다시 말하면 상기 방향족 폴리에스테르는 나프탈렌-2.6-디카르복실레이트산을 전체 디카르복실산 성분의 50 몰% 이상의 양으로, 그리고 에틸렌 글리콜을 전체 글리콜 성분의 50 몰 % 이상의 양으로 함유한다.

특히 바람직한 방향족 폴리에스테르는 나프탈렌-2.6-디카르복실레이트산을 전체 디카르복실산 성분의 90 몰% 이상, 바람직하게는 98 몰% 이상의 양으로, 그리고 에틸렌 글리콜을 전체 글리콜 성분의 90 몰% 이상 바람직하게는 98 몰% 이상의 양으로 함유한다.

나프탈렌-2.6-디카르복실레이트산 이외의 디카르복실산 성분의 구체적인 예로는 테레프탈산, 이소프탈산 및 나프탈렌-2.7-디카르복실레이트산과 같은 방향족 디카르복실산, 및 아디프산 및 세박산과 같은 지방족 디카르복실산이 있다.

에틸렌 글리콜 이외의, 글리콜 성분의 구체적인 예로는 테트라메틸렌 글리콜, 1.4-시클로헥산 디메탄올 및 폴리옥시알킬렌 글리콜과 같은 지방족 글리콜이 있다.

옥시-벤조산과 같은 옥시-카르복실산도 상기 방향족 폴리에스테르의 구성 성분일 수 있다.

상기 방향족 폴리에스테르 사진 필름용의 베이스 필름에 광학적 장해를 유발하지 않을 정도의 양으로, 안정화제, 착색제, 및 무기 미세 입자 (예 : 실리카) 또는 유기 미세 입자 (예 : 가교 결합된 실리콘 수지)와 같은 윤활제 등의 첨가제와혼합되거나 또는 이들을 함유할 수 있다. 상기의 경우에는 평균 입자 직경이 0.6㎛ 이하인 윤활제가 사용된다. 윤활제를 사용하는 경우, 핵제가 응집성 핵을 형성시키는 경우에는 광학적 장해가 발생할 가능성이 있다. 그러므로, 가능한 한 최대로 응집성 핵의 형성을 억제시키는 것이 중요하다. 이 때문에, 중합체의 중합의 초기 단계에서, 윤활제는 먼저 글리콜 용액에 균일하게 분산시킨 후, 이어서 상기 용액을 중합을 위해 첨가한다. 착색제로는 사진 필름용의 폴리에스테르 베이스 필름에 대한 착색제로서 종래 공지되거나, 또는 통상적으로 사용되는 착색제가 사용될 수 있다.

본 발명의 방법에 의하면, 상기 용융 방향족 폴리에스테르는 금속 섬유의 부직포를 통과한다. 상기 부직포는 금속 섬유들(즉, 섬유성 금속)을 부직포 형태로 불규칙적으로 집합시킨 후, 섬유들의 접촉점들을 서로 융합-결합시킴으로써 수득되는 연속 통기 기공을 갖는 다공성 집합체이다.

금속 섬유는 스테인레스 강 또는 Hastelloy 와 같은, 내식성 및 내산화성을 갖는 물질로 부터 형성되는 것이 바람직하다.

상기 금속 섬유는 바람직하게는 평균 직경이 1.5 내지 20㎛, 더욱 바람직하게는 1.5 내지 10 ㎛ 이다.

부직포는 동일한 섬유 직경을 갖는 금속 섬유들, 또는 상이한 섬유 직경을 갖는 금속 섬유들의 조합물 또는 혼합물로부터 형성될 수 있다.

상기 부직포는 단층 또는 2 이상의 층으로 구성될 수 있다. 상기 다수의 층들은 금속 섬유의 다공도, 두께 및 평균 섬유 직경과 같은 상이한 특성을 가질 수있다.

상기 부직포는 유리하게는 금속 섬유들의 불규칙한 집합체를 가열한 후, 섬유들의 접촉점들을 서로 융합-결합시킴으로써 제조할 수 있다.

본 발명의 방법에 의하면, 상기 금속 섬유 부직포의 단층 또는 다층은 전술한 수학식 2를 만족시켜야만 한다. 즉 금속 섬유 부직포의 특성들인 다공도, 두께, 평균 섬유 직경 및 층들의 수 사이에는 예정된 관계가 성립되어야만 한다.

상기 수학식 2에서,를 기호 F 로 표시하는 경우, 상기 식은 하기 수학식 3 으로 나타낼 수 있다 :

[수학식 3]

1.8 < F < 6.0

기호 F의 물리적 양은 부직포의 단위 면적내에 함유된 금속 섬유들의 전체 길이의 자연 로그 값으로서, 용융 물질과 금속 섬유간의 접촉도의 자연 로그 값을 의미한다.

상기 중합체를 상기 수학식 3 을 만족시키는 부직포에 통과시킴으로써, 중합체의 중합 단계, 또는 중합체를 압출기로 용융시킨 후 그 용융 중합체를 이동시키는 단계에서 산출되는 겔을 매우 미세한 조각들로 절단하여, 분산시킬 수 있다. 즉, F가 1.8 미만인 경우에는 겔의 절단 및 분산 효과가 충분치 못하며, F 가 6 초과인 경우에는 상기 중합체를 용융-이동시키는 단계에서의 압력 손실이 증대하여, 다량의 중합체를 가공하는 것과, 생산성을 증가시키는 것이 불가능하게 된다.

본 발명에 사용되는 부직포는 하기 수학식 3a를 충족시키는 것이 바람직하다 :

[수학식 3a]

2.2 < F < 5

상기 식중에서, F 는 상기에서 정의한 바와 같고, 더욱 바람직하게는 하기 수학식 3b를 충족시킨다 :

[수학식 3b]

2.5 < F < 5

상기 식중에서, F 는 상기에서 정의한 바와 같다.

상기 수학식 3 (수학식 3a 및 3b 포함)에서, 금속 섬유 부직포의 i 번째 층의 다공도 εi 는 바람직하게는 50 내지 78 %, 더욱 바람직하게는 53 내지 77%, 및 가장 바람직하게는 55 내지 75% 이다.

상기 수학식 3 에서, 금속 섬유 부직포의 i 번째 층의 평균 섬유 직경은 바람직하게는 1.5 내지 20 ㎛, 더욱 바람직하게는 1.5 내지 10㎛, 및 가장 바람직하 게는 2 내지 6 ㎛ 이다.

상기 수학식 3에서, 금속 섬유 부직포의 i 번째 층의 두께는 바람직하게는 0.1 내지 2㎜, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 2㎜ 이다.

본 발명의 방법에서, 단층 또는 다층 금속 섬유 부직포의 전체 두께는 바람직하게는 0.2 내지 3㎜, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 2.5㎜이다.

본 발명의 방법에서, 특히 다량의 상기 중합체 또는 높은 점도를 갖는 중합체를 부직포에 통과시키는 경우에는 높은 압력차가 발생한다. 그러므로, 부직포의 내압성을 증가시키는 것이 필요하다. 예를 들면, 리이프 디스크 형태로 제조되는 금속 섬유 부직포가 바람직하다. 도 1은 밀봉부(4)를 갖는 상기 리이프 디스크의 개략적인 단면도이다. 도 1에서, 화살표는 용융 중합체의 유동 방향을 나타낸다. 용융 중합체는 앞·뒤 양쪽으로부터 리이프 디스크에 도달한 후, 보강 메쉬(1)를 통과하여, 금속 섬유 부직포(3)에 도달한다. 용융 중합체가 부직포를 통과하는 경우, 상기 용융 중합체내에 함유된 겔은 조각으로 절단되어 와이어 메쉬(2)에 도달한다. 이어서, 상기 와이어 메쉬(2)를 통과한 후에는, 중앙의 집합부(6)로 이동하며, 개구(5)를 통해 상기 중앙의 집합부(6)에 수집된다. 용융 중합체에 대한 넓은 통과 면적은 겹쳐진 중앙의 집합부 (6) 가 용융 중합체를, 통과시키기 위한 단일 중공 축을 형성시키는 방식으로, 도 1 의 다수의 리이프 디스크를 겹침으로써 확보할 수 있다.

본 발명의 방법에 의하면, 용융 방향족 폴리에스테르는 부직포의 단위 통과 면적(㎡)에 대하여, 바람직하게 20 내지 200 kg/시, 더욱 바람직하게는 40 내지 170 kg/시의 속도로 금속 섬유 부직포를 통과하는 것이 유리하다.

본 발명의 방법에 의하면, 금속 섬유 부직포를 통과하는 용융 방향족 폴리에스테르는 시이트 형태로 용융 압출된 후, 급냉 및 고화되어 비연신 필름을 형성시킨다.

급냉 및 고화는 정전 밀착법(시이트의 한면상에 정전하를 부여한 후, 그 정전기력으로 상기 시이트를 회전 냉각 드럼에 밀착시키는 방법) 또는 진공 밀착법(시이트와 회전 냉각 드럼 사이의 공간의 압력을 감소시킴으로써 시이트를 상기 회전 드럼에 밀착시키는 방법) 으로 수행한다.

다음에, 상기 비연신 필름을 2축 연신시킨 후, 열 경화시킨다. 2축 연신은 동시 2축 연신법 또는 순차 2축 연신법으로 수행한다. 순차 2 축 연신법이 특히 바람직하다. 연신 온도는 Tg 내지 (Tg + 70) ℃ (Tg 는 방향족 폴리에스테르의 2 차 전이점임) 이며, 연신비는 종 및 횡 양 방향에서 2내지 5 배인 것이 바람직하다. 열 경화는 2 차 전이점 (Tg) 보다 50℃ 높은 온도 내지 140℃ 높은 온도 사이의 온도에서 수행하는 것이 바람직하다. 열 경화 시간은 1 내지 60 초가 바람직하다.

본 발명의 방법에 의하면, 40㎛ 이상의 커다란 겔을 거의 함유하지 않는, 예를들면 100㎡의 필름 면적내에 40㎛ 이상의 커다란 겔을 단지 0.1개 이하만 함유하는 2축 연신 폴리에스테르 필름을 수득할 수 있다.

본 발명의 방법에 의해 수득되는 2축 연신 폴리에스테르 필름은 상기 기준에 대하여, 바람직하게는 30 내지 39㎛의 커다란 겔을 단지 1 개 이하, 더욱 바람직하게는 단지 0.1개 이하 함유한다.

본 발명에서의 물리적 값들 및 특성들은 다음과 같은 방법으로 측정하였다 :

(1) 겔의 절단 및 분산 효과

상기 중합체를 압출기에 공급하여 용융시킨 후, 300℃에서 이동시키고, 리이프 디스크 형태로 제조한 금속 섬유 부직포에 통과시킨 다음, 다이로부터 583 ㎛ 두께의 시이트 형태로 압출시켰다. 이어서, 상기 시이트를 급냉시킨 후, 종 방향으로 3.5배, 및 횡 방향으로 3,7배 연신시켜 2축 연신 필름을 산출하였다. 상기 필름을 편광 현미경으로 관측한 결과, 겔에 의해 유발되는 것으로 생각되는 피쉬 아이가 크기에 따라서, 직경이 20 내지 29㎛ 인 군, 직경이 30 내지 39㎛인 군, 및 직경이 40㎛ 이상인 군의 3 개 군으로 분할되었다. 100 ㎠의 면적내의, 각각의 군의 피쉬 아이의 수를 계산하였다.

(2) 부직포-유형의 소결체의 i 번째 층의 두께, 다공도 및 평균 섬유 직경 부직포의 소형 조각을 에폭시 수지중에 함침시켜 내부의 공간을 상기 수지로 완전히 충전시킨 후, 고화시켰다. 상기 조각을 중앙에서 절단하고 연마하여 평평한 단면을 산출하였다. 상기 연마된 평평한 단면의 표면을 금속 현미경으로 관찰하였다. 섬유 직경 및/또는 다공도가 상이한 다수의 층들로부터 형성된 다층 구조의 경우에는 단층을 트리밍하여 i 번째 층을 산출하였다.

(1) i 번째 층의 두께는 트리밍한 관찰 상으로 부터 수득된다.

(2) i 번째 층의 다공도는 수지 부분의 전체 면적 대 트리밍한 관찰 상의 i번째 층의 전체 면적의 비로부터 수득된다.

(3) i 번째 층의 섬유 직경은 다음과 같이 수득된다.

트리밍한 관찰 상중, 다수의 섬유가 결합된 부분 또는 섬유의 경사 절단면 등과 같은, 정확한 섬유 직경을 측정하는데 부적합한 부분을 제외하고, 정확한 섬유 직경을 측정하는데 적합한 상의 적어도 50 상에 대하여 각 섬유의 면적으로부터 전환된 원 직경을 구한 후, 그 값들의 평균치를 평균 섬유 직경으로 취한다.

다음에, 하기 실시예에 의거하여 본 발명을 일층 상세히 설명하고자 한다.

실시예 1 내지 3, 및 비교예 1 및 2

청색 염료 80 ppm 을 함유하는 폴리에틸렌-2.6-나프탈렌 디카르복실레이트를 압출기에 공급하여 용융시켰다. 상기 용융 중합체를 300℃ 에서 이동시켜, 하기 표 1 에 제시한 특성들을 갖는 스테인레스 강 섬유 부직포에 통과시킨 후, 리이프 디스크 형태로 가공하고. 이어서 다이로부터 시이트 형태로 회전 냉각 드럼상에 압출시킨 다음, 정전 밀착법으로 급냉시켜 비연신 필름을 산출하였다. 상기 비연신 필름을 종 방향으로 3.5 배 및 이어서 횡 방향으로 3.7 배 연신시켜 2축 연신 필름을 산출하였다. 상기 필름을 상기 겔 절단 및 분산 효과 측정 방법으로 평가하였다.

본원에 사용된 부직포-유형의 소결체의 구성 및 상기 부직포-유형의 소결체를 통과함으로써 수득되는 필름의 겔 절단 및 분산 효과를 하기 표 1에 제시하였다. 그 결과는 실시예의 상기 효과가 비교예의 효과 보다 대폭 향상되었음을 보여준다.

[표 1]

** 0 : 양호, × = 불량

실시예 4

평균 입자 직경이 0.2㎛ 인 구형 실리카 입자 0.005 중량%를 함유하는 폴리에틸렌-2.6-나프탈렌 디카르복실레이트를 압축기에 공급하여 용해시키고. 그 용융 중합체를 하기 표 2에 제시한 구성을 갖는 3층 스테인레스 강 부직포-유형의 소결체에 통과시킨 후, 다이로부터 시이트 형태로 압출시킨 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 2축 연신 필름을 수득하였다. 상기와 같이 수득한 2축연신 필름을 겔 절단 및 분산 효과 측정 방법으로 평가하였다. 그 결과를 하기 표2 에 제시하였다. 겔 분산성이 우수한 필름을 수득하였다.

[표 2]

* 및 ** 는 상기 표 1 에서 정의한 바와 같음.

본 발명의 방법에 의하면, 종래의 사진 필름용 베이스 필름에 비해, 제품의 품질에 중대한 결함을 초래할 수 있는 겔을 충분히 제거한, 상기 용도의 필름을 제조할 수 있다.

Claims (12)

1. 주 디카르복실산 성분으로서 나프탈렌-2.6-디카르복실레이트산을, 그리고 주글리콜 성분으로서 에틸렌 글리콜을 함유하는 용융 방향족 폴리에스테르를 하기 수학식 2를 충족시키는 단층 또는 다층 금속 섬유 부직포에 통과시키는 단계 : 상기 용융 중합체를 시이트 형태로 용융 압출시키는 단계 : 상기 시이트를 급냉 및 고화시켜 비연신 필름을 산출하는 단계 ; 상기 비연신 필름을 2축 연신시키는 단계 ; 및 상기 2 축 연신 필름을 열 강화시켜, 40㎛ 이상의 커다란 겔을 거의 함유하지 않는, 사진 필름용 베이스 필름으로서의 2축 연신 폴리에스테르 필름을 형성시키는 단계를 포함하는 2 축 연신 폴리에스테르 필름의 제조 방법 :

   [수학식 2]

   상기 식중에서, εi 는 금속 섬유 부직포의 i 번째 층의 다공도 (%) 이고. Li 는 금속 섬유 부직포의 i 번께 층의 두께 (㎜)이며, di 는 금속 섬유 부직포의 i 번째 층의 평균 섬유 직경(㎛) 이고, n은 층들의 수이다.
2. 제 1 항에 있어서, 상기 방향족 폴리에스테르는 나프탈렌-2.6-디카르복실레이트산을 전체 디카르복실산 성분의 90 몰% 이상의 양으로, 그리고 에틸렌 글리콜을 전체 글리콜 성분의 90 몰% 이상의 양으로 함유하는 방법.
3. 제 1 항에 있어서, 상기 단층 또는 다층 금속 섬유 부직포는 하기 수학식 3a를 충족시키는 방법.

   [수학식 3a]

   상기 식중에서, εi. Li. di 및 n 은 상기에서 정의한 바와 같다.
4. 제 1 항에 있어서, 상기 단층 또는 다층 금속 섬유 부직포는 하기 수학식 3b를 충족시키는 방법 :

   [수학식 3b]

   상기 식중에서, εi, Li. di 및 n 은 상기에서 정의한 바와 같다.
5. 제 1 항에 있어서, 상기 수학식 2에서 금속 섬유 부직포의 i번째 층의 다공도 εi는 50 내지 78% 범위인 방법.
6. 제 1 항에 있어서, 상기 수학식 2에서 금속 섬유 부직포의 i 번째 층의 두께는 0.1 내지 2㎜인 방법.
7. 제 1 항에 있어서, 상기 단층 또는 다층 금속 섬유 부직포의 전체 두께는 0.2 내지 3㎜인 방법.
8. 제 1 항에 있어서, 상기 수학식 2 에서 금속 섬유 부직포의 i 번째 층의 평균 섬유 직경은 1.5 내지 20㎛ 인 방법.
9. 제 1 항에 있어서, 상기 용융 방향족 폴리에스테르를 상기 금속 섬유 부직포의 단위 통과 유효 면적 (㎡) 당 20 내지 200 ㎏/시의 속도로 통과시키는 방법.
10. 제 1 항에 있어서, 상기 비연신 필름을 종 방향과 횡 방향으로 각각 2 내지 5배 연신시키는 방법.
11. 제 1 항에 있어서, 상기 열 경화를 방향족 폴리에스테르의 2 차 전이점(Tg) 보다 50℃ 높은 온도 내지 140℃ 높은 온도 사이의 온도에서 수행하는 방법.
12. 제 1 항에 있어서, 100㎠의 필름 면적당 40㎛ 이상의 커다란 겔이 단지 0.1개 이하로 존재하는 2 축 연신 폴리에스테르 필름을 형성시키는 방법.