KR100313586B1 - 살균제 - Google Patents

Abstract

본 발명은 2개의 활성 성분을 조합 사용함으로써 고도의 상조 효과를 나타내고 벼, 밀, 보리 등 곡물의 벼키다리병, 도열병, 잎 점무늬 병, 겉깜부기병, 세프토리아 엽고병, 눈 곰팡이병에 대해 적은 양으로도 아주 뛰어난 고도의 효과를 나타내는 4-(2,2-디플루오로-1,3-벤조디옥솔-4-일)피롤-3-카르보니트릴 및 펜타-4-엔일-N-푸르푸릴-N-이미다졸-1-일카르보닐-DL-호모알라닌에이트를 활성 성분으로 포함하는 소독제 조성물에 관한 것이다.

Description

살균제

본 발명은 활성 성분으로서 4-(2,2-디플루오로-1,3-벤조디옥솔-4-일)피롤-3-카르보니트릴(이하 화합물 A라고 함) 및 펜타-4-엔일-N-푸르푸릴-N-이미다졸-1-일카르보닐-DL-호모알라닌에이트(이하 화합물 B라고 함)을 포함하는 살군제 조성물에 관한 것이다.

파종하기 전에, 벼, 밀, 보리 등과 같은 여러가지 곡식 작물의 종자를 상기 조성물로 소독함으로써 종자에 기생하는 식물병원성 진균을 죽일 수 있고 토양에서 살며 종자와 파종 후의 모에 침범하여 손상을 초래하는 토양-전염성 세균으로부터 종자를 보호할 수 있다. 따라서, 농업 및 원예 분야에서 소독제 조성물이 유용하다. 화합물 A가 보트리티스(Botrytis), 모닐리니아(Monilinia), 스클레로티니아(Sclerotinia), 리조크토니아(Rhizoctonia), 알테르나리아(Alternaria) 등과 같은 식물 병원성 진균에 대해 광범위한 활성 스펙트럼을 가지며 잎과 줄기에 대해 스프레이 형태로 고도의 방제 효과를 나타낸다는 것이 일본 특허 공개소 제 62-483호 및 「Brighton Crop Protection Conference "Pests and Diseases 1990", 제 2권, 페이지 399-406」에 공지되어 있다. 또한 이 화합물이 벼키다리병, 도열병,잎 점무늬병과 같은 벼에 관한 질병 및 겉깜부기병, 세프토리아 엽고병, 눈 곰팡이병과 같은 밀에 관한 질병에 대해 고도의 종자 소독 효과를 나타낸다는 것이 일본 식물 보호 협회의 「"Entrusted trial test data book for rice fungicides", 1992, 제 34권, 페이지 362-458」 및 「Brighton Crop Protection Conference "Pests and Diseases 1990", 제 2권(1990), 페이지 825-83O」에 공지되어 있다.

반면에, 본 발명의 또 다른 활성 성분, 화합물 B가 벼키다리병, 도열병, 잎 점무늬병 및 밀과 식물에 대한 여러가지 질병에 있어서 종자 소독용으로 사용된다는 것이 1992년, 7월 30일, 일본 식물 보호 협회에 의해 발간된 「"Agricultural Chemicals Handbook, 1992", 페이지 224-549」에 공지되어 있다.

그러나, 화합물 A 및 화합물 B의 혼합물은 공지되어 있지 않다.

지금까지, 벤즈이미다졸 유도체와 티오람의 혼합물을 종자 소독제로 널리 사용하여 왔다. 이러한 화합물은 1992년, 7월 30일, 일본 식물 보호 협회에 의해 발간된 「"Agricultural Chemicals Handbook, 1992", 페이지 192-198 및 171-173」에 공지되어 있다. 그러나, 최근에 이 혼합물을 오랫동안 계속해서 사용해 온 결과, 벤즈이미다졸형 살균제에 내성이 있는 문제의 벼키다리병 세균이 나타났다.

게다가, 벤즈이미다졸 화합물은 침투성이 불량하여 깊이 감염된 종자에 대해 더 미약한 효과를 나타낸다.

종래의 종자 소독제가 그 효과에 있어서 항상 만족스러운 것은 아니므로, 더 개선된 소독제가 매우 요청되고 있다.

본 발명은 상기의 결점을 보완하고, 예컨대 벤즈이미다졸 유도체에 내성이있는 진균에 매우 소량으로도 효과직인 종자 소독제인 신규의 안정한 조성물을 제공하는 것이다.

하기 일반식으로 표현되는 화합물 A와 화합물 B의 조합물은 고도의 종자 소독 효과를 얻고자 하는 목적을 충족시켜 준다. 즉, 본 발명의 골자는 활성 성분으로서 하기 화합물 A의 4-(2,2-디플루오로-1,3-벤조디옥솔-4-일)피롤-3-카르보니트릴 및 하기 화합물 B의 펜타-4-엔일-N-푸르푸릴-N-이미다졸-1-일카르보닐-DL-호모알라닌에이트를 포함하는 종자 소독제에 있다:

배합 방법

본 발명의 조성물을 제조하기 위해, 적절한 담체, 즉 협력제 및/또는 보조제, 예컨대 계면활성제, 결합제, 안정화제 등과 본 발명의 활성성분 모두 또는 각각을 혼합하고 이어서 습윤성 분말, 에멀젼, 유동제, 습윤성 과립제 둥에 배합하여 1-성분형 종자 소독제 또는 2-성분형 종자 소독제 조성물을 수득한다.

본 발명의 활성성분의 중량 혼합비는 화합물 A 1부에 대해 화합물 B 0.1 내지 20부이다. 이는 실시 조건에 따라 달라질 수 있다. 바람직한 비는 A:B = 10:1 내지 1:10이고, 특히 바람직하기로는 A:B = 2:1 내지 1:10이다. 즉시 사용할 수 있는 대표적인 혼합물에는 A:B =1:10, 1:4, 1:3, 2:3 및 1:1의 비가 있다. 사용가능한 담체는 농업적 배합물의 제조에서 통상적으로 사용되는 임의의 고체 또는 액체 물질일 수 있다. 예컨대, 고형 담체로서 광물성 분말(카올린, 벤토나이트, 찰흙, 활석, 규조토, 실리카, 베어미클라이트, 탄산 칼슘 둥), 천연 중합체(밀 분말, 전분, 결정질 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스, 젤라틴 등), 당류(글루코스, 말토스, 락토스, 수크로스 등), 황산 암모눔, 우레아 등을 예로 들 수 있다.

액체 담체로서 물, 에틸알코올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 벤질알코올, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸나프탈렌, 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥산, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 에틸렌글리콜 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 헥산, 석유 에테르, 용매 나프타, 케로센, 경유 등을 예로 들 수 있다.

유화, 분배, 용해, 습윤, 발포 및 분산을 위해 습윤성 분말, 유동제, 에멀젼 등의 배합물에서 계면활성제 또는 유화제가 사용된다. 이러한 계면활성제의 예로는 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽이온성 형태가 있다.

또한, 산화방지제, 광-분해방지제, 물리적 특성 개선제, 활성 성분의 안정화제, 점도 조절제, 부동제 등과 같은 다양한 부가제를 사용할 수 있다.

또한, 본 발명의 종자 소독제와 기타 살군적 성분, 살충적 성분 및 식물 생장 조절 성분을 혼합할 수 있다.

배합 실시예

본 실시예에서 사용되는 부는 중량부를 의미한다.

실시예 1(유동제)

화합물 A 1부

화합물 B 10부

폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 1부

리그닌 술폰산 나트륨 4부

물 74부

상기 성분을 균일하게 균일혼합기에 의해 분산시키고, 여기에 2% 크산탄 검수용액 10부를 부가하여 유동체를 제조한다.

실시예 2(유동제)

화합물 A 5부

화합물 B 5부

폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 1부

리그닌 술폰산 나트륨 4부

물 75부

상기 성분을 균일하게 혼합하여 균일혼합기에 의해 분산시키고, 여기에 2% 크산탄 검수용액 10부를 부가하여 유동제를 제조한다.

실시예 3(습윤성 분말)

화합물 A 1부

화합물 B 10부

백색 탄소 20부

라우릴 황산 나트륨 3부

리그닌 술폰산 칼슘 2부

찰흙 64부

상기 성분을 혼합하고 충분히 분쇄하여 습윤성 분말을 제조한다.

실시예 4(유동제)

성분(1)

화합물 A 5부

폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 1부

리그닌 술폰산 나트륨 4부

물 80부

상기 성분을 균일하게 혼합하여 균일혼합기에 의해 분산시키고, 여기에 2% 크산탄 검수용액 10부를 부가하여 유동체를 제조한다.

성분(2)

화합물 B 20부

폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 1부

리그닌 술폰산 나트륨 4부

물 65부

상기 성분을 균일하게 혼합하여 균일혼합기에 의해 분산시키고, 여기에 2% 크산탄 검수용액 10부를 부가하여 유동제를 제조한다.

상기한 바와 같이, 2-성분형 배합물이 제조된다.

생물학적 실시예

실시예(사용 방법)

상기 언급한 또는 유사한 배합 실시예를 이용하는 소독 방법 중에서, 바람직한 방법은 10 내지 1000배의 물로 희석시킨 본 발명에 따른 소독제 조성물에 껍질을 제거하지 않은 종자(예컨대 벼 종자)를 침지하는 방법(이때, 희석된 소독제의 부피는 종자 부피의 0.7 내지 4배임): 껍질을 제거하지 않은 종자를 습윤성 분말 0.1 내지 4.0중량%(건식 종자 중량 기준)로 도포하는 방법, 상기 목적을 위해 특별히 제조된 스프레이로 5 내지 40배 희석된 소독제를 종자에 분무하는 방법(분무량은 종자의 3중량%임)이다. 상기 언급된 침지 방법에서, 껍질을 제거하지 않은 종자를 장시간(6 내지 72시간)동안 저농도(100 내지 1000배 희석됨)의 소독제에 침지시키거나 단시간(10 내지 30분)동안 고농도(10 내지 100배 희석됨)의 소독제에 침지시킨다.

2-성분형 배합제 또는 본 발명의 활성성분 중의 어느 하나를 각각 포함하는 시판 배합물을 사용하여 활성 성분 둘중의 하나를 포함하는 배합물에 종자를 침지시키고 이어서 또 다른 활성 성분을 포함하는 배합물에 침지시키는 침지 방법으로 유사한 소독 효과를 얻을 수 있다. 또한, 원하는 혼합비로 두 배합물의 혼합물을 사용하여 동시 처리하는 것도 가능하며, 이때 혼합된 배합물로 종자를 침지, 도포하거나 또는 분무한다.

활성성분 두개를 혼합하여 사용할때 고도의 상조 효과를 나타내는, 본 발명의 소독제 조성물은 우선적으로 벼키다리병, 도열병, 잎 점무늬병과 같은 벼에 관한 질병 및 겉깜부기병 세프토리아 엽고병, 눈 곰팡이병 등과 같은 밀에 관한 질병에 대해 고도의 효과를 나타낸다. 특히, 이 소독제는 적은 양으로도 벼키다리병과 잎 점무늬병에 대해, 오랫동안 기다려 왔던, 완벽한 방제 효과를 나타낸다. 두번째로는, 본 소독제는 벼키다리병 진균에 대해 민감한 벤즈이미다졸에 대해 고도의 효과를 나타내는 것과 같이 벼키다리병 진균에 대해 내성이 있는 벤즈이미다졸에 대해서도 고도의 효과를 나타낸다.

생물학적 실시예

본 발명의 조성물의 종자 소독 효과는 하기 시헐에 의해 예증된다.

시험 1

벼키다리병 병원성 세균(벤즈이미다졸 내성 종)에 의해 심하게 감염된 논에서 수집한 천연 감염된 껍질채의 벼 종자(품종: Nipponbare)를 15℃에서 실시예 1에 따라 제조된 유동제에 24시간 동안 침지시킨 다음 소정의 농도로 희석하여 종자를 소독한다. 이때, 껍질이 제거되지 않은 종자:용액(V/V)의 비는 1:1이다.

처리한 후에, 시험 용액을 제거하고 15℃에서 5일간 껍질이 제거되지 않는 종자 2배의 수도물에 침지시킨다. 그 후에, 처리된 껍질채의 벼 종자를 15시간 동안 30℃ 에서 빠르게 발아시켜서 1블럭(120㎠) 당 종자 2.5g을 시판되는 인공 과립형 토양에 파종한다. 2일간 32℃에서 발아시킨 다음, 시험 종자를 온실에 방치한다.

파종 후 30일째 날에, 감염된 모의 수와 비감염된 모의 수를 센다. 모의 감염율(%)과 방제율(%)을 하기식에 따라 계산한다.

발아율, 생장 형태 등에 기초한 부효과도 조사한다(하기 언급한 시허에도 동일하게 적용함). 그 결과가 표 1에 나타나 있다.

참고, 괄호안의 숫자는 미처리 블럭의 감염율(%)을 나타낸다.

시험 2

벼잎 점무늬병 병원성 세균에 의해 심하게 감염된 논에서 수집한 천연 감염된 껍질채의 벼 종자(품종: Sasanishiki)를 15℃에서 실시예 1에 따라 제조된 유동제에 24시간 동안 침지시킨 다음 소정의 농도로 희석시켜 종자를 소독한다. 이때, 껍질이 제거되지 않은 종자 ; 응액(V/V)의 비는 1:1이다.

처리한 후에, 시험 소독 용액을 제거하고 15℃에서 5일간 껍질이 제거되지 않는 종자 2배의 수도물에 침지시킨다. 그 후에, 처리된 껍질채의 벼 종자를 15시간 동안 30℃에서 빠르게 발아시켜서 1블럭(120㎠) 당 종자 2.5g을 시판되는 인공 과립형 토양에 파종한다. 2일간 32℃에서 발아시킨 다음, 시험 종자를 온실에 방치한다.

파종 후 25일째 날에, 감염된 모의 수와 비감염된 모의 수를 센다. 모의 감염율 (%)과 방제율(%)을 시험 1에 따른 식에 따라 계산한다.

그 결과가 표 2에 나타나 있다.

참고: 괄호안의 숫자는 미처리 블럭의 감염율(%)을 나타낸다.

시험 3

벼키다리병 병원성 세균에 의해 심하게 감염된 논에서 수집한 천연 감염된 껍질채의 벼 종자(품종: Nipponbare)를 20℃에서 실시예 1에 따라 제조된 유동제에 24시간 동안 침지시킨 다음 소정의 농도로 희석시켜 종자를 소독한다. 이때, 껍질이 제거되지 않은 종자 : 용액(V/V)의 비는 1:1이다.

처리한 후에, 시험 소독 용액을 제거하고 20℃에서 4일간 껍질이 제거되지 않는 종자 2배의 수도물에 침지시킨다. 그 후에, 처리된 껍질채의 벼 종자를 15시간 동안 30℃에서 빠르게 발아시켜서 1블럭(30㎠) 당 종자 3g을 시판되는 인공 과립형 토양에 파종한다. 2일간 32℃에서 발아시킨 다음, 시험 종자를 온실에 방치한다.

파종 후 30일째 날에, 감염된 모의 수와 비감염된 모의 수를 센다. 모의 감염율 (%)을 시험 1에 따라 계산한다.

그 결과가 표 3에 나타나 있다.

시험 4

벼잎 점무늬병 병원성 세균에 의해 심하게 감염된 논에서 수집한 천연 감염된 껍질채의 벼 종자(품종: Yamabiko)를 실시예 1에 따라 화합물 A 및 B를 혼합하여 제조된 유동제의 슬러리로 처리하고 상기한 농도이하로 희석시 킨다. 껍질이 제거되지 않은 벼를 공기중에서 건조시킨다. 처리한 후에, 20℃에서 5일간 시험 벼를 시험 종자 부피의 2배의 수도물에 침지시킨다. 그 후에, 처리된 껍질채의 벼 종자를 15시간 동안 30℃에서 빠르게 발아시켜서 1블럭(30㎠) 당 종자 3g을 시판되는 인공 과립형 토양에 파종한다. 2일간 32℃에서 발아시킨 다음, 시험 종자를 온실에 방치한다.

파종 후 30일째 날에, 감염된 모의 수와 비감염된 모의 수를 센다. 각 시험 블럭의 감염율(%)을 시험 3과 동일한 방법으로 계산한다. 이 시험을 3회 반복한 다음 그 평균을 하기의 감염율로 취한다.

그 결과가 표 4에 나타나 있다.

시험 5

벼키다리병 병원성 세균에 의해 심하게 감염된 논에서 수집한 천연 감염된 껍질채의 벼 종자(품종: Nipponbare)를 화합물 A 및 화함물 B를 혼합하여 실시예 1에 따라 제조된 유동제의 슬러리로 처리하여 소정의 농도(건조된 껍질 채 벼의 3중량%)로 희석 한다. 껍질이 제거되지 않는 벼를 공기중에서 건조시킨다. 처리한 후에, 20℃에서 5일간 시험 벼를 시험 종자 부피 2배의 수도물에 침지시킨다. 그 후에, 처리된 벼종자를 30℃에서 15시간 동안 빠르게 발아시켜서 1블럭 (30㎠) 당 종자 3g을 시판되는 인공 과립형 토양에 파종한다. 2일간 32℃에서 발아시킨 다음, 시험 종자를 온실에 방치한다.

파종 후 30일째 날에, 감염된 모의 수와 비감면된 모의 수를 센다. 각 시험 블럭의 감염율(%)을 시험 3과 동일하게 계산한다. 이 시험을 3회 반복한 다음 그 평균을 하기의 감염율로 취한다.

그 결과가 표 5에 나타나 있다.

Claims (7)

1. 적절한 담체와 함께 활성 성분으로서 A) 4-(2,2-디플루오로-1,3-벤조디옥솔-4-일)피롤-3-카르보니트릴 및 B) 펜타-4-엔일-N-푸르푸릴-N-이미다졸-1-일카르보닐-DL-호모알라닌에이트를 포함하며, 화합물 A): B)의 중량비가 1: 0.1 내지 20인 살균제 조성물.
2. 제 1항에 있어서, 중량비가 A:B = 10:1 내지 1:10인 조성물.
3. 제 2항에 있어서, 중량비가 A:B = 2:1 내지 1:10인 조성물.
4. A) 4-(2,2-디플루오로-1,3-벤조디옥솔-4-일)피롤-3-카르보니트릴 및 B) 펜타-4-엔일-N-푸르푸릴-N-이미다졸-1-일카르보닐-DL-호모알라닌에이트를 순차적으로 또는 조합하여 곡류, 그의 종자 또는 재배 장소에 부가하는 것을 포함하는 식물병원성 진균 또는 토양 전염성 세균에 의해 유발된 식물 질병 방제 또는 방지 방법.
5. 제 4항에 있어서, 곡류가 벼, 밀 또는 보리인 방법.
6. 제 4항에 있어서, 종자를 파종 전에 처리하는 방법.
7. 제 4항에 있어서, A) 및 B)를 적절한 담체와 함께 조합하여 사용하는 방법.