KR100300368B1 - 향의고정및/또는서방용오르가노폴리실록산의용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 향의 고정 및/또는 서방출을 위한, 향을 함유하는 조성물내에서, 지방층 (fatty phase) 과 결합된, 일부가 가교된 고형의 탄성 오르가노폴리실록산 1 종 이상의 용도에 관한 것이다. 이 조성물은 특히 화장용 및/또는 피부학적 조성물일 수 있으며, 특히 겔의 형태로 존재할 수 있다.
본 발명은 또한 피부 및/또는 모발의 향수화, 보호 및/또는 세정을 위한 화장 방법에 관한 것으로서, 이 방법은 생리학적으로 수용 가능한 매질내에, 지방층과 결합된, 일부가 가교된 고형의 탄성 오르가노폴리실록산 및 향을 포함하는 조성물을 피부 및/또는 모발에 도포하는 것으로 이루어진다.

Description

향의 고정 및/또는 서방용 오르가노폴리실록산의 용도 {USE OF AN ORGANOPOLYSILOXANE FOR THE FIXING AND/OR SUSTAINED RELEASE OF PERFUME}
본 발명은 향의 고정 및/또는 서방출을 위한, 조성물내에서, 지방층과 결합된, 일부가 가교된 고형의 탄성 오르가노폴리실록산 1 종 이상의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기에서 수득한 조성물을 도포함으로써, 피부, 즉 얼굴 피부와 신체 피부 모두 및/또는 모발을 처리하는 방법에 관한 것이다. 상기 조성물은 화장용 조성물 또는 피부학적 조성물일 수 있다.
향수는 각각 다른 속도로 휘발하는 여러 방향 물질의 조합으로 알려져 있다. 각각의 향수는 향수를 발랐거나 용기를 개봉하였을 때 처음으로 향이 확산되는 "헤드 노트 (head note)", 완전한 향수에 해당하는 "센터 또는 바디 노트 (center or body note)" ("헤드 노트" 후 약간의 시간 동안 발산됨) 및 가장 지속적인 향인 "베이스 노트 (base note)" ("바디 노트" 후 몇 시간 동안 발산됨) 로 알려진 것이 있다.
옛날부터 사람들은 그들 자신에게 향수를 바르고, 그들을 둘러싼 대상 또는 그들이 자신을 찾는 지역에 향수를 발랐으며, 이는 강하고/거나 불쾌한 냄새를 막고, 좋은 향을 낸다.
일정한 수의 제품 또는 조성물, 특히 화장용 및 피부학적 조성물에 향을 첨가하는 것은 일반적이다. 그러나, 이들 제품이나 조성물의 성질에 따라, 주어진 향을 첨가하고/거나 원하는 후각 효과를 유지하는 것은 늘 쉬운 일이 아니다. 이러한 단점을 해결하기 위해 몇 가지 해결책이 이미 제안되었다.
즉, 비누의 다양한 사용 과정중에 서서히 방출되는 향을 함유하는 고형 비누가 문헌 (JP-A-01,101,399) 에 공지되어 있다. 상기의 향 비누는 우선, 향을 유기 복합 미네랄 진흙에 도입하고, 향이 있는 진흙을 비누 조성물과 혼합해서 수득한다. 불행히도, 이 비누에서 향을 유지하기 위해 진흙을 사용하는 것은, 향이 열 또는 조성물에 존재하는 알칼리제와 접촉하여 향의 분해를 촉진한다.
더욱이, 향을 복합화하고 그들의 조절된 방출을 허용하는 고리형 분자인 시클로덱스트린을 사용하는 것이 알려져 있다. 이들 조성물은, 예를 들면 문헌 (EP-A-13,688 및 US-A-5,238,915) 에 개시되어 있다. 불행히도, 시클로덱스트린에 향을 넣는 과정은 복잡하다. 더욱이, 시클로덱스트린은 화장품으로는 부적당한 촉감을 갖는 제품이다.
따라서, 상기와 같은 단점을 갖지 않으며, 특히 조성물내의 다른 성분과 접촉하여도 향의 분해없이, 향의 유지를 증가시킬 수 있게 하여 손쉽게 제조할 수 있는 향 조성물, 특히 화장용 및/또는 피부학적 조성물에 대한 요구가 생겼다.
놀랍게도, 본 출원인은 일부가 가교된 고형의 탄성 오르가노폴리실록산을 향조성물에 도입하면 향이 분해되는 것을 방지하며, 향을 바른 사람 또는 물체에 몇 시간 동안 향이 유지되는 것을 발견하였다.
따라서, 본 발명은 향의 고정 및/또는 서방출을 위한, 향을 함유하는 조성물내에서, 지방층과 결합된, 일부가 가교된 고형의 탄성 오르가노폴리실록산 1 종 이상의 용도에 관한 것이다.
용어 "탄성 (elastomeric)" 은 점탄성적 성질 및 특히, 스폰지 또는 유연한 구와 일치성을 갖는 유연하고 변형 가능한 물질을 말하는 것으로 이해된다.
분명하게, 실내 공기 탈취제용 방향 물질의 지지체로서, 휘발성 실리콘 오일인 헥사메틸시클로트리실록산을 사용하는 것이 문헌 (EP-A-118,625) 에 공지되어 있다. 그러나, 상기 문헌에서, 헥사메틸시클로트리실록산을 사용하는 목적은 이를 함유하는 조성물에서 향을 고정시키기 위한 것보다는, 상기 오일의 휘발성으로 인해 공기중에서 향의 부유를 촉진시키기 위한 것이다.
그러나, 본 발명의 오르가노폴리실록산은 휘발성 화합물이 아니며, 대조적으로, 이것이 도포되었을 때 시간에 따라 향을 서서히 방출시킨다.
본 발명에 따른 탄성 오르가노폴리실록산은 일부 또는 전부가 가교되어 있다. 지방층에 포함되어 있을 때, 사용된 지방층의 정도에 따라, 이들은 소량의 지방층 존재하에서 사용될 때는 스폰지 외관의 제품으로부터, 다량의 지방층 존재하에서는 균일한 겔로 변화된다. 상기 탄성체에 의한 지방층의 겔화는 전체이거나 일부일 수 있다.
본 발명의 탄성체는 탄성 오르가노폴리실록산으로 이루어진 겔의 형태로 운반될 수 있으며, 탄화수소 오일 및/또는 실리콘 오일을 하나 이상 함유한다. 또한, 탄성 오르가노폴리실록산과 결합된 지방층은 이것 또는 이들 오일로 이루어질 수 있다.
본 발명에 따른 탄성 오르가노폴리실록산은 특허출원 EP-A-0,295,886 에 개시된 가교 중합체로부터 선택될 수 있다. 상기 출원에 따르면, 이들은 백금 유형 촉매의 존재하에서 적어도 하기 (a) 및 (b) 의 부가 및 가교 반응에 의해 수득할 수 있다 :
- (a) 분자당 2 개 이상의 저급 알케닐기를 갖는 오르가노폴리실록산 1 종, 이들 알케닐기는 2∼6 의 탄소 원자를 함유한다 ;
- (b) 분자당 실리콘 원자에 연결된 수소 원자를 2 개 이상 갖는 오르가노폴리실록산 1 종.
또한, 본 발명에 따른 탄성 오르가노폴리실록산은 특허 US-A-5,266,321 에 개시되어 있는 것으로부터 선택될 수 있다. 상기 특허에 따르면, 이들은 특히 하기 (i) 및 (ii) 로부터 선택된다 :
- i) 단위 R2SiO 및 RSiO1.5및 임의적으로 단위 R3SiO0.5및/또는 SiO2를 포함하는 오르가노폴리실록산, 여기서 라디칼 R 은 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸 또는 프로필과 같은 알킬, 페닐 또는 톨릴과 같은 아릴, 비닐과 같은 불포화 지방족기를 나타내고, 단위 RSiO1.5에 대한 단위 R2SiO 의 중량비는 1/1∼30/1 의 범위이다 ;
- ⅱ) 실리콘 오일에 불용성이고 팽윤성인 오르가노폴리실록산, 이는 불포화 지방족기를 갖는 오르가노하이드로게노폴리실록산 (1) 과 오르가노폴리실록산 (2) 의 부가에 의해 수득되며, 수소 또는 (1) 과 (2) 에서 불포화 지방족기의 양은 각각 오르가노폴리실록산이 비-고리형이면 1∼20 몰%, 오르가노폴리실록산이 고리형이면 1∼50 몰% 가 되도록 하는 양이다.
본 발명의 조성물에서의 오르가노폴리실록산은, 예를 들면 상표명 KSG6 (Shin-Etsu), Trefil E-505C 또는 Trefil E-506C (Dow-Corning), Gransil (SR-CYC, SR DMF10, SR-DC556) (Grant Industries) 로 판매되는 것들, 또는 미리 만들어진 겔의 형태로 판매되는 KSG15, KSG17, KSG16, KSG18, KSG26A 및 KSG26B (Shin-Etsu), Gransil SR 5CYC 겔, Gransil SR DMF 10 겔 및 Gransil SR DC556 겔, 및 1229-02-167 및 1229-02-168 (General Electric) 이 있다. 이 상품들의 혼합물도 또한 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 탄성 오르가노폴리실록산은 피부를 건조시키지 않으며, 양호한 화장품적 성질을 제공한다. 이들은 발랐을 때, 편안하고 부드러운 느낌이며, 접촉시 끈적이지 않는 조성물을 만든다. 이 부드러움은 특히 오르가노폴리실록산의 구조에 기인한다. 덧붙여, 이들은 특히 상기 조성물이 겔의 형태일 때, 향을 고정시킬 수 있으며, 수득된 조성물의 매우 양호한 잔류를 얻을 수 있다.
탄성 오르가노폴리실록산과 결합하는 지방층은 바람직하게는 하나 이상의 탄화수소 및/또는 실리콘 및/또는 플루오로 오일을 포함한다. 이들 오일은 향 추출물 그 자체로 구성되며, 이 경우, 향은 지방 물질을 포함한다. 지방층에서의 오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있으며, 그들의 용해도 지수 및 그들의 화학 구조에 따라 선택된다. 사용되는 오일 또는 오일의 혼합물은 바람직하게는 25 ℃ 에서 평균 한센 (Hansen) 용해도 변수 dD, dP 및 dH 를 가지며, 이는 다음의 세 조건을 만족시킨다 :
(1) dD ≤20 (J/cm3)1/2
(2) dP ≤10 (J/cm3)1/2
(3) dH ≤15 (J/cm3)1/2.
한센에 따른 삼차원 용해도 공간에서 용매의 정의는 C. M. Hansen 의 문헌 ["The three-dimensional solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967)] 에 기재되어 있다. 이 공간은 변수 dD, dP, dH 에 의해서 정의되며, 이들은 (J/cm3)1/2로 표현된다 :
- dD 는 분자간 충돌 동안에 유도되는 쌍극자의 형성에서 유래하는 런던 분산력 (London dispersion forces) 을 나타내며 ;
- dP 는 영구 쌍극자간의 디바이 상호 작용력 (Debye interaction forces) 및 유도 쌍극자와 영구 쌍극자간의 키섬 상호 작용력 (Keesom interaction forces) 을 나타내고 ;
- dH 는 (수소 결합, 산/염기, 공여체/수용체 등의 유형) 의 특정한 상호 작용력을 나타낸다.
탄화수소 오일은 동물 유래의 오일, 식물 유래의 오일, 수소화된 이소파라핀, 합성 에스테르 및 에테르와 같은 합성 오일, 및 이들의 혼합물에서 선택될 수 있다.
실리콘 오일은 알킬폴리실록산, 알킬페닐폴리실록산, 알킬폴리디메틸실록산과 같은 실온에서 액상 또는 점성인 선형 폴리실록산, 및 옥타메틸시클로펜타실록산 및 데카메틸시클로펜타실록산과 같은 고리형 폴리실록산, 또는 이들의 혼합물에서 선택될 수 있다.
실리콘 오일은 또한 탄성 오르가노폴리실록산 및 향에 대한 공-용매로서 적합한 오일중에서 선택될 수 있다.
공-용매로서 적합한 이들 오일은, 예를 들면 선형 실리콘 구조를 가지며, 이 실리콘 구조의 말단에 펜던트 알킬 사슬 및/또는 알킬 사슬을 함유하는 단위를 포함하는 휘발성 실리콘이고, 이때, 상기 알킬 사슬은 선형 또는 분지형이며, 탄소수 3∼10 을 함유한다. 알킬 사슬을 함유하는 휘발성 실리콘은 특히 하기 식 (1) 을 갖는다 :
R1(CH3)2Si-O-{-Si-(CH3)R2-O-}n-{-Si-(CH3)2-O-}m-Si(CH3)2R1
식중, R1및 R2는 독립적으로 H, 메틸 또는 탄소수 3∼10 의 선형 또는 분지형 알킬 사슬이며, n 및 m 은 0∼10 범위의 정수이고, R1이 H 또는 메틸이면 n 은 0 이외의 다른 수이며, R2는 탄소수 3∼10 의 알킬 사슬을 나타낸다.
유리하게는, 식 (1) 의 휘발성 실리콘은 290∼3,000 범위의 분자량을 가지며, 휘발도 또는 증발도 Nv 가 일반적으로 150∼500 초 (50 % 상대 습도, 안정한 대기중 23 ℃ 에서 휘발성 실리콘 0.2 ㎖ 의 증발에 해당하는 시간) 이다.
본 발명에서 사용될 수 있는 알킬 사슬을 함유하는 휘발성 실리콘으로는, 예를 들면 식 (CH3)3-Si-O-Si(CH3)(C6H13)-O-Si(CH3)3의 헥실헵타메틸트리실록산, 식 (CH3)3-Si-O-Si(CH3)(C8H15)-O-Si(CH3)3의 옥틸헵타메틸트리실록산, 및 이들의 혼합물과 같은, 탄소수 4∼8 을 함유하는 알킬기를 가진 알킬헵타메틸트리실록산을 언급할 수 있다.
공-용매로서 사용되는 오일은 바람직하게는 헥실헵타메틸트리실록산이다.
공-용매는 특히 겔의 형태로 조성물을 수득하기 위해 존재한다.
향은 모든 향 또는 정유 (精油, essential oils) 를 포함하여, 천연 또는 합성 유래의 향의 혼합물을 포함할 수 있다. 향은 조성물의 전체 중량에 대해, 0.001∼50 % 및 바람직하게는 0.1∼30 % 범위의 양으로 조성물내에 존재할 수 있다. 지방층은 0.1∼80 % 범위의 양으로 존재한다.
본 발명에 따라 사용되는 탄성 오르가노폴리실록산은 바람직하게는 조성물의 전체 중량에 대해, 0.1∼50 % 범위의 활성 물질 농도로 존재한다. 그러나, 오르가노폴리실록산의 이들 비율 및 지방층의 비율은 수득하기를 원하는 약학적 형태에 따라 변할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 겔의 형태이며, 조성물의 전체 중량에 대해, 향 0.001∼50 %, 보다 바람직하게는 0.01∼50 %, 오르가노폴리실록산 1∼50 %, 보다 바람직하게는 20∼50 %, 및 지방층 10∼80 %, 보다 바람직하게는 20∼70 % 를 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 특히 국소 사용에 적합하며, 특히 화장용 및/또는 피부학적 조성물을 구성할 수 있다. 이 경우, 생리학적으로 수용 가능한 매질을 함유한다. 용어 "생리학적으로 수용 가능한" 은 사람의 피부, 눈 및 케라틴 섬유와 상용성인 매질을 의미한다.
상기에서 언급하였듯이, 본 발명의 조성물은 겔의 형태로 존재하는 것이 바람직하다. 알려진 바와 같이, 본 발명의 조성물은 또한 화장품 및 피부학적 분야에서 통상적인 보조제, 예를 들면 지방 물질, 친수성 또는 친유성 활성제, 보존제, 차단제, 안료 (예를 들면, 진주광택제) 및 염료를 함유할 수 있다. 이들 다양한 보조제의 양은 이 분야에서 통상 사용되는 양이며, 예를 들면 조성물의 전체 중량에 대해 0.01∼20 % 이다. 말할 필요도 없이, 이들 보조제는 천연적이어야 하며, 본 발명의 조성물을 분해하지 않을 정도의 양으로 사용되어야 한다.
본 발명에서 사용될 수 있는 지방 물질로는, 상기에서 언급된 오일에 덧붙여, 왁스, 특히 탄화수소 왁스 또는 실리콘 왁스를 언급할 수 있다.
본 발명의 조성물은 특히 피부 및/또는 모발의 세정, 보호 및/또는 향수화 제품으로서, 및/또는 화장품으로서 사용될 수 있으며, 동시에 피부 및/또는 모발의 향수화를 확실히 하기 위해 사용될 수 있다. 상기 조성물은 향수 제품으로서 단독으로 사용될 수도 있다.
따라서, 본 발명은 또한 피부 및/또는 모발의 향수화 및/또는 세정 및/또는 보호를 위한 화장 방법에 관한 것이며, 이 방법은 생리학적으로 수용 가능한 매질내에, 지방층과 결합된, 적어도 일부가 가교된 고형의 탄성 오르가노폴리실록산을 하나 이상 함유하며, 하나 이상의 향을 함유하는 조성물을 피부 및/또는 모발에 도포하는 것으로 이루어진다.
하기에 주어진 실시예는 본 발명을 제한하지 않는다. 양은 중량% 로 주어진다.
실시예 1 : 향수화 겔
- 가교된 오르가노폴리실록산 [비휘발성 PDMS (KSG6) 에 60 % 로] 35 %
- 향 10 %
- 헥실헵타메틸트리실록산 (DC2-1731 휘발성 유체, Dow Corning 판매) 55 %
도포시 부드럽고, 시간에 따른 잔류성이 높은 향수화 겔을 수득하였다.
본 발명에 의하면, 종래 기술과 같은 단점을 갖지 않으며, 도포시 부드럽고, 특히 조성물내의 다른 성분과 접촉하여도 향의 분해없이, 향의 유지를 증가시킬 수 있으며, 손쉽게 제조할 수 있는 향 조성물을 수득할 수 있다.

Claims (17)

  1. 향을 함유하는 조성물내에서, 지방층과 결합된, 일부 또는 전부가 가교된 고형의 탄성 오르가노폴리실록산을 1 종 이상 사용하는 것을 특징으로 하는 향의 고정 또는 서방출 방법에 있어서, 상기 탄성 오르가노폴리실록산은 촉매의 존재하에서 하기 (a), (b), 또는 (a) 및 (b) 의 부가 및 가교 반응에 의해 수득되고, 상기 지방층은 향 및 탄성 오르가노폴리실록산에 대한 공-용매로서 하기 식을 갖는 오일을 하나 이상 함유하는 방법 :
    (a) 분자당 2 개 이상의 저급 알케닐기를 갖는 오르가노폴리실록산 1 종 ;
    (b) 분자당 실리콘 원자에 연결된 수소 원자를 2 개 이상 갖는 오르가노폴리실록산 1 종 ;
    R1(CH3)2Si-O-{-Si-(CH3)R2-O-}n-{-Si-(CH3)2-O-}m-Si(CH3)2R1
    (식중, R1및 R2는 독립적으로 H, 메틸 또는 탄소수 3∼10 의 선형 또는 분지형 알킬 사슬이며, n 및 m 은 0∼10 범위의 정수이고, R1이 H 또는 메틸이면 n 은 0 이외의 다른 수이며, R2는 탄소수 3∼10 의 알킬 사슬을 나타낸다)
  2. 제 1 항에 있어서, 고형의 탄성 오르가노폴리실록산은 활성 물질로서 조성물의 전체 중량에 대해 0.1∼50 % 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 지방층은 탄화수소 오일, 실리콘 오일 및 플루오로 오일, 및 이들의 혼합물에서 선택된 하나 이상의 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 탄화수소 오일은 동물 유래의 오일, 식물 유래의 오일 및 합성 오일, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 3 항에 있어서, 실리콘 오일은 실온에서 액상 또는 점성인 선형 폴리실록산 및 고리형 폴리실록산, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 공-용매는 헥실헵타메틸트리실록산 및 옥틸헵타메틸트리실록산, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 향은 조성물의 전체 중량에 대해서 0.001∼50 % 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 지방층은 0.1∼80 % 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조성물은 겔의 형태로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 조성물은 조성물의 전체 중량에 대해서 향 0.001∼50 %, 오르가노폴리실록산 1∼50 %, 및 지방층 10∼80 % 를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 10 항에 있어서, 조성물은 조성물의 전체 중량에 대해서 향 0.01∼50 %, 오르가노폴리실록산 20∼50 %, 및 지방층 20∼70 % 를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조성물은 화장용 또는 피부학적 조성물인 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 12 항에 있어서, 조성물은 생리학적으로 수용 가능한 매질을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조성물은 또한 지방 물질, 활성제, 차단제, 안료 및 염료, 및 이들의 혼합물에서 선택된 성분을 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조성물은 피부의 세정 또는 보호용 조성물인 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조성물은 피부의 향수화 조성물인 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 조성물의 전체 중량에 대해서, 1 종 이상의 향 0.001∼50 %, 하기 (i) 및 (ii) 에서 선택되는 1 종 이상의, 일부 또는 전부가 가교된 고형의 탄성 오르가노폴리실록산 1∼50 %, 및 향 및 탄성 오르가노폴리실록산에 대한 공-용매로서 하기 식을 갖는 1 종 이상의 오일을 함유하는 지방층 10∼80 % 를 포함하는 것을 특징으로 하는 향 조성물 :
    - i) 단위 R2SiO 및 RSiO1.5및 임의적으로 단위 R3SiO0.5, SiO2, 또는 R3SiO0.5및 SiO2를 포함하는 오르가노폴리실록산, 여기서 라디칼 R 은 각각 독립적으로 수소, 알킬, 아릴, 불포화 지방족기를 나타내고, 단위 RSiO1.5에 대한 단위 R2SiO 의 중량비는 1/1∼30/1 의 범위이다 ;
    - ii) 실리콘 오일에 불용성인 오르가노폴리실록산, 이는 불포화 지방족기를 갖는 오르가노하이드로게노폴리실록산 (1) 과 오르가노폴리실록산 (2) 의 부가에 의해 수득되며, 수소 또는 (1) 과 (2) 에서 불포화 지방족기의 양은 각각 오르가노폴리실록산이 비-고리형이면 1∼20 몰%, 오르가노폴리실록산이 고리형이면 1∼50 몰% 가 되도록 하는 양이다 ;
    R1(CH3)2Si-O-{-Si-(CH3)R2-O-}n-{-Si-(CH3)2-O-}m-Si(CH3)2R1
    (식중, R1및 R2는 독립적으로 H, 메틸 또는 탄소수 3∼10 의 선형 또는 분지형 알킬 사슬이며, n 및 m 은 0∼10 범위의 정수이고, R1이 H 또는 메틸이면 n 은 0 이외의 다른 수이며, R2는 탄소수 3∼10 의 알킬 사슬을 나타낸다)
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