KR100299252B1 - 반사방지막 - Google Patents

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KR100299252B1
KR100299252B1 KR1019940021812A KR19940021812A KR100299252B1 KR 100299252 B1 KR100299252 B1 KR 100299252B1 KR 1019940021812 A KR1019940021812 A KR 1019940021812A KR 19940021812 A KR19940021812 A KR 19940021812A KR 100299252 B1 KR100299252 B1 KR 100299252B1
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나오키다카미야
마코토나카오
아키라야자와
아트미와카바야시
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야마토 히데오미
스미토모 오사카 시멘트 가부시키가이샤
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    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
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Abstract

(1) 1.45내지 2.10 의 굴절률 N1과 0.25ㆍL1/N1으로 부터 멀지않은 두께 D1(nm)을 가지는 투명기재재료위에 접착된 제1 층과 (2) 제1 층의 굴절률 N1보다 적어도 0.1더 작은 굴절률 N2와 0.25·L1/N2로 부터 멀지않은 두께 D2(nm)를 가지는 제1 층 위에 접착된 제2 층으로 이루어진 반사방지막( 여기서 L1은 400 내지 800nm의 파장이다). 적어도 상기 제1 층은 광흡수제를 함유하고 반사방지막안의 광흡수제의 주흡수파장 L2(nm)는 다음 식을 만족시킨다.
(L1+ 70)L2또는 (L1-50)L2
여기서 L1은 상기 정의된 것이다.

Description

반사방지막
제1a도는 광흡수제를 함유하지 않는 투명막에서 반사율과 파장의 관계를 나타내고,
제1b도는 제1a도의 막과 유사하나 광흡수제를 함유하는 점이 다른 투명막에서 반사 율과 파장의 관계를 나타내고,
제2a도는 광흡수제를 함유하지 않는 또다른 투명막에서 반사율과 파장의 관계를 나타내고,
제2b도는 제2a도의 막과 유사하나 광흡수제를 함유하는 점이 다른 투명막에서 반사 율과 파장의 관계를 나타내고,
제3도는 본발명 반사방지막의 분광반사율곡선이고,
제4도는 본발명의 또다른 반사방지막의 분광반사율곡선이고,
제5도는 비교예 반사방지막의 분광반사율곡선이고,
제6도는 본발명의 또다른 반사방지막이고,
제7도는 본발명의 다른 반사방지막이고,
제8도는 본발명의 다른 반사방지막이다.
[발명의 배경]
(1) 발명의 분야
본발명은 반사를 방지하거나 최소화하기 위한 반사방지막에 관한 것이다.
본발명의 반사방지막은 음극선관 및 액정표시와 같은 표시장치, 계기판 및 차창유리의 투명시트에서 가시광선 및 다른 방사선의 희망하지 않는 반사를 방지하거나 최소화하기 위해서 사용된다.
(2) 관련기술의 설명
음극선관 및 액정표시와 같은 표시장치는 산업 및 다른 분야에서 널리 사용되고 있다.
표시장치에서 영상질은 개선되었지만 조명장치로부터 반사된 영상으로 인해서 영상의 흐려짐(blurring) 또는 일그러짐(distortion)이 종종 생긴다.
계기판, 시계유리 및 차창유리의 투과율은 또한 반사된 영상에 의해서 영향을 받는다.
표시장치와 다른 물품의 희망하지 않는 표면반사를 최소화하기 위한 수단으로써, 이전에는 다른 굴절률을 가지고 있는 투명반사방지막을 투명시트위에 형성시키는 시도가 있었다.
이 시도는 적어도 세개의 층이 투명시트위에 반사방지막으로서 겹쳐져야 하며, 따라서 생산성은 낮고 생산단가가 높은 문제점을 가진다.
일본국 특허공개번호 5-203804 에서 반사방지막이 제안되었는데 이 막은 투명기재 시트위에 형성된 제1 투명층과 제1 투명층위에 형성된 제2 투명층으로 이루어지며, 상기 제1 투명층은 이 안에 혼입된 적절한 착색물질을 가지고 있어서 가시영역에서 최소 분광투과율과 최소분광반사율이 거의 동일한 파장에서 얻어진다.
실질적인 반사방지효과는 이 반사방지막으로 광범위한 파장영역에 걸쳐서 얻을 수 있다. 특정파장에 대해 간섭색은 강렬하게 전개되고 따라서 표시장치를 몇시간을 계속해서 볼때 눈에 이상이 생긴다.
[발명의 개요]
본발명의 근본적인 목적은 양호한 반사방지효과를 나타내고 감소된 단가와 증가된 생산성으로 제조될수 있는, 그리고 특정파장에 대해 강렬한 간섭색이 전개되지 않아서 표시장치를 몇시간동안 계속해서 볼때조차도 시력을 손상시키지 않는것을 특징으로 하는 반사방지막을 제공하는 것이다.
본발명의 일면에서 투명기재재료위에 접착된 제1 투명층과 제1 층위에 접착된 제2투명층으로 이루어진 반사방지막을 제공하고 있다;
여기서 제1 투명층은 1.45 내지 2.10 의 굴절률 N1과 다음식(1):
(0.25·L1/N1)-100D1 (0.25ㆍL1`/N1) + 100, D1＞0 (1)
으로 표시되는 두께 D1(nm)을 가지고 있고, 제2 투명층은 제1 투명층의 굴절률 N1 보다 적어도 0.1 더 작은 굴절률 N2와 다음식(2):
(0.25·L1/N2)-100D2 (0.25ㆍL1/N2) + 100, D2＞0 (2)
으로 표시되는 두께 D2(nm)를 가지고 있으며( 식(1)과 식(2)에서 L1은 400내지 800nm범위의 파장이고, N1과 N2는 각각 제1 투명층과 제2 투명층의 굴절굴이다), 적어도 상기 제1 투명층은 광흡수제를 함유하고 반사방지막에서 광흡수제의 주흡수 파장 L2(nm)는 다음식:
(L1+70)L2또는 (L1-50)L2
(여기서 L1은 상기 정의된 것이다.)
으로 표시된다.
본발명의 또다른 면에서 투명기재재료위에 접착된 제1 투명층과 제1 층위에 접착된 제2 투명층으로 이루어진 반사방지막을 제공하고 있다;
여기서 제1 투명층은 1.45 내지 2.10 의 굴절률 N1과 다음식(1'):
( 0.5·L1/N1) - 100D1 ( 0.5·L1/N1) + 100, 0＜D1(1')
으로 표시되는 두께 D1(㎚)을 가지고 있고, 제2 투명층은 제1 투명층의 굴절률 N1보다 적어도 0.1더 작은 굴절률 N2와 다음식(2'):
(0.25·L1/N2) - 100D2 ( 0.25·L1/N2) + 100, 0＜D2(2')
으로 표시되는 두께 D2(㎚)를 가지고 있으며( 식(1')과 식(2')에서 L1은 400내지 800㎚범위의 파장이고, N1과 N2는 각각 제1 투명층과 제2 투명층의 굴절률이다), 적어도 상기 제1 투명층은 광흡수제를 함유하고 반사 방지막에서 광흡수제의 주흡수 파장 L2(㎚)는 다음식:
(L1-200)L2 (L1+200)
(여기서 L1은 상기 정의된 것이다.)
으로 표시된다.
[발명의 개시]
본발명의 제1 및 제2 반사방지막에서 제1 및 제2 투명층은 각각 상기 언급된 두께 D1과 D2를 가지고 있는 것이 기본적이고, 적어도 각각의 제1 투명층은 광흡수제를 함유하고, 그리고 전체 반사방지막에서 광흡수제의 주흡수파장 L2(nm)는 제1 반사방지막에서는 식: (L1+70)L2또는 (L1-50)L2으로 그리고 제2 반사방지막에서는
식: (L1-200)L2 (L1+200)으로 표시된다.
1.45내지 2.10 의 굴절률을 가지는 제1 투명층이 유리 또는 플라스틱물질로 만들어진 투명기재재료위에 형성되고, 제1 투명층의 굴절률보다 적어도 0.1더 작은 굴절률을 가지고 있는 제2 투명층이 제1 투명층위에 추가로 형성될때 반사방지효과는 어느정도까지 생긴다.
그러나, 분광반사율은 파장에 강하게 의존하며, 착색반사광이 전개될 뿐만아니라 반사효과는 협파장범위에서만 얻을수 있다. 그러므로 양호한 반사방지 또는 반사최소화효과는 가시광에 대해서는 달성될수 없다.
제1 및 제2 투명층의 굴절률의 상기 언급된 선택에다가 적어도 제1 투명층에 광흡수제를 혼입함으로써, 투과기재재료와 제1 투명층 사이의 경계면으로부터, 제1 및 제2투명층 사이의 경계면으로 부터, 그리고 제2 투명층의 노광표면으로 부터의 반사광의 강도는 분광반사개선과 반사율 감소에서의 결과와 균형이 잡힌다.
광흡수제를 적어도 제1 투명층에 혼입하여 투과광의 착색을 피하고 목적 반사방지효과를 얻는것이 중요하다. 광흡수제를 제1 및 제2 투명층 양쪽에 혼입할때 투과광은 착색되어 목적반사방지효과를 얻을수 없으며, 이것은 제1 및 제2 투명층의 특별한 결합에 관계있다.
특히, 제2 투명층의 광흡수가 제1 층의 광흡수보다 클때 반사방지효과는 보다 작다. 그러므로 광흡수제는 제1 투명층에만 또는 제2 투명층의 광흡수가 제1 투명층의 광흡수를 초과하지 않는 양으로 제1 및 제2 투명층 양쪽에 혼입하는게 바람직할 것이다.
바람직하게는, 최대흡수가 얻어지는 제1 및 제2 투명층에 혼입된 광흡수제의 파장은 제1 및 제2 투명층의 두께를 고려하여 선택된다. 다시 말하면, 제1 및 제2 투명층의 두께 D1과 D2가 0.25·L/N (nm) (여기서 L은 가시광의 파장이고, N 은 투명층의 굴절률이다) 으로부터 멀지 않은 경우에 파장과 반사율의 관계를 나타내는 곡선은 제1(a)도에 설명된 것처럼 광흡수제가 투명층에 함유되지 않을때 V- 형태이다. 이 경우에 V- 형태곡선의 바닥에 대응하는 파장과 다른 주흡수파장을 가지고 있는 광흡수제를 투명층에 혼입하는 것이 바람직하다. 더 구체적으로, 시각감도가 높은 가시파장영역중의 500내지 600nm의 파장영역에서 반사율을 감소시키도록 복사 에너지의 변조를 고려하여 실행된 시뮬레이션 시험의 결과로서 500내지 600nm의 범위밖에 있는 최대 흡수파장을 가지고 있는 광흡수제의 혼입이 V-형태분광반사를 개선하는데 특히 효과적이고 바람직하다. 투명층에 혼입된 500내지 600nm의 범위밖에 있는 최대흡수파장을 가지고 있는 광흡수제를 가지고 있는 반사방지막의 분광반사곡선은 제1(b)도에 설명된 것처럼 바닥부가 넓은 U-형태이다.
이 점에서 본발명의 제1 반사방지막에 혼입되는 광흡수제의 종류 및 양은 반사 방지막안에서 광흡수제의 주흡수파장 L2가 식: (L1+70) 2L2또는 (L1-50)L2를 만족시키도록 선택되어야 한다. 이 요구사항이 만족될때 특정파장의 강렬한 간섭색은 발현되지 않으며, 따라서 표시장치를 몇시간동안 계속해서 볼때조차도 눈에 이상은 생기지 않는다.
특히, 주흡수파장이 570 내지 740 nm 의 범위일때 분광반사의 소기의 개선은 두드러지게 나타난다. 더 바람직하게는 L2는 590 내지 700 nm 의 범위이다.
예를들어, 프탈로시아닌 블루가 광흡수제로서 사용되는 경우에 분광반사의 개선은 적어도 약 0.009 abs. 의 흡광도에서 나타나고, 적어도 약 0.022 abs. 의 흡광도에서 두드러지게 나타난다.
본발명의 제2 반사방지막에서 제1 투명층은 식(1'):
(0.5ㆍL1/N1) - 100D1 (0.5ㆍL1/N1) + 100, D1＞0 (1')
으로 표시되는 두께 D1(nm)을 가지며, 제2 투명층은 다음식(2'):
(0.25ㆍL1/N2) - 100D2 (0.25ㆍ L1/N2) + 100, D2＞0 (2')
으로 표시되는 두께 D2(nm)를 가진다.
제2 반사방지막이 광흡수제를 함유하지 않는다면 반사방지막의 분광반사곡선은 제2(a)도에 설명된 것처럼 W- 형태이다. 광흡수제가 반사방지막이(L1-200) 내지 (L1+200) 의 범위의 파장에서 최대흡수를 나타내도록 반사방지막에 혼입될때 반사방지효과는 개선된다. 반사방지막에 혼입된 광흡수제의 분광반사곡선은 제2(b)도에 나타나 있다.
따라서, 본발명의 제2 반사방지막에서 혼입되는 광흡수제의 종류 및 양은 반사방지막에서 광흡수제의 주흡수파장 L2(nm)가 (L1-200) 내지 (L1+200) 의 범위가 되도록 선택해야 한다.
본발명의 반사방지막의 제1 및 제2 투명층을 제조하기 위한 재료로서 상기 언급된 요구사항을 만족시키는 굴절률과 최대 흡수파장을 가지며 투명막을 형성할수 있는 재료가 사용된다. 상기 재료의 예로서 실리카 화합물, 다공질 실리카, 티타늄화합물, 주석화합물, 인듐화합물, 지르코늄화합물과 같은 무기화합물과 아크릴수지, 폴리에스테르수지, 염화비닐수지 및 에폭시수지와 같은 유기물질을 언급할수 있다.
이 재료는 단독으로 또는 혼합되어 사용될 수 있다.
광흡수제의 특정예로서 모노아조안료(monoazo pigment), 퀴나크리돈(quinacridone), 노란색산화철, 디스- 아조안료, 프탈로시아닌 그린, 프탈로시아닌 블루, 시아닌 블루, 플라반트론옐로우(Flavanthrone Yellow), 디안트라퀴놀릴 레드(Dianthraquinolyl Red), 인단트론 블루(Indanthrone Blue), 티온디고 보르도(Thiondigo Bordeaux), 페리논 오렌지(Perinon Orange), 페릴렌 스칼리트(Perillene Scarlet), 페릴렌 레드 178, 페릴렌 마룬(Perillene Maroon), 디옥사진 바이올리트(Dioxazine violet), 이소인돌리논 옐로우, 퀴노프탈론 옐로우(Quinophthalone Yellow), 이소인돌린 옐로우, 니켈니트로소 옐로우, 매더레이크(Madder Lake), 구리 아조메틴 옐로우, 아닐린 블랙, 알칼리 블루, 산화아연, 산화티타늄, 철단, 산화크롬, 흑철, 티타늄 옐로우, 코발트 블루, 세룰리언 블루, 코발트 그린, 알루미나 화이트, 비리디안, 카드뮴 옐로우, 카드뮴 레드, 적색 황화수은, 리토폰, 크롬 옐로우, 몰리브데이트 오렌지, 크롬산 아연, 황산칼슘, 황산바륨, 탄산칼슘, 염기성 적색 탄산염(basic red carbonate), 울트라마린 블루, 망간 바이올리트, 코발트 바이올리트, 에메랄드 그린, 프러시안 블루, 카본블랙, 금속분말과 같은 유기 및 무기안료와 아조염료, 안트라퀴논염료, 인디고이드염료, 프탈로 시아닌염료, 카보늄염료, 퀴논이민염료, 메틴염료, 퀴놀린염료, 니트로염료, 니트로소염료, 벤조퀴논염료, 나프토퀴논염료, 나프탈이미드염료 및 페리논염료와 같은 염료를 언급할수 있다. 이 광흡수제는 단독으로 또는 혼합되어 사용될 수 있다.
광흡수제의 광흡광도 A는 다음식으로 표시된다.
A = ℓog10(I0/I) = εCD
여기서 I0는 입사광이고, I 는 투과광이고, C 는 색강도이고, D 는 광학거리(막두께)이고, ε는 몰흡광계수이다.
일반적으로, 104보다 큰 몰흡광계수를 가지고 있는 광흡수제는 본발명의 반사방지막에 사용된다. 바람직하게는 제1 투명층의 광흡광도 A1은 0.0005 내지 3 abs. 이고, 제2 투명층의 광흡광도 A2는 3 abs. 보다 크지 않다.
이 요구사항이 만족되지 않을때 투명도 또는 반사방지효과는 감소되기 쉽다.
본발명의 목적을 달성할수 있다면 여러가지 재료가 반사방지막의 제1 및 제2 투명층에 혼입될수 있다. 예를들어, 안티모니- 도프처리된 주석산화물분말과 주석- 도프처리된 인듐산화물 분말로부터 선택된 적어도 하나의 분말은 양호한 정전기방지성질 및 고밀도를 가지며 가시광의 산란을 감소시킬수 있는 반사방지막을 제공하기 위해 제1 및 제2 투명층중의 적어도 하나에 혼입될수 있다. 투명층이 피복방법에 의해서 형성된다면 이들 이점들은 증대된다. 바람직하게는 반사방지막의 제2 투명층은 다공질 실리카를 함유한다.
더 바람직하게는 다공질실리카는 0.3내지 100 nm 의 평균입경과 1.2내지 1.4의 굴절률을 가진다. 다공질 실리카의 혼입에 의해서 제2 투명층은 낮은 굴절률을 가지며 반사율 감소효과가 나타난다.
제1 및 제2 투명층을 형성시키기 위한 재료의 입경과 광흡수제의 입경은 이 입경들이 각각의 투명층보다 더 크다면 특별히 한정되는 것은 아니다.
그러나, 입경은 바람직하게는 가시광의 산란을 감소시킬수 있고 고밀도를 가지고 있는 반사방지막을 제공하기 위해서 100 nm 보다 더 크지 않다.
투명도와 굴절률의 입경에의 의존성은 결합제를 사용하지 않고 여러가지 입경의 안티모니-도프처리된 주석산화물입자로 투명기재재료를 피복시킴으로써 제조된 막에 관하여 표1 에 나타나 있다.
본발명의 반사방지막은 무기 유리 또는 유기플라스틱물질로 만들어진 여러가지 투명기재재료위에 형성될수 있으며, 예를들어 텔레비젼 음극선관과 액정표시와 같은 표시장치, 계기판, 시계유리 및 차창유리를 포함한다.
본발명의 반사방지막은 종래의 방법에 의해서 형성될수 있다.
예를들어, 스프터(sputtering)방법, 증기용착방법 및 코팅방법.
이중에서 코팅방법은 비용이 저렴하고 간단하기 때문에 바람직하다.
특히, 분무코팅, 스핀코팅, 디핑 및 그라비어 코팅방법이 바람직하다.
가열온도 및 가열시간과 같은 반사방지막을 형성시키기 위한 조건은 종래의 코팅 기술에 따라 선택될 수 있다.
본발명은 이제 발명의 범위를 한정하지 않는 다음 실시예에 의해서 구체적으로 설명될 것이다.
투명기재재료와 본발명의 반사방지 2층막으로 이루어진 다층투명재료의 특징은 다음과 같이 평가되었다.
표면저항율은 4단자 표면저항계( 미쯔비시 페트로케미칼( 주) 제 모델 HCP-HT250) 를 사용하여 측정하였다.
전체 발광투과율과 헤이즈(haze)는 헤이즈미터( 토쿄덴쇼쿠 ( 주) 제 모델 TC-HIIIDP) 를사용하여 측정하였다.
표면반사율은 5 도의 입사각에서 분광반사를 이용하여 분광광도계를 사용하여 측정하였다.
반사방지막의 두층 사이의 접착은 1 kgf의 하중으로 반사방지막의 표면에 압착된 고무 지우개( 라이온( 주) 제 No. 50)를 20 회 왕복운동시키는 고무 지우개 시험방법을 이용하는 MIL-C-675C 에 따라 평가하였고, 표면이 손상되는지 아닌지를 관찰하였다.
[실시예 1]
(1) 광흡수제 함유 굴절률이 큰 막을 형성하기 위한 액체(a) 의 제조
53.98g의 에탄올, 40g 의 에틸셀로솔브, 4g의 물, 0.08g 의 염산 및 0.34g의 아세틸아세톤으로 구성된 용액안에 0.59g의 안티모니- 도프 처리된 주석산화물( 스미토모 시멘트( 주) 제) 의 미세분리분말, 0.05g 의 미세분리 청색 안료분말( 상표명 : 시아닌 블루, BNRS 도요 잉크 매뉴팩쳐링( 주) 제) 및 0.96g의 티타늄 이소프로폭시드를 혼입시켰다.
혼합물을 10 분동안 초음파 균질기( 센트럴 사이언티픽 트레이드( 주) 제 Sonifier 450)에 의해서 처리하여 균일분산액(a) 를 얻었다.
(2) 굴절률이 작은 막을 형성하기 위한 코팅용액(b) 의 제조
0.8g의 테트라에톡시실란, 0.01g 의 염산, 98.39g의 에틸알코올 및 0.8g 의 물의 혼합물을 충분히 교반하여 균일용액(b) 를 얻었다.
(3) 반사방지 2층 막을 가지고 있는 다층 투명재료의 제조
유리판은 40℃의 판온도에서 스핀코팅방법에 의해서 코팅액(a) 로 코팅되고나서, 그 코팅물을 1분동안 50℃ 온도의 기류에서 건조시킴으로써 0.1μm 두께를 가지는 광흡수제 함유 굴절률이 큰 막을 형성하였다.
광흡수제 함유 굴절률이 큰 막의 노출표면을 스핀코팅방법에 의해서 40℃의 온도에서 코팅용액(b)으로 코팅하고 나서, 그 코팅물을 50℃ 온도의 기류에서 건조시키고 20분동안 160 ℃의 온도에서 소성함으로써 0.1μm 두께를 가지고 있는 굴절률이 작은 막을 광흡수제 함유 굴절률이 큰 막위에 형성시켰다.
(4) 반사방지 2층막을 가지고 있는 다층 투명재료 특성의 평가
방사방지 2층막을 가지고 있는 다층투명재료의 특성을 측정하였다.
결과는 표2 에 나타나 있고 반사방지막의 분광반사율곡선은 제3 도에 나타나 있다.
[실시예 2]
반사방지 2층막을 가지고 있는 다층투명재료는 실시예1 에 설명된 것과 동일한 과정에 의해서 제조 및 평가하였고, 거기서 광흡수제 함유 굴절률이 큰 막을 형성시키기 위한 코팅액에서 고체성분은 0.04g의 청색안료, 0.04g 의 흑색안료( 카본블랙, 상표명:MA-100, 미츠비시 가세이( 주) 제) 0.68g 의 산화티타늄( 티타늄 이소프로폭시드) 및 0.83g의 안티모니-도프처리된 주석산화물( 각각의 고체성분의 중량비는 4/4/17/75이다) 로 구성되었고, 코팅액의 제조를 위해 사용된 아세틸아세톤과 에탄올의 양은 각각 0.24g과 54.08g으로 바꿨다.
평가결과는 표2 에 나타나 있고, 반사방지 2층막의 분광반사율 곡선은 제4 도에 나타나 있다.
[비교예 1]
반사방지 2층막을 가지고 있는 다층투명재료는 실시예1 에서 설명된 것과 동일한 과정에 의해서 제조 및 평가하였고, 거기서 광흡수제는 굴절률이 높은 막을 형성시키기 위한 코팅액에 혼입하지 않았고, 코팅액에서 고체성분은 0.76g의 산화티타늄( 티타늄 이소프로폭시드) 과 0.89g의 안티모니-도프처리된 주석산화물( 각각의 고체성분의 중량비는 19/81) 로 구성되었고, 코팅액의 제조를 위해 사용된 아세틸 아세톤과 에탄올의 양은 각각 0.27g과 54.0g으로 바꿨다.
평가결과는 표2 에 나타나 있고, 반사방지막의 분광 반사율 곡선은 제5 도에나타나 있다.
[실시예 3]
반사방지 2층막 라미네이트를 가지고 있는 다층투명재료는 실시예1 에서 설명된 것과 동일한 과정에 의해서 제조 및 평가하였고, 거기서 광흡수제 함유 굴절률이 큰 막을 형성시키기 위한 코팅액에서 고체성분은 0.054g 의 청색안료, 0.066g 의 흑색안료( 카본블랙, 상표명: MA-100, 미츠비시 가세이( 주) 제) 및 1.88g 의 안티모니-도프처리된 주석산화물( 각각의 고체성분의 중량비는 2.7/3.3/94 이다) 로 구성되었다.
즉, 광흡수제 함유 굴절률이 큰 막은 다음과 같이 제조하였다.
1.88g 의 미세분리 안티모니- 도프처리된 주석산화물분말 ( 스미토모 시멘트( 주) 제), 0.066g의 미세분리 흑색안료분말 ( 카본블랙, 상표명: MA-100, 미츠비시 가세이( 주) 제) 및0.054g의 미세분리 청색안료분말( 상표명: 시아닌 블루 RNRS,도요잉크 매뉴팩쳐링( 주) 제)의 혼합물을 97.99g 의 물과 0.01g의 계면활성제( 실리콘 계면활성제, 상표명: L-77, 니뽄우니카( 주) 제) 로 구성된 용액에 혼입하고, 결과 혼합물을 10 분동안 초음파 균질기에 의해서 처리하여 균일분산액을 얻었다.
굴절률이 작은 막을 제조하기 위한 코팅용액은 0.54g의 테트라메톡실란, 0.36g의 다공질실리카( 스미토모 시멘트( 주) 제) 및 0.6g 의 0.1N 염산과 98.5g의; 에틸 알코올을 혼합시킴으로써 제조하였다.
평가결과는 표2 에 나타나있고, 반사방지막의 분광반사율곡선은 제6 도에 나타나 있다.
[실시예 4]
반사방지 2층막 라미네이트를 가지고 있는 다층투명재료는 실시예3 에서 설명된 것과 동일한 과정에 의해서 제조 및 평가하였고, 거기서 굴절률이 작은 막을 제조하기 위한 코팅용액은 0.8g 의 테트라메톡시실란, 0.2g의 다공질 실리카( 스미토모 시멘트( 주)제) 및 0.9g의 0.1N 염산과 98.1g의 에틸알코올을 혼합시킴으로써 제조하였다.
평가결과는 표2 에 나타나있고, 반사방지막의 분광반사율 곡선은 제7 도에 나타나있다.
[실시예 5]
반사방지 2층막 라미네이트를 가지고 있는 다층투명재료는 실시예3 에서 설명된 것과 동일한 과정에 의해서 제조 및 평가하였고, 거기서 광흡수제 함유 굴절률이 작은 막을 제조하기 위한 코팅용액은 0.76g 의 테트라메톡시실란, 0.2g의 다공질 실리카( 스미토모 시멘트( 주) 제), 노란색염료( 상표명: Astrazon Yellow, 바이에르 에이. 지. 레버쿠젠 제) 및 0.04g의 0.1N 염산과 98.1g의 에틸알코올을 혼합시킴으로써 제조하였다.
평가결과는 표2 에 나타나있고, 반사방지막의 분광반사율곡선은 제8 도에 나타나있다.

Claims (9)

  1. 투명기재재료위에 접착된 제1 투명층과 제1 층위에 접착된 제2 투명층으로 이루어진 반사방지막에 있어서, 제1 투명층은 1.45 내지 2.10 의 굴절률 N1과 다음식 (1): (0.25ㆍL1/N1) - 100D1 (0.25ㆍL1/N1) + 100, 0＜D1(1) 로 표시되는 두께 D1(nm)을 가지고 있고, 제2 투명층은 제1 투명층의 굴절률 N1보다 적어도 0.1 더 작은 굴절률 N2와 다음식(2): (0.25ㆍL1/N2) - 100D2 (0.25ㆍL1/N2) + 100, 0＜D2(2)로 표시되는 두께 D2(nm)를 가지고 있으며( 식(1) 과 식(2) 에서 L1은 400내지 800nm 범위의 파장이고, N1과 N2는 각각 제1 투명층과 제2 투명층의 굴절률이다), 적어도 상기 제1 투명층은 광흡수제를 함유하고 반사방지막에서 광흡수제의 주흡수 파장 L2(nm)는 다음식: (L1+70)L2또는 (L1-50)L2(여기서L1은 상기 정의된 것이다.) 으로 표시되는 것을 특징으로 하는 반사방지막.
  2. 제1항에 있어서, 주흡수파장 L2(nm)가 다음식(3): 570L2 740 (3) 으로 표시되는 범위내인 것을 특징으로 하는 반사방지막.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 과 제2 투명층이 실리카 화합물, 다공질 실리카, 티타늄화합물, 주석화합물, 인듐화합물, 지르코늄화합물, 아크릴수지, 폴리에스테르수지, 염화비닐수지 및 에폭시수지로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 재료로 이루어진 것을 특징으로 하는 반사방지막.
  4. 제3항에 있어서, 제2 투명층이 다공질실리카로 이루어진 것을 특징으로 하는 반사방지막.
  5. 제4항에 있어서, 다공질 실리카가 0.3내지 100 nm 의 평균입경과 1.2내지 1.4의 굴절률을 가지는 것을 특징으로 하는 반사 방지막.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 및 제2 투명층이 안티모니- 도프처리된 주석산화물 분말과 주석- 도프처리된 인듐 산화물 분말로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 재료로 이루어진 것을 특징으로 하는 반사방지막.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 및 제2 투명층이 100nm 보다 더 크지 않은 평균입경을 가지고 있는 미세분리입자로 이루어진 것을 특징으로 하는 반사방지막.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 광흡수제가 유기안료, 무기안료 및 염료로 구성되는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 착색물질로 이루어진 것을 특징으로 하는 반사방지막.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 광흡수제가 모노아조안료, 퀴나크리돈, 노란색 산화철, 디스- 아조안료, 프탈로시아닌 그린, 프탈로시아닌 블루, 시아닌 블루, 플라반트론 옐로우, 디안트라퀴놀릴 레드, 인단트론 블루, 티온디고 보르도, 페리논 오렌지, 페릴렌 스칼리트, 페릴렌 레드 178, 페릴렌 마룬, 디옥사진 바이올리트, 이소 인돌리논 옐로우, 퀴노프탈론 옐로우, 이소인돌린 옐로우, 니켈니트로소 옐로우, 매더 레이크, 구리아조메틴 옐로우, 아닐린 블랙, 알칼리 블루, 산화아연, 산화티타늄, 철단, 산화크롬, 흑철, 티타늄 옐로우, 코발트 블루, 세룰리언 블루, 코발트 그린, 알루미나 화이트, 비리디안, 카드뮴 옐로우, 카드뮴 레드, 적색황화수은, 리토폰, 크롬 옐로우, 몰리브데이트 오렌지, 크롬산 아연, 황산칼슘, 황산바륨, 탄산칼슘, 염기성 적색 탄산염, 울트라마린 블루, 망간 바이올리트, 코발트 바이올리트, 에메랄드 그린, 프러시안 블루, 카본블랙, 금속분말, 아조염료, 안트라퀴논염료, 인디고이드염료, 프탈로시아닌염료, 카보늄 염료, 퀴논이민염료, 메틴염료, 퀴놀린염료, 니트로염료, 니트로소염료, 벤조퀴논염료, 나프토 퀴논염료, 나프탈이미드염료 및 페리논염료로 구성되는 군으로 부터 선택된 적어도 하나의 착색물질로 이루어진 것을 특징으로 하는 반사방지막.
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