KR100296380B1

KR100296380B1 - 착색구상미립자그제조방법및그미립자를함유하는화장재료

Info

Publication number: KR100296380B1
Application number: KR1019930014140A
Authority: KR
Inventors: 미즈구찌마사아끼; 오바야시히로꼬; 마쓰에다아끼라; 오기하라쓰요시
Original assignee: 스즈끼유시고오교가부시끼가이샤; 가부시키가이샤 코세
Priority date: 1992-07-27
Filing date: 1993-07-26
Publication date: 2001-11-30
Also published as: EP0581651A2; DE581651T1; EP0581651A3; DE69330897T2; KR940005764A; EP0581651B1; DE69330897D1; TW398979B; US5520917A

Abstract

그 표면을 수화금속화합물로 피복한 유기 및 /또는 무기안료를 무기질 다공성벽 물질로 봉입시킨 거의 완전한 구상으로 된 착색구상 미립자 및 착색구상 미립자의 제조방법 및 착색구상 미립자를 함유한 화장재료이다.

Description

착색구상 미립자 그 제조방법 및 그 미립자를 함유하는 화장재료

제1도는 실시예 1의 구상 미립자의 주상형 전자현미경사진(5000배).

제2도는 실시예 3의 구상 미립자의 주사형 전자현미경사진(5000배).

제3도는 비교예 2의 구상 미립자의 주사형 전자현미경사진(5000배).

제4도는 실시예 17의 자외선 투과율을 나타내는 그래프.

본 발명은 착색 구상 미립자 그 제조방법 및 그 미립자를 함유하는 화장재료에 관한 것이다.

다시 상세하게는 유기 또는 무기 안료를 봉입시킨 다공 무기질벽 물질로 이루어진 착색구상 미립자 그 제조방법 및 그것을 함유하는 화장재료에 관한 것이다.

소위 계면 반응법으로 무기질 다공질 구상 미립자를 제조하는 방법은 종래에 잘 알려져 있고, 이 계면 반응법을 이용해서 내부에 착색재료를 포함한 착색미립자의 제조수단도 몇가지 인가 제안되어 있다.

계면 반응법을 이용하는 경우는 물론 졸(sol : 고질용액)을 겔(gel)화해서 벽물질을 형성하는 경우라도 어쨋거나 착색재료는 무기질의 전해질수용액 혹은 금속산화물의 수용액에 분산시킬 필요가 있고, 이때 그대로 분산시키면 응집이 발생해서 균일한 분산액이 되기 어렵다든가 혹은 소수성 때문에 전혀 물이 적셔지지 않고 물에 반발해서 분산액이 되지 않는다.

이 때문에 예를들면 일본국 특개평 3-293028 호나 특개평 1-180243호 공보와 같이 착색재료를 미리 수용성 유기 고분자 물질로 피복해서 물에의 반발성을 감소시키는 방법이 제안되어 있다.

그러나, 이 방법에 의해서는 수용성 유기고분자 물질을 사용하고 있기 때문에 가열건조시 열적 작용을 받아 그 고분자 물질이 변색하거나 혹은 보존중에 변질이나 부패를 발생시키는 난점이 있다.

또, 한편 계면 반응법을 사용하지 않고 실리카겔의 내부에 착색재료를 내포시키는 기술도 예를들면 일본국 특개소 60-81012호에 제안되어 있다.

그러나, 이 방법에서는 계면반응법을 이용하지 않기 때문에 계면반응법에 의해 얻어지는 다공질 미립자의 특징 이점이 전혀 얻어지지 않고 이에 추가해서 유기안료의 경우에는 열에 의해 변질 및 변색하고 또 무기안료 예를들면 무기질 수산화물이나 탄산염계의 안료의 경우에는 분해가 발생하여 변색을 일으키는 경향이 있어서 바람직하지 않다.

한편 화장재료중 메이크업(makeup)화장재료의 화장효과는 주로 피부의 기미나 반점등의 결점을 피복하거나 하는 피부색 수정효과나 매력적인 풍모로 보이기 위한 착색 효과 등이지만 이들 효과를 갖게하기 위해 2산화티탄, 산화아연 등의 백색안료, 적산화철, 황산화철, 흑산화철, 군청, 감청등의 무기착색안료 타르색소등의 유기착색 안료등의 안료가 사용되어 왔다.

그러나, 이들 안료는 일반적으로 입자상 또는 침상으로서 각각 표면의 성질이 다르거나 입자직경도 0.001 - 1㎛정도이며, 그 때문에 착색력이나 은폐력은 충분히 있지만, 입자의 응집력이나 부착력이 크기 때문에 메이크업 화장재료에 배합한 경우 색의 얼룩을 일으키거나 도포시의 퍼짐성이 나쁘거나 끝마무리가 부자연하게 되든가 하는 일이 있었다.

이들 문제점을 개선하기 위해 메이크업 화장재료의 구성성분으로서 구상이나 판형상의 체질 안료를 병용하기나 또 최근에는 이들 안료와 운모, 활석, 실리카겔, 폴리아미드 분말등의 소위 체질안료를 복합화해서 사용감각의 조정을 하고 있으나 아직 만족스러운 것은 아니었다.

또, 착색 효과나 퍼짐성등의 사용 감촉을 개선하기 위해 다공질의 구상 실리카겔의 공극내에 물에 불용성의 착색재료를 1 - 40 중량 % 봉입시킨 착색미세 구상 실리카겔이 제안되어 있으나(일본국 특공소 61-28605 호 공보) 은폐력의 점에서 충분히 만족할 만한 것이 아니고, 기초 화장재료를 포함해서 이것을 화장재료에 배합한 경우 피부상의 피부지방을 지나치게 흡수하기 때문에 피부가 거칠어지는 등의 문제가 있었다.

다시 또 안료봉입 캡슈울 분말체의 제조방법으로서 종래에 공지의 방법(일본국 특공소 54-6251 호, 특공소 57-55454 호 공보)으로 얻어지는 것은 안료봉입율이 충분하지 않고, 봉입된 안료가 응집해 있기 때문에 색상의 선명함이 없어지거나 은폐력이 충분하지 않거나 또한 안료봉입 캡슈울 분말체의 입자직경은 비교적 크기 때문에 화장재료에 배합한 경우 착색력이나 은폐력등의 화장재료가 떨어지고, 껄끔거리는 등의 문제가 있었다.

또, 타르계 색소등의 유기안료는 봉입시키는 것이 불가능 했다.

본 발명이 해결하고저 하는 과제는 무기질 전해질 수용액이나 금속산화물졸의 수용액에 착색 안료를 분산시킨 때에 균일하게 분산되기 어렵고 혹은 분산되지않는 착색안료를 사용해서 계면 반응법 혹은 금속산화물졸 수용액으로부터 겔화시키는 방법으로 착색안료를 봉입시킨 구상미립자를 제조할수 있는 수단을 개발하는데 있다.

또, 본 발명이 해결하고저 하는 다른 과제는 종래의 이런 종류의 화장재료의 상기한 각 난점을 해소하는 것이며 다시 더 상세하게는 색상이 아름답고 색의 얼룩이 없고 적당한 착색력이나 은폐력등의 화장효과와 도포시의 퍼짐의 양호함을 병행해서 갖고, 시간경과로 색의 흐릿해지는 일이 없는등의 화장 지속성이 우수한 메이크업 화장재료를 제공하는데 있다.

이 과제의 하나는 사용하는 안료로서 상기한 전해질 수용액 혹은 금속산화물졸 수용액에 첨가해서 균일한 분산액이 얻어지는 안료를 사용하므로서 해결된다.

다시 더 상세하게는 그 표면을 수화금속 화합물로 피복한 유기 또는 무기안료를 사용해서 계면반응법 혹은 금속산화물졸 수용액으로 겔화시키는 방법에 의해 상기한 안료를 봉입시킨 착색구상 미립자를 제조하므로서 해결된다.

다시 또 하나의 본 발명의 과제는 상기한 책색구상 미립자 혹은 다시 또 여기에 유제 또는 불소함유수지로 처리한 착색구상 미립자를 화장재료 조성물에 함유시키므로서 해결된다.

본 발명은 착색 구상 미립자 그 제조방법 및 그 미립자를 함유하는 화장재료로 대별되지만 우선 책색미립자의 제조방법에 대해 설명하고, 이어서 착색구상 미립자 화장재료에 대해 순차로 설명한다.

본 발명에 있어서 사용되는 안료는 무기 및 유기의 어떤 안료도 포함되고 안료 그것 자체는 이미 기술한 바와같이 (가) 무기질의 전해질 수용액 혹은 금속산화물졸의 수용액에 안료 자체를 그대로 분산시킨 경우에 응집을 일으켜서 균일하게 분산되기 어려운 안료, (나) 소수성 때문에 물에 적셔지기 어렵고 물에 반발해서 분산액을 얻기 어려운 안료이다.

또한, 안료자체의 제조시에 시행되는 건조처리시에 응집방지를 위해 소수성 처리를 실시하지만 본 발명에 있어서는 이 소수성 처리를 실시한 것이라도 좋고, 또 미처리인채로 물등의 슬러리 또는 페이스트 상태로 한 것이라도 그대로 사용할 수가 있다.

상기한 무기질의 전해질로서는 특히 한정되지 않고, 통상의 전해질 이라고 하는 것이 모두 포함되고 예를들면 대표적으로는 규산나트륨, 규산 칼륨, 규산암모늄, 탄산나트륨, 탄산칼슘등을 예시할수 있다.

또 금속산화물졸로서는 통상 실리카, 알루미나, 산화지르콘, 산화티탄, 산화바륨, 산화아연, 산화철등의 금속산화물 졸이다.

이와같은 본 발명에서 사용되는 안료의 대표적인 예를들면 하기하는 바와같다.

◎ 무기 안료

백색안료 = 2산화티탄, 산화아연, 리토폰, 황화아연, 산화지르코늄, 메타붕산바륨, 파틴손백, 망간백, 텅스텐백, 산화마그네슘등,

흑색안료 : 카아본블랙, 철흑, 티탄흑, 실리카흑, 흑연등,

회색안료 : 아연분말, 탄화아연등,

적색안료 ; 적산화철, 코발트적, 톨리부덴적, 코발트 마그네시아적, 아산화동, 페로서안동 등,

황색안료 : 황토, 황산화철, 티탄황, 바륨황, 스트론틈황, 크롬티탄황, 오우레올린(코발트황)텅스텐황, 바나듐황, 니켈황등,

녹색안료 : 크롬녹, 산화크롬, 수산화크롬, 아연녹, 코발트녹, 코발트크롬녹, 이집트녹, 망간녹, 브제멘녹, 티탄녹 등,

청색안료 : 군청, 감청, 코발트청, 텅스텐청, 몰리부덴청, 이집트청, 브레멘봉, 붕산동, 석회청 등,

자색안료 : 마르스자, 망간자, 코발트자, 염화크롬, 동자, 군청자 등,

금속분말안료 : 알루미늄분말, 동본말, 청동분말, 스테인레스 스틸분말, 니켈분말, 은분말, 금분말 등,

다색안료 : 움버, 산화철분말, 반다이크다, 프루시아다, 망간다, 통다, 코발트당등,

진주색소 : 운모티탄, 어린백, 옥시염화비스무스, 산화철처리 운모티탄, 감청처리 운모티탄, 카아본 블랙처리 운모티탄, 카르민처리 운모티탄 등,

기타안료 : 실리카, 실리카백, 탄산칼슘, 탄산바륨, 탄산마그네슘, 규산 마그네슘, 규산칼슘, 침강성황산바륨, 증정석, 알루미나백, 활석, 석고, 점토, 새틴백, 벤토나이트, 마그네시아, 소석회, 스트론튬백, 카올린, 운모, 견운모 등,

◎ 유기안료

유기안료를 다음 표 1에 나타낸다.

[표 1]

[표 1a]

이들 안료는 단독으로 또는 2종이상 혼합해서 사용된다.

본 발명에 있어서는 이와같은 안료에 수화금속 산화물의 피복을 형성한다.

이때의 수화금속 산화물로서는 실리카, 알루미나, 산화지르콘, 2산화티탄, 산화바륨, 산화철을 말하고, 바람직하게는 실리카, 알루미나이다.

이 수화금속 산화물의 피막을 원칙적으로 안료 표면을 거의 균일하게 전면에 걸쳐서 형성되는 것이 바람직하지만 최저 안료의 표면의 30 %이상 바람직하게는 80 % 이상 피복되어 있으면 된다.

또, 피막의 두께로서는 적어도 1분자층 이상으로 1차 입자를 응집시키지 않는정도 바람직하게는 2 - 3분자층 정도이다.

안료에 수화금속 산화물의 피막을 형성하는 수단자체는 특히 한정되는 것이 아니고, 요는 상기와 같은 피막이 소정대로 형성되는 수단이면 된다.

그 대표적인 수단을 예시하면 다음과 같다.

(A) 안료를 알콕시 금속화합물 혹은 그 알코올 용액에 첨가하여 교반기 예를들면 초음파 분산기나 고속교반기로 교반해서 균일한 분산액으로 하고, 여기에 물 및 가수분해 촉매를 첨가해서 알콕시 금속화합물을 가수분해해서 안료 표면에 수화금속 산화물을 부착시키는 방법이다. 이 방법에 있어서의 알콕시 금속화합물로서는 일반식 M(OR)n(단 M은 금속원소, R은 알킬기, n은 식량)로 표시되는 것을 대표예로서 예시할수 있다.

M로서는 바람직하게는 Si, Al, Zr, Ba, Ti 등이다.

R은 통상 탄소수 1 - 8의 알킬기이며, 특히 바람직하게는 탄소수 1 - 3의 알킬기이다.

또, 알코올로서는 상기한 알콕시 금속화합물을 용해 시킬수 있는 것이 사용되고 1가 만이 아니고 2 - 3가의 알코올 이라도 좋고, 그 구체적 대표예는 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알코올 글리세린 등이다.

통상 5 - 30 % 정도의 알코올 용액으로서 사용된다.

또, 가수분해 촉매는 통상의 것으로 되고, 예를들면 HCl, NH₄OH 등이며 그 사용량은 0.1 - 1 % 정도이다.

(B) 안료를 알코올 중에 첨가하여 교반하여 안료표면을 적시게하고, 초음파 분산기 또는 고속 교반기등 적절한 교반기로 균일한 분산액을 제조하여 여기에 금속 산화물졸의 수용액을 혼합시켜 산성물질 염기성물질 또는 전해질을 첨가해서 금속산화물졸을 겔화시켜서 안료표면에 수화금속 산화물을 부착시켜 안료표면을 수화금속산화물로 피복하는 방법이다.

이 방법에 있어서 사용되는 알코올로서는 상기한 (A)의 방법의 알코올과 같은 범위의 것이 사용되고, 산성물질로서는 통상 염산, 황산, 인산등 또 염기성 물질로서는 통상 수산화나트륨, 수산화칼륨, 암모늄등이 사용된다. 전해질 및 금속산화물졸로서는 이미 안료의 항에서 기술한 것과 같은 것이 어느 것이나 사용된다.

(C) 안료를 금속산화물졸과 알콕시 금속화화물의 혼합물의 알코올 용액에 첨가하여 교반해서 안료표면을 적시고 초음파 분산기 또는 고속 교반기등의 적절한 교반기로서 균일한 분산액을 제조하여 여기에 산성물질 염기성물질, 또는 전해질을 첨가해서 금속산화물졸을 겔화시켜서 안료표면에 수화금속산화물을 부착시켜 안료표면을 수화금속 산화물피막으로 피복하는 방법이다.

이 방법에 있어서의 금속산화물졸, 알콕시금속 화합물, 알코올, 산성물질, 염기성물질 및 전해질은 어느것이나 상기한 (A) 및 (B)의 것이 사용 가능하다.

본 발명에 있어서는 이와같은 수화금속 산화물로 피복한 안료를 사용해서 소위 공지의 계면 반응법 혹은 예를들면 일본국 특개평 1-103904 호에 기재된 졸로부터 겔로하는 방법에 의해 그 안료를 다공질무기질벽 물질에 의해 봉입시킨 착색수상 미립자를 제조할 수가 있다.

계면 반응법을 사용하는 경우에는 예를들면 다음과 같이해서 제조된다.

상기한 피복안료를 (i)알칼리 금속의 규산염, 탄산염, 인산염, 황산염, 알칼리 토류금속의 할로겐화물, 질산염으로부터 선택된 무기화합물의 적어도 1종을 함유하는 수용액에 분산시키고, (ii)물에 대한 용해도가 8 % 이하의 유기용제를 첨가 혼합해서 W/O 형 유화액으로 하기전 또는 후에 (iii) 알칼리토류 금속의 할로겐화물, 무기산, 유기산 무기산의 암모늄염 유기산의 암모늄염 및 알칼리 금속의 탄산염의 적어도 1종으로서 또한 상기한 무기화합물과의 수용액 반응에 의해 물에 불용성의 침전을 형성할 수 있는 화합물의 수용액을 첨가 혼합해서 무기질 미소구체를 제조하는 방법이다.

상기한 수단에 대해서는 종래의 방법이 그대로 적용되고, 예를들면 일본국 특공소 54-6251 호나 특공소 57-55454 호에 개시된 방법을 예시 할수 있다.

다시 또 상세하게는 알칼리 금속의 규산염, 탄산염, 인산염, 황산염, 알칼리 토류금속의 할로겐화물 질산염으로부터 선택된 무기화합물의 적어도 1종을 함유하는 농도 0.3몰/ℓ ∼ 포화의 수용액을 조제한다.

이어서 물에 대한 용해도가 바람직하게는 8 % 이하의 유기용매를 혼합해서 W/O 형 유화액으로 한다.

그후 알칼리 토류금속의 할로겐화물 무기산, 유기산, 무기산의 암모늄염, 유기산의 암모늄염, 및 알칼리 금속의 탄산염의 적어도 1종으로서 또한 상기 무기화합물과의 수용액 반응에 의해 물에 불용성의 침전을 형성할 수 있는 화합물의 수용액(농도 0.05 몰/ℓ)~포화농도 바람직하게는 0.1 - 2.0 몰/ℓ를 상기한 W/O 유화액 100중량부에 대해 후자동등량 ~ 20배의 양의 비율로 혼합한다.

물에 대한 용해도가 8 % 이하의 유기용매로서는 바람직한 구체예를 들면 다음과 같다.

지방족 탄화수소류 :

n - 헥산, 이소헥산, n - 헵탄, 이소헵탄, n - 옥텐, 이소옥텐, 가솔린, 석유에테르, 등유, 벤진, 미네럴스피리트 등,

지방족고리 탄화수소류 :

시클로펜탄, 시클로헥산, 시클로헥센, 시클로노난 등,

방향족 탄화수소류 :

벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 프로필벤젠, 큐멘, 메시틸렌, 테트랄린, 스티렌등,

에테르류 :

프로필에테르, 이소프로필에테르등,

할로겐화 탄화수소 :

염화메틸렌, 클로로포름, 염화에틸렌, 트리클로로에탄, 트리클로로에틸렌등,

에스테르류 :

아세트산 에틸, 아세트산-n-프로필, 아세트산 이소프로필, 아세트산-n-아밀, 아세트산 이소아밀 부틸산, 프로피온산메틸, 프로피온산 에틸, 프로피온산부틸, 부틸산메틸, 부틸산에틸, 부틸산부틸등,

이들 유기용매는 1종 또는 2종 이상을 혼합해서 사용할 수 있다.

이 W/O 형 유화액을 제조하는 때에는 얻어지는 유화액의 W/O 비가 4/1 - 1/5 바람직하게는 2/1 - 1/2 정도로 한다.

계면활성제의 사용량을 유기용매의 10중량 % 정도 이하가 바람직하고, 특히 0.1 - 3중량 % 정도가 바람직하다.

사용하는 계면활성제로서는 비이온계의 계면활성제가 사용되고, 바람직한 구체예를 들면 다음과 같다.

폴리옥시 에틸렌 소르빈탄 지방산 에스테르계 :

폴리옥신 에틸렌 소르비탄 모노라우레이트,

폴리옥시 에틸렌 소르비탄 모노 팔미레이트,

폴리옥시 에틸렌 소르비탄 모노 스테아레이트,

폴리옥시 에틸렌 소르비탄 트리 스테아레이트,

폴리옥시 에틸렌 소르비탄 모노 올레이트,

폴리옥시 에틸렌 소르비탄 스테아레이트등,

폴리옥시 에틸렌 고급알코올 에테르계 :

폴리옥시 에틸렌 라우릴 에테르, 폴리옥시 에틸렌 세틸 에테르,

폴리옥시 에틸렌 스테아릴 에테르, 폴리옥시 에틸렌올레일 에테르,

폴리옥시 에틸렌 옥틸 페놀에테르, 폴리옥시 에틸렌 노닐 페닐 에테르등,

폴리옥시 에틸렌 지방산 에스테르계 :

폴리옥시 에틸렌 글리콜 모노 라우레이트,

폴리옥시 에틸렌 글리콜 모노 스테아레이트,

폴리옥시 에틸렌 글리콜 스테아레이트,

폴리옥시 에틸렌 글리콜 모노올레이트 등,

글리세린 지방산 에스테르계 :

스테아르산 모노 글리세라이드, 올레산 모노 글리세라이드등,

폴리옥시 에틸렌 소르비톨지방산 에스테르계 :

테트라 올레산 폴리옥시 에틸렌 소르비톨 등,

이들 계면활성제 중에서는 특히 폴리옥시 에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르계의 것이 바람직하고, 또 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합해서 사용된다.

또, 졸을 겔화하는 방법으로서는 대표예로서 일본국 특개평 1-103904 호에 기재된 방법을 예시할 수 있고, 상세하게는 그 공보에 기재된 방법이 유효하게 적용될 수 있다.

본 발명에 의하면 안료에 미리 수화 금속산화물의 피막을 형성하고 있기 때문에 이것을 상기한 계면 반응법의 (1)의 수용액에 첨가한때 및 상기한 일본국 특개평 1-103904 호의 졸에 첨가한때 극히 분산성이 우수한 즉 균일한 분산액이 얻어진다.

이 때문에 여기서부터 얻어지는 목적물 착색 구상 미립자를 제조하는 때에 다음과 같은 우수한 작용 효과를 발휘한다.

1. 안료는 모두 봉입된다.

2. 봉입된 입자내에 균일하게 분산되어 있고, 봉입되어서 외관은 응집체로 되어 있으나, 안료의 1차 입자인채로 봉입 입자내에 확산되어 있기 때문에 안료의 밝기가 다시 올라간다.

3. 안료를 수화 금속화합물 즉 수화무기질 화합물로 처리후 다시 또 무기질 화합물중에 봉입시키기 때문에 안료의 내열성 내구성이 향상된다.

4. 표면 특성이 다른 안료를 혼합하면 상호 응집 또는 반발해서 색별등을 일으키기 쉬우나 안료를 동일한 수화무기질산화물로 표면처리하므로서 예를들어 다른 안료를 사용해도 표면 상태가 동일하게 되고, 봉입 처리가 용이하게 된다.

5. 분산액중에 균일하게 분산시킬 수가 있기 때문에 봉입시키려고 하는때에 W/O 형 유화액의 액의 적하는 극히 적은 것인데도 용이하게 확실히 제조할 수가 있다.

이 때문에 얻어지는 착색 구상 미립자는 극히 미소한 것이 얻어진다.

이것은 착색 안료로서 다시 또 밝기가 높은 것이다.

6. 분산액중에 균일하게 분산시킬 수가 있기 때문에 안료를 고농도로 첨가시킬 수가 있다.

이 때문에 높은 봉입률을 갖는 착색 재료가 얻어진다.

이것으로부터 색상의 선명도나 착색력이 큰 착색 구상 미립자를 얻을수가 있다.

7. 계면 활성제와 같은 것으로 표면 개질을 행한 경우에는 일시적으로는 균일한 분산액이 얻어지는 경우도 있으나 안료의 종류와 계면활성제의 적절한 조합을 선택하지 않으면 안되고, 만약 예로 적당한 조합이 발견되었다고 해도 계면 반응법을 적용하면 안료 표면으로부터 계면 활성제가 박리되고, 혹은 계면활성이 저하되어 소망하는 것과 같은 안료 봉입 입자는 얻어지지 않지만 본 발명의 방법에 의하면 그와같은 결점은 없다.

8. 화장재료에 배합한 경우 안료가 무기물질로서 피복된 구조로 되어 있기 때문에 유기안료와의 직접적인 접촉이 없고, 이것에 의해 이것이 피부의 내부에 침투해서 피부에 흡착되지 않기 때문에 접촉성 피부염이나 피부장해등을 일으키는 일이 없다.

또한, 구상이기 때문에 극히 우수한 윤활성을 얻을수 있다.

이때 상기한 피복을 실시하지 않은 미처리의 안료를 그대로 사용하면 다음과 같은 현상이 발생한다.

1. 일부의 안료 밖에 봉입되지 않고, 봉입되지 않은 입자가 다수 존재하고, 색조가 극히 엷고 희게되고 다시 또 생성 입자의 세정등의 공정에서 안료의 용출이 있다.

2. 응집입자 인체로 봉입되어 있기 때문에 색조는 안료 본래의 1차 입자의 특성이 일실되고, 기대입자로서의 양상을 나타낸다. 이 때문에 봉입되었다고 해도 색조가 선명하지 않고 어둡게 된다.

3. 봉입이 양호하게 되지 않고, 알몸인채 또는 유기고분자 재료로 미리 피복된 것으로는 본 발명과 같은 효과는 얻어지지 않는다.

4. 표면 특성이 다른 안료를 혼합하면 상호 응집 혹은 반발해서 색별등을 일으켜 동일 봉입 입자내에 2종 이상의 안료가 들어가지 않고, 안료 본래의 색조를 나타내지 않는다.

이와같이 해서 얻어진 본 발명의 착색 미립자는 다음과 같은 특성을 갖는다.

(i) 그 입자직경은 통상 0.1 - 50㎛ 정도의 미립자이다.

(ii) 거의 구형을 한 미립자이다.

(iii) 내부에 착색 안료를 봉입하고 있고, 그 외측을 형성하고 있는 벽물질은 다공질이며, 또한 무기질이다

(iv) 벽물질의 두께는 통상 0.05 - 25㎛정도이다.

이어서 본 발명의 화장재료에 대해 설명한다.

본 발명의 화장재료는 기본적으로는 상기한 본 발명의 착색 구상 미립자를 필요에 따라 다시 또 유제 또는 불소함유 수지로 처리하여 이것을 화장재료 조성물중에 함유시키는 것으로서 이루어진다.

우선, 본 발명에 있어서 목적물 화장재료에 배합되는 착색 구상 미립자에 대해 다시 또 약간 설명한다.

본 발명의 화장재료에 배합되는 착색 구상 미립자는 입자 직경이 통상 0.1 - 50㎛의 것이 사용되고, 바람직하게는 1 - 5㎛로 하므로서 충분한 착색력이나 은폐력을 얻을수 있다.

다시 또 무기안료 또는/및 유기안료의 봉입률은 착색 구상 미립자 전체 중양에 대해 10 중량 % - 60 중량 % 이다.

봉입률이 10중량 % 미만에서는 봉입되는 안료의 농도가 지나치게 낮아서 착색력이나 은폐력이 충분하지 않고 바람직하지 않다.

또, 봉입률이 60 중량 %를 초과해서 무기안료 또는/및 유기안료를 봉입시키는 것은 공업적으로 결코 유리하다고 할수없다.

본 발명의 화장재료에 있어서는 상기한 착색 구상 미립자를 그대로 배합해도 되고, 다시 또 유제 또는 불소함유 수지로 처리해서 배합해도 된다.

이 처리에 의해 목적물 화장재료는 시간경과로 색이 흐릿해지는 등의 화장지속성 및 피부의 거칠어짐을 보다 효과적으로 억제할 수 있다.

처리하는 유제로서는 통상 화장재료에 사용되는 유제이면 하등 한정되지 않고 사용할 수가 있다.

예를들면 유동파라핀, 스퀄렌, 바셀린, 파라핀 왁스, 마이크로 크리스탈 왁스, 밀랍, 칸델릴라 왁스, 로딘산 펜타 에리스리톨 에스테르, 디메틸 폴리실록산, 메틸하이드로겐 폴리실록산 등이다.

한편, 본 발명의 화장재료에 배합되는 착색 구상 미립자를 처리하는 다른 성분으로서는 불소함유 수지 예를들면 테플론이나 하기의 식으로 표시되는 플루오르알킬인산 에스테르 에탄올 아민염의 시판품으로서는 아사히 가아드 AG530(아사히 가이시샤제)등이 있다.

[식 1]

[식 2]

(단, 상기식중 n은 6 - 18의 정수이다).

처리의 수단 자체는 하등 한정되지 않고, 적절한 수단이 임의로 선택사용되고, 그 대표적인 수단을 예시하면 착색 구상 미립자의 1종 또는 2종 이상의 혼합물에 물을 첨가해서 슬러리 상으로하고, 한편, 플루오르 알킬기를 갖는 화합물에 물을 첨가하여 교반해서 0.1 - 5 중량 %의 유제상태로 한 것을 상기한 슬러리에 서서히 주입 혼합한후 산성으로 하고, 상온 또는 고온 정치등에 의해 유제를 파괴해서 분말체의 표면을 플루오르 알킬기를 갖는 화합물의 연속층으로 피복시키고, 이어서 세정 여과 건조시키면 된다.

처리시의 분말체의 농도는 특히 제한되지 않지만 예를들면 5 - 20 중량 %의 비교적 고농도라도 충분한 교반 혼합이 가능하며 소형의 장치로 대량 처리가 가능하다.

또, 플루오르 알킬기를 갖는 화합물은 분말체에 대해 0.1 - 10중량 %, 특히 0.5 - 5 중량 %를 사용하는 것이 바람직하다.

또한, 이들의 처리는 10 - 35 ℃의 대기온도하에서 행할수가 있다.

본 발명에 배합되는 착색 구상 미립자는 화장재료의 전체중량에 대해 0.1 - 50 증량 %로 사용된다.

0.1중량 % 미만에서는 충분한 효과가 얻어지지 않는다.

또, 50 중량 % 이상 배합해도 효과는 변하지 않을뿐 아니라 화장재료로서의 사용감의 폭을 좁히기나 분말 프레스 성형품 등에서는 제품의 충격강도를 약하게 하든가해서 바람직하지 않다.

본 발명의 화장재료는 분말상, 액체상, 고체형상, 겔형상등의 각종형태로서 제공되고 그 용도는 팩, 썬케어밀크, 로우션, 보디파우더 등의 기초화장재료나, 백분, 파운데이션, 아이섀도우 블러시, 립스틱, 아이라이너, 아이브로우등의 메이크업 화장재료이다.

본 발명의 화장재료에는 착색 구상 미립자외에 통상 화장재료로 사용되는 각종 기초제를 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서 적절히 선택해서 배합할수가 있다.

그리한 기초제로서는 예를들면 무기안료, 유기안료, 유제, 겔화제, 계면활성제, 저급알코올류, 다가알코올류, 정제수, 방부제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 보습제, 가수분해제, 미용성분 향료등을 들수있다.

본 발명의 착색 구상 미립자 함유 화장재료는 색상이 아름답고, 색의 얼룩이 없고, 적당한 착색력이나 은폐력등의 화장 효과나 햇볕에 타는 것을 방지하는 자외선 차폐효과와 도포시의 퍼짐성의 양호함을 병행해서 갖고, 다시 또 피부의 거칠어짐을 억제하고 그외에 메이크업 화장재료에 있어서는 끝마무리의 화장피막이 자연스럽고, 또한 시간경과로 색의 흐려짐이 생기지 않는 등의 화장 지속성이 우수한 것이다.

본 발명의 착색 미립자는 화장재료를 위시하여 기타의 칼라 인쇄용의 토너, 복사용토너, 도료, 인쇄 잉크, 수정잉크, 수지용 첨가제 의약품의 착색제, 색연필의 심, 수성 및 유성 페인트용 잉크에 유효하게 사용된다.

[실시예]

다음에 실시예 및 비교예를 참조해서 본 발명을 상세히 설명한다.

[실시예 1]

테플론의 100㎖ 3각 플라스크에 테트라 에톡시실란 18.7 g과 에탄올 100 g을 첨가하여 시판의 소수화 안료인 색상색인 NO. 11680(한사 황)을 4.5 g을 첨가하여 초음파 분산기로서 분산 습윤시킨다.

여기에 테트라 에톡시 실란의 가수분해제로서는 1N - 염산을 0.8㎖ 첨가하여 60℃의 항온조중에서 초음파 분산시키면서 30분간 가열해서 안료 표면에 실리카 미립자를 부착시켰다.

이와같이 해서 얻어진 분산액에 이온교환수 80㎖를 첨가하여 교반하고, 색상색인 NO, 11680의 분산액에 3mol/ℓ의 일본공업규격(JIS) 3호 규산나트륨 용액 90㎖를 첨가하여 잘 혼합하여 이것을 소르비탄 모노스테아레이트의 20g/ℓ의 톨루엔 용액 500 ㎖에 첨가해서 10,000r.p.m으로 교반을 1분간 행하고, W/O 형 유화액을 얻었다.

이 유화액을 2.0mol/ℓ의 황산 암모늄 수용액 1300㎖에 첨가하여 1시간 교반 반응을 행했다.

그후 여과분리 수세 알코올 세정을 행하여 105℃ 에서 24시간 건조시켰다.

색상 색인 NO. 11680을 약 17 % 봉입시킨 평균 입자직경이 약 2㎛의 황색구상 실리카 미립자 26g을 얻었다.

이것의 주사형 전자현미경 사진을 제1도에 나타낸다.

[실시예 2]

테플론 100㎖의 3각 플라스크에 에탄올 20 g을 첨가하여 시판의 소수화 안료인 색상색인 NO. 73360(헬린돈핑크 CN)를 4.5 g 첨가하여 초음파 분산기로 분산 습윤시켰다.

여기에 미리 암모니아수로서 PH를 7.0으로 조정한 실리카졸(「스노우텍스 0」 닛산 가가꾸 제)을 27 g 첨가하여 60℃의 항온조중에서 초음파 분산시키면서 5시간 가열하고, 안료표면에 실리카 미립자를 부착시켰다.

이와같이 해서 얻어진 분산액에 이온교환수 50㎖를 첨가하여 교반하고, 이 색상색인 NO. 73360의 분산액에 3mol/ℓ의 일본공업규격(JIS) 1호 규산나트륨 용액 90㎖를 첨가하여 혼합하고, 이것을 폴리옥시에틸렌(n = 4)노닐페닐에테르와 폴리옥시에틸렌(n = 9.5)노닐페닐 에테르의 1 : 1의 혼합물의 30g/ℓ의 n - 헥산용액 500㎖에 첨가하여 9000 r.p.m으로 교반을 1분간 행하여 W/O 형 유화액을 얻었다.

이 유화액을 2.0mol/ℓ의 염화칼슘 수용액 1500㎖에 첨가하여 5시간 교반 반응을 행하여 24시간 방치했다.

그후 여과 분리 수세 알코올 세정을 행하여 105℃에서 24시간 건조시켰다.

이렇게 해서 색상 색인 NO. 12085를 약 10 %를 봉입시킨 평균입자직경이 3㎛의 적색 구상 규산칼슘 미립자를 약 42 g 얻었다.

[실시예 3]

테플론 100㎖의 3각 플라스크에 알콕시실란과 실리카졸의 혼합물인 상품명 NTL 제 L - 2102(닛산 가가꾸 제)27 g과 이소프로필 알코올 10 g을 첨가하며 시판의 소수화 안료인 색상 색인 NO. 74160(프탈로시아닌 청)을 4.5 g와 아나타제형 2산화티탄(상품명 「JA -1」데이카사제) 35 g을 첨가하여 초음파 분리기로 분산 습윤시켰다.

이것을 60℃의 항온조 중에서 초음파 분산시키면서 1시간 가열하고, 안료 표면에 실리카 미립자를 부착시켰다.

이와같이 해서 얻어진 분산액에 이온교환수 100㎖를 첨가하여 교반하고, 이 색상색인 NO. 74160과 2산화 티탄의 분산액에 4mol/ℓ의 일본공업규격(JIS) 1호 규산나트륨 용액 90㎖를 첨가해서 잘 혼합시켰다.

이것을 10℃ 이하로 유지하고, 별도로 제조해둔 묽은 황산 100㎖중에 빙냉하에서 폴리옥시 에틸렌 소르비탄 트리올레이트의 20g/ℓ의 케로신 용액 500㎖에 빙냉하에서 첨가하여 7000 r.p.m으로 교반을 1분간 행하여 W/O 형 유화액을 얻었다.

이 유화액을 10분간 실온으로 유지하고, 500 r.p.m으로 교반을 계속하면서 서서히 50 ℃로 온도상승 시킨후 여과분리 수세 알코올 세정을 행하여 105 ℃에서 24시간 건조시켰다.

이렇게해서 색상 색인 NO. 74160을 약 6.8 %와 2산화티탄 약 54.3%를 봉입시킨 평균입자 직경이 약 5 ㎛의 청색 구상 실리카 미립자를 약 64 g 얻었다.

이것의 주사형 전자현미경 사진을 제2도에 나타낸다.

[실시예 4]

테플론의 100㎖ 3각 플라스크에 테트라 에톡시 실란 11.2 g 트리이소프로필 옥시드 알루미늄 4.4 g 및 이소프로필 알코올 30 g을 첨가하여 시판의 소수화 안료인 색상 색인 NO. 21090(벤지딘 황G)를 2.0 g와 색상색인 NO. 15865(퍼머넨트 적) 2.0 g과를 첨가하여 초음파 분산기로 분산 습윤시켰다.

여기에 테트라에톡시실란 및 트리이소프로필 옥시드 알루미늄의 가수분해제로서 1N - 암모니아수를 1㎖ 첨가하여 60℃의 항온조중에서 초음파 분산시키면서 30분간 가열하고, 안료 표면에 실리카 미립자 및 알루미나 미립자(3 : 1)을 부착시켰다.

이와같이 해서 얻어진 분산액의 이온교환수 80㎖를 첨가하여 교반하고, 색상 색인 NO. 21090 및 색상색인 NO. 15865의 분산액에 4mol/ℓ의 일본공업규격(JIS) 4호 규산 나트륨 용액 100 ㎖를 첨가하여 잘 혼합시키고, 이것을 폴리옥시 에틸렌 소르비탄 모노올레이트와 소르비탄 모노팔미테이트의 1 : 2의 혼합물의 10g/ℓ의 시클로 헥산과 크실렌의 3 : 2의 혼합용액 600㎖에 첨가하여 10.000 r.p.m으로 교반을 1분간 행하여 W/O 형 유화액을 얻었다.

이 유화액을 1.0mol/ℓ의 탄산수소 칼륨 수용액 3000㎖에 첨가하여 1시간 교반 반응을 행한다.

이렇게 해서 색상색인 NO.21090을 약 6 %와 색상 색인 NO.15865를 약 6 % 봉입시킨 평균 분자 미립자 약 3㎛의 등색 구상 실리카 미립자 약 33 g을 얻었다.

[실시예 5]

테플론의 100㎖ 3각 플라스크에 에탄올 20g을 첨가하고, 시판의 소수화 안료인 색상 색인 NO.11725(한자 등)을 2.0 g와 적산화철 30g을 첨가하여 초음파 분산기로 분산 습윤시켰다.

여기에 미리 염산으로 PH 7.0으로 조정한 실리카졸(스노우텍스 40)을 12 g 첨가하고, 60 ℃의 항온조 중에서 초음파 분산시키면서 5시간 가열하고, 안료 표면에 실리카 미립자를 부착시켰다.

이와같이 해서 얻어진 분산액에 이온교환수 50㎖를 첨가하여 교반하고, 색상 색인 NO. 11725와 적산화철의 분산액에 3mol/ℓ의 일본공업규격(JIS) 1호 규산나트륨 용액 100㎖를 첨가하여 잘 혼합시키고, 이것을 글리세롤 모노스테아레이트와 폴리옥시 에틸렌(n = 9.5)노닐페닐에테르의 2 : 1의 혼합물의 30g/ℓ의 크실렌 용액 500㎖에 첨가하여 2000r.p.m으로 교반을 1분간 행하여 W/O 형 유화액을 얻었다.

이렇게 해서 색상 색인 NO.11725를 약 2.8 %와 적산화철 약 41.9%를 봉입시킨 평균 입자직경이 약 30㎛의 선명한 등색 구상 규산 칼슘 미립자 약 71 g을 얻었다.

[실시예 6]

테플론의 100㎖ 3각 플라스크에 테트라 에톡시실란 11.2g과 트리이소프로필 옥시드 알루미늄 4.4 g와 이소프로필 알코올 30 g과를 첨가하여 시판의 루틸형 2산화티탄(상품명 「JR」데이카사제) 28 g을 첨가하여 초음파 분산기로 분산 습윤시켰다.

여기에 테트라 에톡시 실란 및 트리이소프로필 옥시드 알루미늄의 가수분해제로서 1N - 암모니아수를 1㎖ 첨가하고 60℃의 항온조중에서 초음파 분산시키면서 30분간 가열하여 안료 표면에 실리카 미립자 및 알루미나 미립자(3 : 1)를 부착시켰다.

이와같이 해서 얻어진 분산액에 이온교환수 80㎖를 첨가하여 교반하고, 산화티탄의 분산액에 4mol/ℓ의 일본공업규격(JIS) 3호 규산나트륨용액 100㎖를 첨가하여 잘 혼합시키고, 이것을 소르비탄 모노스테아레이트의 15g/ℓ의 톨루엔 용액 50㎖에 첨가하여 11.800r.p.m으로 교반을 1분간 행하여 W/O 형 유화액을 얻었다.

이 유화액은 2.0mol/ℓ의 황산 나트륨 수용액 3000㎖에 첨가하여 1시간 교반 반응을 행했다.

그후 여과분리 수세 알코올 세정을 행하여 105℃에서 24시간 건조시켰다.

이렇게 해서 루틸형 2산화티탄 약 50 %를 봉입시킨 평균 입자 직경이 약 3㎛의 백색구상 실리카 미립자 약 54g을 얻었다.

[비교예 1]

테플론의 100㎖ 3각 플라스크에 에탄올 10 g을 첨가하여 시판의 소수화 안료인 색상 색인 NO. 11680(한자황)을 4.5 g 첨가하여 초음파 분산기로 분산 습윤시켰다.

여기에 1N - 염산을 0.8㎖ 첨가하고, 60℃의 항온조 중에서 초음파 분산시키면서 30분간 가열하고, 이온 교환수 80㎖를 첨가하여 교반하고, 다시 또 3mol/ℓ의 일본공업규격(JIS) 3호 규산나트륨 용액 90㎖를 첨가하여 잘 혼합시키고, 실시예 1과 같이 소르비탄 모노스테아레이트의 20g/ℓ의 톨루엔 용액 50㎖에 첨가하고, 10.000 r.p.m으로 교반을 1분간 행하여 W/O 형 유화액을 얻었다.

이 유화액을 2.0mol/ℓ의 황산암모늄 수용액 1300㎖에 첨가하여 1시간 교반 반응을 행했다.

이렇게 해서 얻어진 평균 입자직경 약 2㎛의 구상 실리카는 색상색인 NO. 11680을 거의 봉입시키고 있지 않았다.

이 때문에 색조도 실시예 1에 비교해서 상당히 하얗게 되어 있었다.

[비교예 2]

테플론의 100㎖ 3각 플라스크에 이소프로필 알코올 20 g을 첨가하고 시판의 소수화 안료인 색상 색인 NO. 74160(프탈로시아닌 청) 4.5g와 루틸형 2산화티탄(상품명 「JR」데이카사제) 35g과를 첨가하여 소음파 분산기로 분산 습윤시켰다.

이것을 60°의 항온조 중에서 초음파 분산시키면서 1시간 가열하고, 얻어진 분산액에 이온교환수 100㎖를 첨가하여 교반하고, 이 색상색인 NO.74160과 2산화티탄의 분산액에 4mol/ℓ의 일본공업규격(JIS) 1호 규산나트륨 용액 90㎖를 첨가해서 잘 혼합시켰다.

이하, 실시예 3과 같이 처리해서 여과분리 수세 알코올 세정을 행하여 105℃ 에서 24시간 건조시켰다.

이렇게 해서 색상 색인 NO. 74160을 약 6.8 %와 2산화티탄 약 54.3 %가 봉입된 평균 입자직경이 약 5㎛의 청색 구상 실리카 미립자를 얻을수 있을 것이었지만 청색이 세정시에 용출해버려 백색의 구상입자가 얻어져 비렸다.

이것의 주사형 전자현미경 사진을 제3도에 나타낸다.

[실시예 7]

테플론의 100㎖ 3각 플라스크에 테트라 에톡시실란 18.7g와 에틸렌 알코올 20 g을 첨가하고 초미립자(중간크기 2㎛) 2산화티탄 20g을 첨가해서 초음파 분산기로 분산 습온시켰다.

여기에 테트라 에톡시 실란의 가수분해제로서 1N - 암모니아수 1㎖를 첨가하고, 60℃의 항온조중에서 초음파 분산시키면서 30분간 가열하여 안료 표면에 실리카 미립자를 부착시켰다.

이와같이 해서 얻어진 분산액에 이온교환수 80㎖를 첨가하여 교반하고, 초미립자 2산화티탄의 분산액에 3mol/ℓ의 일본공업규격(JIS) 3호 규산나트륨 용액 90㎖를 첨가하여 잘 혼합시키고, 여기에 소르비탄 모노스테아레이트의 15g/ℓ의 톨루엔 용액에 첨가하여 11800r.p.m으로 교반을 1분간 행하여 W/O 형 유화액을 얻었다.

이 유화액을 1.5mol/ℓ의 황산나트륨 수용액 2000㎖에 첨가하여 1시간 교반 반응을 행했다.

그후 여과분리 수세 알코올 세정을 행하며 105℃에서 24시간 건조시켰다.

이렇게 해서 초미립자 산화티탄을 약 50 % 봉입시킨 평균 입자직경이 약 2㎛의 실리카 입자부착 미립자 2산화티탄 봉입 실리카 캡슈울을 약 43g 얻었다.

[실시예 8]

실시예 6에서 얻어진 백색구상 실리카 미립자 100중량부를 이소프로필 알코올 100중량부에 메틸하이드로겐 폴리실록산 2중량부를 용해시킨 것에 분산시켜서 슬러리 상으로하고, 가열하면서 감압 건조시켜 열처리한후 분쇄 하므로서 2산화 티탄을 봉입시킨 백색 구상 미립자 「(실리콘 오일처리)실리카 알루미나 입자부착 2산화 티탄 봉입 실리카 캡슈울」을 제조했다.

[실시예 9]

실시예 6에서 얻어진 백색 구상 실리카 미립자 50 중량부에 물 1000㎖를 첨가해서 슬러리 상태로 했다.

한편, 플루오르 알킬 인산 에스테르 디에탄올 아민염[아사히 가이드 AG 530 : 아사히 가이시(주)제] 9g에 물 350㎖를 첨가해서 교반하여 유제를 얻었다.

상기한 슬러리에 이 유제를 서서히 주입하여 혼합시킨후 실온에서 정치하여(아사히 가아드 AG 530 처리)실리카 알루미나 입자 부착 2산화티탄 봉입실리카 캡슈울을 얻었다.

다음의 실시예 10 ~ 실시예 16에 있어서의 착색 구상 미립자도 이들 실시예 6 및 실시예 7 실시예 8에 준거해서 제조했다.

[실시예 10]

표 2에 나타내는 파우더 파운데이션을 조제하여 그 화장효과 도포시의 퍼짐성의 양호함 화장지속성을 평가했다.

[평가방법]

전문 감식인 20명에 의한 관능검사를 실시하여 효과가 대단히 높은 경우를 7점으로 하고, 대단히 낮은 경우를 1점으로 하는 7단계 평가의 평균점을 다음의 기준으로 나타냈다.

[기준]

㉧ ‥‥‥ 6점이상

○ ‥‥‥ 4점이상 6점미만

△ ‥‥‥ 2점이상 7점미만

× ‥‥‥ 2점 미만

[제조방법]

NO. 1 - NO. 11을 혼합 분쇄하여 가열용해시킨 NO. 12 -NO. 15를 혼합 분산시킨후 분쇄해서 균질화 시킨후 소정의 용기에 프레스 성형했다.

[표 2]

비고 1 : 실시예 8의(실리콘 오일처리)실리카 입자부착 산화티탄 봉입 실리카 캡슈울(봉입률 50 % 평균입자직경 3㎛)

비고 2 : (실리콘 오일 처리) 2산화티탄 봉입 실리카 캡슈울(봉입률 10 % 평균입자직경 10㎛)

비고 3 : (실리콘 오일처리) 실리카 입자부착 2산화티탄 봉입 실리카 캡슈울(봉입률 50 % 평균 입자직경 60㎛)

[실시예 11]

[2웨이 파운데이션]

[제조방법]

[1] NO. 1 - NO. 9를 분쇄한다.

[2] NO. 11 NO. 12를 이소프로필 알코올에 용해시켜 [1]을 첨가시켜서 슬러리 상태로 하고, 가열하면서 감압 건조시키고, 다시 또 열처리를 한후 분쇄 시킨다.

[3] [2]와 NO. 10과를 혼합시켜 여기에 가열 용해시킨 NO.13 - NO. 20을 첨가 혼합시켜 분쇄해서 균질화 시킨다.

[4] [3]을 소정의 금속 접시에 프레스 성형한다.

[평가]

실시예 11의 2웨이 파운데이션은 건조된 스펀지라도 물로 적신 스펀지라도 사용할 수 있고, 도포시의 퍼짐성이 좋고, 끝마무리가 균일해서 피부색 수정 효과를 갖고, 다시 또 시간 결과에 따른 색의 흐릿해짐이 없고 화장지속성이 우수한 것이었다.

[실시예 12]

[유성 고체형상 파운데이션]

[제조방법]

[1] NO. 1 - NO. 9를 혼합 분쇄한다.

[2] NO. 10 - NO. 20을 가열 용해시켜 [1]을 첨가해서 로울밀로 균질화한다.

[3] [2]를 가열 용해시켜 감압하에서 포말을 제거한다.

[4] [3]을 가열 용해시켜 소정의 금속 접시에 흘려 넣는다.

[평가]

본 발명의 유성 고체형상 파운데이션은 도포시의 퍼짐성이 좋고, 끝마무리가 균일해서 적당한 피부색 수정효과를 갖고, 다시 또 화장 지속성이 우수한 것이었다.

[실시예 13]

[화장기초재료]

[제조방법]

[1] NO. 13 - NO. 18을 로울밀로 분산 처리하여 균질화한다.

[2] NO. 11에 NO. 12를 첨가하여 팽창시키고, 여기에 NO. 9 NO. 10 및 [1]을 첨가해서 혼합 분산시킨다.

[3] 가열 용해시킨 NO. 1 - NO. 8을 70℃로 조제하고 마찬가지로 70℃로 조제한 [2]를 교반하면서 서서히 첨가해서 유화시키고 40℃까지 냉각시킨다.

[4] [3]에 미리 용해시킨 NO. 19 - NO. 21을 첨가해서 혼합시킨다.

[5] [4]를 튜우브에 충전시켜서 화장기초재료를 얻었다.

[평가]

본 발명의 화장기초재료는 색이 아름답고 적당한 조절효과와 도포시의 퍼짐성을 병합해서 갖고, 또한 피부의 거칠어짐도 없고 화장지속성을 양호하게 하는 것이었다.

[실시예 14]

[치크칼라]

[제조방법]

[1] NO. 1 - NO. 5를 혼합 분쇄한다.

[2] [1]에 가열 용해시킨 NO. 6- NO. 10을 첨가 혼합하고 분쇄해서 균질화한다.

[3] [2]를 소정의 금속 접시에 프레스 성형해서 치크 칼라를 얻었다.

[평가]

본 발명의 치크칼라는 적당한 착색력과 도포시의 퍼짐성을 동시에 갖고 색상이 아름답고, 자연스러운 끝마무리로 시간 경과에 따른 색상의 흐릿해짐이 없이 화장 지속성이 우수한 것이었다.

[실시예 15]

[팩]

[제조방법]

[1] NO. 1 - NO. 3 및 NO. 8 - NO. 11을 혼합하여 교반해서 균질화했다.

[2] [1]에 NO. 4 - NO. 7을 첨가하여 혼합 반죽해서 팩 화장재료를 얻었다.

[평가]

본 발명의 팩 화장재료는 색상이 아름답고, 도포시의 퍼짐성이 양호하고, 피부의 거칠어짐이 없는 우수한 것이었다.

[실시예 16]

[립스틱]

[제조방법]

[1] NO. 1 - NO. 6을 가열 용해시킨다.

[2] [1]에 NO. 7 - NO. 9를 첨가해서 로울밀로 균일 분산시킨다.

[3] [2])를 가열 용해시켜서 NO. 10을 첨가한후 포말을 제거해서 금형에 흘려 넣어 냉각 고체화시켜서 립스틱을 얻었다.

[평가]

본 발명의 립스틱은 적당한 착색력과 도포시의 퍼짐성을 병행해서 갖고, 색상이 아름답고 색의 얼룩이 없고 시간경과로 색상의 흐려짐 없이 화장지속성이 우수한 것이였다.

[실시예 17]

[백분]

[제조방법]

[1] NO. 1 - NO. 6을 혼합 분쇄한다.

[2] NO. 7 - NO. 8을 n - 헥산에 용해시켜 [1]을 첨가해서 슬러리 상으로 하고, 가열하면서 감압 건조시키고, 다시 또 열처리한후 분쇄한다.

[3] [2]와 NO. 9 - NO. 12를 혼합하여 분쇄하여 균질화한다.

[4] [3]을 소정의 용기에 충전시킨다.

[평가]

본 발명의 백분은 자외선 차단효과가 높고, (제4도)도포시의 퍼짐성이 양호하고, 끝마무리가 균일하여 자연스러운 광택의 지움효과와 은폐력을 갖고, 다시 또 시간경과에 따른 색의 흐려짐이 없는 화장지속성이 우수한 것이였다.

Claims

그 표면을 수화 금속화합물로 피복한 유기 및/또는 무기안료를 무기질 다공성벽 물질로 봉입시킨 거의 완전한 구상으로된 착색구상미립자.
제1항에 있어서, 입자직경이 0.1 - 50㎛인 것을 특징으로 하는 착색구상미립자.
제1항 또는 제2항에 있어서, 안료가 무기질의 전해질 수용액 또는 금속산화물졸의 수용액에 대해 그대로 분산시킨 경우에 응집을 일으켜서 균일하게 분산되기 어렵거나 혹은 소수성 때문에 물에 습윤되지 않고, 물에 반발해서 분산액이 얻어지기 어려운 것인 것을 특징으로 하는 착색구상미립자.
수화금속 화합물로 피복한 유기 또는 무기안료를 알칼리 금속의 규산염, 탄산염, 인산염 또는 알칼리 토류금속의 할로겐 화물 또는 질산염으로부터 선택된 무기화합물의 적어도 1종류를 함유하는 수용액에 첨가하여 분산액으로 하고, 이것을 물에 대한 용해도가 8% 이하의 유기용제에 첨가 혼합해서 W/O 형의 유화액으로 하기전에 혹은 한후에 알칼리 토류금속의 할로겐화물, 무기산, 유기산, 무기산의 암모늄염, 유기산의 암모늄염 및 알칼리 금속의 탄산염의 적어도 1종으로서 또한 상기한 무기 화합물과의 수용액 반응에 의해 물에 불용성 침전을 형성할 수 있는 화합물의 수용액을 첨가 혼합시키는 것을 특징으로 하는 착색 구상 미립자의 제조방법.
수화 금속 화합물로 피복한 유기 또는 무기안료를 금속산화물졸 또는 그 금속산화물 졸에 적어도 1종의 다른 원소의 무기화합물, 알콕시드 또는 졸을 혼합해서된 혼합졸에 첨가하여 계면 활성제의 존재하에 물에 불용성 내지 물에 난용성의 유기용매와 혼합해서 W/O 형 졸에멀션을 형성시켜 그 에멀션을 염기성 물질 또는 전해질을 혼합해서 그 에멀션중의 물의 층을 형성하는 졸을 겔화시켜서 구상겔을 얻고, 이어서 그 구상겔을 가열해서 그 구상겔중의 물을 그 유기용매와의 혼합물로서 계외로 제거하는 것을 특징으로 하는 착색구상 미립자의 제조방법.
제4항 또는 제5항에 있어서, 수화금속 화합물로 피복된 유기 또는 무기안료가 안료를 알콕시 금속화합물 또는 그 알코올 용액중에 첨가하여 교반해서 안료표면을 습윤시키고 이어서 균일한 분산액으로 하고, 이 분산액에 물 및 가수분해 촉매를 첨가해서 알콕시 금속화합물을 가수분해해서 안료표면에 수화금속 산화물을 부착시켜 피복시킨 것을 특징으로 하는 착색 구상 미립자의 제조방법.
제4항 또는 제5항에 있어서, 수화금속 화합물로 피복된 유기 또는 무기안료가 안료를 알코올중에 첨가하여 교반해서 안료표면을 습윤시켜 균일한 분산액을 조제하여 여기에 금속산화물졸의 수용액을 혼합하여 산성물질, 염기성 물질 및 전해질의 적어도 1종을 첨가해서 금속산화물졸을 겔화시켜서 안료표면에 수화금속 산화물을 부착시켜 수화금속 산화물 피복을 형성한 것을 특징으로 하는 착색구상 미립자의 제조방법.
제4항 또는 제5항에 있어서, 수화금속 산화물로 피복된 유기 또는 무기안료가 안료를 금속산화물졸과 알콕시 금속 화합물의 혼합물의 알코올 용액에 첨가하여 교반해서 안료표면을 습윤시켜 균일한 분산액을 조제하고, 여기에 산성물질, 염기성 물질 및 전해질의 적어도 1종을 첨가해서 금속산화물졸을 겔화시켜서 안료표면에 수화금속 산화물을 침전시켜 피복을 형성한 것을 특징으로 하는 착색구상 미립자의 제조방법.
그 표면을 수화금속 산화물로 피복한 유기 및/또는 무기안료를 무기질 다공질 다공성벽 물질로 봉입시킨 거의 완전한 구상으로된 착색구상 미립자를 함유시킨 것을 특징으로 하는 화장재료.
제9항에 있어서, 입자직경이 0.1 - 50㎛인 착색구상 미립자를 함유시킨 것을 특징으로 하는 화장재료.
제9항에 있어서, 유제 또는 불소함유 수지로 처리된 착색구상 미립자를 함유시킨 것을 특징으로 하는 화장재료.