JPH09268271A

JPH09268271A - シリコーン被覆粉体の製造方法

Info

Publication number: JPH09268271A
Application number: JP10441796A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Fukui; 寛福井; Tetsuya Kanamaru; 哲也金丸; Rika Oshima; 理佳尾島; Takeshi Kawaura; 武川浦
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1996-03-30
Filing date: 1996-03-30
Publication date: 1997-10-14
Anticipated expiration: 2016-03-30
Also published as: JP3552843B2

Abstract

(57)【要約】【課題】環境上安全で、製造コストが低減化された、
安全で安定なシリコーン被覆粉体の製造方法を提供す
る。【解決手段】シリコーン化合物を水系溶媒に混合して
なる混合溶液に粉体に接触させ、所望により加熱するこ
とを特徴とする、シリコーン被覆粉体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はシリコーン被覆粉体
の製造方法に係り、さらに詳しくは、有機溶媒を使用せ
ずに、水系溶媒を用いて粉体表面をシリコーン化合物で
均一かつ安定に被覆する、環境上安全で、製造コストが
低減化されたシリコーン被覆粉体の製造方法に関する。

【０００２】本発明よって製造されたシリコーン被覆粉
体は撥水性が高く、油脂によく分散する。したがって、
本発明の製造方法により顔料をシリコーン化合物で被覆
し、これをオイルワックス系に配合した場合は鮮やかな
色が出るため、塗料、インキ、化粧料、医療材料等の分
野に広く応用することができる。

【０００３】

【従来の技術】シリコーン被覆粉体の製造方法として、
従来より、粉体表面をシリコーン化合物で被覆した後、
焼き付けを行う、あるいは水酸化ナトリウム等で処理す
るなどの方法により、粉体上への被覆を安定なものとさ
せる技術が提案されている。そして、このようにして得
られたシリコーン被覆粉体は、さらに所望の官能基（ペ
ンダント基）を有する化合物（例えば、不飽和化合物な
ど）を付加して、粉体に特定の性質をもたせた改質粉体
として用いられている。

【０００４】しかしながら、焼き付けや水酸化ナトリウ
ム等により安定化処理を行うにしても、その前提として
シリコーン化合物が粉体に均一に被覆されていることが
重要である。一般にシリコーン化合物は粉体に対して５
重量％以内の割合で用いることが多く、これよりも少な
い量ではシリコーン化合物を粉体に均一に被覆すること
が困難である。そのため、シリコーン化合物を溶媒に溶
解させて見かけ上の量を増加させ、これを用いたシリコ
ーン化合物を粉体にある程度均一に被覆させた後、焼き
付けを行うことが一般的に行われている。しかしながら
この場合、シリコーンを溶解させる溶媒の除去の問題が
生じる。すなわちシリコーン化合物を溶解させる溶媒と
しては、ヘキサン、トルエン、キシレン、クロロホルム
などの有機溶媒が用いられるが、いずれも環境にとって
好ましいものではなく、また、加熱時の引火の問題も発
生する。これを防ぐために閉鎖系で処理するとしても、
完全に漏れを防ぐことは難しく、また粉体中に有機溶媒
分が残留する等の問題もある。

【０００５】一方、シリコーン被覆を有機溶媒を用いず
に水系で行う方法が、特開平５−３２９１４号公報等に
開示されている。これはシリコーン粒子を微細化し、こ
れを水に分散させてシリコーンエマルジョンとしたもの
を粉体に接触させることにより、シリコーン被覆を行わ
せようとするものである。この方法は、シリコーン化合
物を粉体に均一に接触させることができるという利点は
あるものの、エマルジョンを形成させるために界面活性
剤を使用する必要があり、そのためにこの界面活性剤が
シリコーン化合物に吸着、残存し、せっかくの撥水性を
損なうという大きな問題がある。そのため、この方法で
製造した場合は界面活性剤を濾過で取り除くという作業
が必要があるが、シリコーン化合物に吸着した界面活性
剤は水では容易に除去することができず、また、有機溶
媒で洗浄すると上述した問題が生じることとなる。

【０００６】したがって、環境上好ましくない有機溶媒
や除去の困難な界面活性剤等を用いることなく、粉体を
シリコーン化合物で均一かつ安定に被覆する方法の開発
が望まれているというのが現状である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたもので、その課題は、簡便かつ安全に粉体
上にシリコーンを均一にしかも安定に被覆することがで
きる、シリコーン被覆粉体の製造方法を提供することに
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、シリコーン化合物と水系溶液とを混合させ
て混合液としたものを粉体に接触させ、さらに所望によ
り加熱することによって、粉体表面上に均一で安定した
シリコーン被覆を行うことができることを見出した。

【０００９】さらに詳しくは、本発明者らは、シリコー
ン化合物／水系溶液は、粉体に接触させる時には分離状
態で必ずしも均一ではないが、水系溶液表面にシリコー
ン油が薄く広がってシリコーン膜を形成し、この膜が粉
体に接触することによって薄い膜が粉体上に形成され、
さらに所望により加熱することによって水分が除去され
てくると粉体に均一にシリコーンが被覆されるというこ
とを見出し、これに基づいて本発明を完成するに至っ
た。また、特にＳｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物を
用いる場合、水は架橋反応に必須であり、これが存在す
ることもシリコーン膜形成には有効である。本発明者ら
の知る限りにおいて、シリコーン化合物／水系溶液とい
う、相互に溶解しない系を検討した処理例は、上述のシ
リコーンエマルジョンを用いた従来例以外には全くなさ
れていない。

【００１０】すなわち本発明は、シリコーン化合物を水
系溶液に混合してなる混合溶液に粉体を接触させること
を特徴とする、シリコーン被覆粉体の製造方法を提供す
るものである。ここで、上記混合溶液に粉体を接触後、
加熱するのが好ましい。

【００１１】また本発明は、上記方法により製造された
シリコーン被覆粉体のＳｉ−Ｈ基に、さらにペンダント
基を有する化合物を付加してなる改質処理粉体を提供す
るものである。

【００１２】本発明により得られるシリコーン被覆粉体
は安定で薬剤との相互作用がなく、さらに香料に対して
分解作用のないことから、医薬品、化粧料等に用いた場
合、経時安定性が著しく向上する。またＳｉ−Ｈ基と反
応することのできる化合物（Ｓｉ−Ｈ基反応性化合物）
の粉体への付加密度が高いため、分散性のコントロール
ができることから、本発明方法によって磁性粉体を処理
することによって優れた磁性材料を得ることができる。
さらにまた、付加密度を高くすることによりカラムクロ
マトグラフ用充填剤の分離を高め理論段数を大幅に高く
することができることから、ガスクロマトグラフ用カラ
ム充填剤や液体クロマトグラフ用カラム充填剤等に用い
ることができる。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。

【００１４】本発明で用いるシリコーン化合物は、シリ
コーン系であれば特に限定されるものでなく、例えばシ
リコーン油、シリコーンレジン、シリコーンワックス等
を用いることができ、粘度が異なっていても水の沸点付
近で粘度が低いもの（好ましくは１００ｃｐｓ以下程
度）であれば、シリコーン被覆処理をより良好に行うこ
とができる。

【００１５】これらのなかでも、Ｓｉ−Ｈ基を有するシ
リコーン化合物が特に好適に用いられる。これはＳｉ−
Ｈ基どうしが架橋し、粉体表面で網目構造を形成した場
合の方が脱離し難いからである。また、Ｓｉ−Ｈ基を有
するシリコーン化合物を用いた場合、被覆処理時に水素
が発生する場合があるため、水系での処理は特に有効で
ある。その他にも、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合
物で被覆処理する場合は、反応後のＳｉ−Ｈ基の残存が
シリコーン被覆粉体を含有した製品の製造時の水素発生
の原因となる場合がある。本発明の製造方法では水が共
存しているため、Ｓｉ−Ｈ基と水が反応して水素が発生
しても安全である。

【００１６】なお、Ｓｉ−Ｈ基以外の官能基としてＳｉ
−ＯＨ基が存在していても上記と同様な効果が期待でき
る。それ以外の官能基として、例えば、粉体に機能性を
付与することができるもの等が挙げられる。具体的に
は、例えばアルキル基やフェニル基は疎水性、ポリオキ
シエチレンやグリセロール基は親水性、フルオロアルキ
ル基は疎水・疎油性をそれぞれ付与することができる。
その他、特性によってエポキシ基、アミノ基、カルボキ
シル基および第四級アンモニウム塩などが挙げられる。
これらの基は１分子中に２種以上あってもよい。

【００１７】Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物とし
ては、例えば下記一般式（Ｉ）

【００１８】

【化２】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は互いに独立に水素原子
であるかまたは少なくとも１個のハロゲン原子で置換可
能な炭素数１〜１０の炭化水素基であり（但し、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ が同時に水素原子であることはない）；Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶は互いに独立に水素原子であるかま
たは少なくとも１個のハロゲン原子で置換可能な炭素数
１〜１０の炭化水素基であり；ａは１以上の整数であ
り、ｂは０または１以上の整数であり、ｃは０または２
であり（但し、３≦ａ＋ｂ＋ｃ≦１００００である）；
そしてこの化合物はＳｉ−Ｈ基部分を少なくとも１個含
むものとする〕で表されるシリコーン化合物が好適に用
いられる。

【００１９】ここでｃ＝０の場合は、下記の一般式（Ｉ
Ｉ）

【００２０】

【化３】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、ａ、ｂは上記に定義した通
り。但し、好ましくはＲ¹ 、Ｒ² およびＲ³ が互いに独
立に少なくとも１個のハロゲン原子（特にフッ素原子）
で置換可能な炭素数１〜４の低級アルキル基またはアリ
ール基（例えばフェニル基）であり；ａ＋ｂが３以上で
あり、好ましくは１０〜１０００、特には２０〜５００
である〕で表される環状シリコーン化合物である。好ま
しくは１分子中に水素原子が２個以上存在するものが望
ましい。

【００２１】また、ｃ＝２の場合は、下記の一般式（Ｉ
ＩＩ）

【００２２】

【化４】〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ 、ａ、ｂは上記に定義した通り。但
し、好ましくはＲ¹ 〜Ｒ⁶ が互いに独立に少なくとも１
個のハロゲン原子（特にフッ素原子）で置換可能な炭素
数１〜４の低級アルキル基またはアリール基（例えばフ
ェニル基）であり；ａ＋ｂが１０〜１０００、特には２
０〜５０である〕で表される鎖状シリコーン化合物であ
る。一般式（ＩＩＩ）の具体例としては、メチルハイド
ロジェンポリシロキサン等を挙げることができる。

【００２３】本発明で用いられる水系溶液は、水を主成
分とする溶液で、水が８０重量％程度以上含有されてい
る溶液を意味する。水以外の他の成分としては、エタノ
ール、メタノール、イソプロパノール等のアルコール
類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウム、塩酸、硫酸およびこれらの混合物等が挙げられ
る。なお、この水系溶液に含まれる水としては、イオン
交換水、蒸留水等が挙げられるが、この水に無機イオン
が存在していてもかまわない。無機イオンとしては、Ｌ
ｉ⁺ 、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｒｂ⁺ 、Ｃｓ⁺ 、Ｍｇ⁺⁺、Ｃ
ａ⁺⁺、ＨＳＯ₄ ^-、Ｃｌ^-等が挙げられる。これらのイオ
ンにより、アルカリ下でＳｉ−Ｈ基の架橋を促進させる
ことができる。その他、有機酸、有機アミンが添加され
ていてもよい。

【００２４】上記水系溶液とシリコーン化合物を混合し
て混合溶液とするが、両者の混合割合は、シリコーン化
合物１に対して水系溶液０．１〜５００、より好適には
１〜２００（重量比）の範囲で混合するのが好ましい。
混合方法は常法により行うことができ、例えば通常用い
られている混合機を用いて行うことができる。湿式混合
する場合は水系溶液の割合を多くし、乾式混合の場合は
水系溶液の割合を少なくするなど、適宜、調整し得る。

【００２５】次に、上記混合溶液に粉体を接触させ、場
合によって加熱する。

【００２６】本発明に用いられる粉体は、特に制限され
るものではないが、一般に粒径１０ｍｍ以下の任意の物
体（１０ｍｍより大きいものも含まれることがある）を
意味し、具体的には、有機顔料、無機顔料、金属酸化物
および金属水酸化物、雲母、パール光沢材料、金属、カ
ーボン、磁性粉末、ケイ酸塩鉱物、多孔質材料等が例示
的に挙げられる。これら粉体は１種類でもまた複数を組
み合わせて用いてもよく、また凝集体、成形体あるいは
造形体等であってもよい。また粉体の上にあるいはその
中に他の物質（例えば、着色剤、ＵＶ吸収剤、医薬品、
各種添加剤）を含有していてもよい。

【００２７】有機顔料としては、例えば赤色２０１号、
赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２
０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色３０５号、橙
色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１
号および青色４０４号や、さらに赤色３号、赤色１０４
号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色
４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄
色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号および
青色１号等が挙げられ、さらにこれらの有機顔料がジル
コニウムレーキ、バリウムレーキまたはアルミニウムレ
ーキ等のものでもよい。

【００２８】無機顔料としては、例えば紺青、群青、マ
ンガンバイオレット、オキシ塩化ビスマス等が挙げられ
る。

【００２９】金属酸化物および金属水酸化物としては、
例えば酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウム、水酸
化アルミニウム、シリカ、酸化鉄（α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、γ
−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、ＦｅＯ等）、黄色酸化鉄
（特に棒状のもの）、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄、水酸化
鉄、酸化チタン（特に粒径０．００１〜０．１μｍの二
酸化チタン）、低次酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸
化クロム、水酸化クロム、酸化マンガン、酸化コバル
ト、酸化ニッケルや、これらの２種以上の組み合わせに
よる複合酸化物および複合水酸化物、例えばシリカアル
ミナ、チタン酸鉄、チタン酸コバルト、リチウムコバル
トチタネート、アルミン酸コバルト等が挙げられる。

【００３０】雲母としては、例えば白雲母、金雲母、黒
雲母、絹雲母、鉄雲母、紅雲母、リチア雲母、チンワル
ド雲母、ソーダ雲母、人工雲母または、ＫＡｌ₂ （Ａ
ｌ、Ｓｉ₃ ）Ｏ₁₀Ｆ₂ 、ＫＭｇ₃ （Ａｌ、Ｓｉ₃ ）Ｏ₁₀
Ｆ₂ 、Ｋ（Ｍｇ、Ｆｅ₃ ）（Ａｌ、Ｓｉ₃ ）Ｏ₁₀Ｆ₂ で
表される雲母等が挙げられる。

【００３１】パール光沢材料としては、例えば雲母チタ
ン系複合材料、雲母酸化鉄系複合材料、ビスマスオキシ
クロライド、グアニンや、さらに、酸化窒化チタンおよ
び／または低次酸化チタンを含有するチタン化合物で被
覆された雲母（例えば、酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被
覆雲母）等が挙げられる。雲母チタン系複合材料のチタ
ンについては二酸化チタン、低次酸化チタン、酸化窒化
チタンのいずれでもよい。また雲母チタン系複合材料ま
たはビスマスオキシクロライドに、例えば酸化鉄、紺
青、酸化クロム、カーボンブラック、カーミンあるいは
群青等をさらに混合したものであってもかまわない。

【００３２】金属としては、例えばアルミニウム、鉄、
ニッケッル、コバルト、クロム、金、銀、銅、プラチ
ナ、亜鉛、インジウム、スズ、アンチモン、タングステ
ン、ジルコニウム、モリブデン、シリコン、チタン等が
挙げられる。

【００３３】磁性粉体としては、例えばγ−Ｆｅ₂ Ｏ
₃ 、マグネタイト（Ｆｅ₃ Ｏ₄ ）、ベルトライト系酸化
鉄（ＦｅＯ_x ；１．３３＜ｘ＜１．５）またはそれらが
コバルト、マンガン、ニッケル、亜鉛、クロム等で変性
されたものや、針状の鉄またはＡｌ、Ｂ、Ｃｏ、Ｃｒ、
Ｃｕ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｚｎが含有
された鉄粉、ＣｒＯ₂ やＢａフェライト等が挙げられ
る。

【００３４】また、粉末が、雲母上に被覆された鉄、ニ
ッケル、コバルトまたはその酸化物であってもよいが、
これに限定されるものではない。

【００３５】ケイ酸塩鉱物としては、フィロケイ酸塩鉱
物（例えば、カオリン族、モンモリロナイト族、粘土雲
母族、緑泥石族、蛇紋石）およびテクトケイ酸塩鉱物
（例えばゼオライト族）であり、パイロフィライト、タ
ルク、緑泥石、クリソタイル、アンチゴライト、リザダ
イト、カオリナイト、デッカイト、ナクライト、ハロサ
イト、モンモリロナイト、ノントロナイト、サポナイ
ト、ソーコナイト、ベントナイトや、ソーダ沸石、中沸
石、スコレス沸石、トムソン沸石等のソーダ沸石族、輝
沸石、束沸石、剥沸石等の輝沸石族、および方沸石、重
十字沸石、灰十字沸石、菱沸石、グメリン沸石等のゼオ
ライト等が挙げられる。

【００３６】さらに本発明では多孔性物質のシリコーン
被覆を良好に行うことができるが、多孔性物質として
は、例えば多孔性ガラスビーズ、中空シリカまたはゼオ
ライト、あるいは金属酸化物、金属窒化物、ケイ酸塩鉱
物、炭酸塩鉱物、硫酸塩鉱物若しくはリン酸塩鉱物を、
造粒または成型したもの、あるいは上記鉱物を造粒また
は成型した後、焼成したもの、メタル、セルロース、繊
維または合成樹脂等を挙げることができる。

【００３７】粉体と混合溶液の接触の方法は、特に限定
されるものでなく、例えば、粉体を混合溶液中に浸漬す
る、混合溶液を粉体にスプレー塗布する等、任意の方法
で行い得る。

【００３８】なお、粉体に対するシリコーン化合物量
は、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量
％である。このシリコーン化合物量に対して上述した割
合で水系溶液を混合して反応液（混合溶液）として用い
る。

【００３９】上記接触の後、反応液は好ましくは加熱さ
れる。加熱条件は特に限定されるものでないが、シリコ
ーン被膜の焼き付けも同時に行うことが好ましく、一般
に温度７０〜１２０℃程度での加熱で十分であるが、９
５℃以上で架橋官能速度が増大する。なお、用いる粉体
によっては４００℃程度まで加熱してもよい。この加熱
により、水分を蒸発させ、またＳｉ−Ｈ基どうしの架橋
反応を促進させることができるので、シリコーン被覆の
安定化を図ることができる。

【００４０】なお、本発明においてシリコーン化合物と
してＳｉ−Ｈ基を有するものを使用する場合は、反応系
にアルカリを添加して該Ｓｉ−Ｈ基の架橋を促進させる
ことができる。用いるアルカリとしてはＬｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ等のアルカリ金属、Ｍｇ、Ｃａ等のアル
カリ土類金属類、その他有機アミン等が挙げられる。こ
れらアルカリ金属、アルカリ土類金属等の添加量は、所
望するＳｉ−Ｈ基の架橋率等により異なるが、一般に粉
体に対して０．０１〜５．０重量％程度が好ましく、よ
り好ましくは０．１〜１．０重量％である。これらは１
種を用いてもよく、あるいは２種以上を組み合わせて用
いてもよい。

【００４１】また、上記架橋反応後に酸を適当量添加し
てアルカリを中和することにより、自由に系のｐＨ調整
をすることができる。用いる酸としては、脂肪酸、パー
フルオロ基を有する脂肪酸等が好適なものとして挙げら
れる。系のｐＨを調整することによりＳｉ−Ｈ基の架橋
の度合いを自由にコントロールすることができる。すな
わち、系をアルカリ側に傾けるとＳｉ−Ｈ基の架橋を促
進させることができ、一方、系を酸側に傾けると架橋の
度合いを抑えることができる。アルカリを添加してＳｉ
−Ｈ基どうしの架橋を促進させ、その後に酸で中和する
場合でも、生成する塩を選べば濾過する必要がなく、経
済的な処理方法である。また、ｐＨを酸側にして架橋を
生じ難くして残存のＳｉ−Ｈ基を多くした被覆粉体は、
その後ヒドロシリル化反応を行ってペンダント基を導入
して機能性を付与する場合、その付加密度を上げること
ができる。

【００４２】なおアルカリと酸との組み合わせにおい
て、その生成する複合体が撥水性であれば、シリコーン
被覆粉体の撥水性に影響を与えないため望ましい。この
ような組み合わせとしては、例えばミリスチン酸カルシ
ウム、ステアリン酸カルシウム等が挙げられる。

【００４３】このアルカリおよび酸の添加は、加熱前、
加熱後のいずれにおいて行ってもよいが、好ましくは加
熱後に行うのがよい。

【００４４】本発明の製造方法の具体例としては、例え
ば、所定量のシリコーン化合物および水系溶液を混合機
によって混合した後、粉体に霧状に吹き付け加熱混合す
る方法が挙げられる。また、粉体の入った湿式混合機に
水系溶液を入れてよく混合した後にシリコーン化合物を
添加して加熱混合したり、粉体にシリコーン／水系溶液
を直接添加して加熱混合してもよい。

【００４５】本発明の製造方法によれば、有機溶媒の代
わりに水系溶液を用いて粉体の被覆処理を行うため、作
業安全性が高く、残存する有機溶媒の除去も必要としな
い。また、引火の問題もなく、乾式状態に近い処理でも
有機溶媒系と比べて格段に安全性が高い。また、Ｓｉ−
Ｈ基を有するシリコーン化合物を用いた場合、Ｓｉ−Ｈ
基の架橋に必要な水分子が供給されることにより架橋反
応を十分に進行させることができる。

【００４６】さらに、加熱することでシリコーンの焼き
付けを同時に行うことにより、シリコーン被膜を均一か
つ安定的に粉体表面に被覆することができる。

【００４７】また、界面活性剤等を添加することなく水
系で被覆処理することができるので、洗浄する必要がな
く、界面活性剤を用いた場合の不具合がない。

【００４８】このようにしてできたシリコーン被覆粉体
は、例えば、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物を用
いた場合、未反応のＳｉ−Ｈ基部分が存在し、アルカリ
や酸のような苛酷な条件では若干不安定になる。

【００４９】したがって、実用においては、例えば、上
記粉体を被覆したシリコーン化合物の未反応Ｓｉ−Ｈ基
に、このＳｉ−Ｈ基と反応することのできる化合物を付
加する。これにより、シリコーン化合物の未反応Ｓｉ−
Ｈ基部分に対してＳｉ−Ｈ反応性化合物を付加し、Ｓｉ
−Ｈ反応性化合物から誘導されるペンダント基をシリコ
ーン化合物に導入する。Ｓｉ−Ｈ反応性化合物を適切に
選択し、所望のペンダント基を導入することにより、粉
体に対して種々の機能を付与することができる。

【００５０】これについてさらに述べると、上述の第１
段階の被覆工程において、粉体表面でＳｉ−Ｈ基どうし
の架橋が生じて網目構造が形成され、粉体表面がシリコ
ーン化合物の被膜で被覆されるが、立体障害等のために
架橋が完全に行われない。そのため残存のＳｉ−Ｈ基が
存在し、アルカリや酸のような苛酷な条件では若干不安
定となる傾向がある。この残存のＳｉ−Ｈ基にＳｉ−Ｈ
反応性化合物（例えば、アルケンやアルキン等の不飽和
化合物、等）をヒドロシリル化反応によって付加させ、
Ｓｉ−Ｃ結合を生成させることにより、アルカリや酸に
対してさらに安定な粉体を得ることができる。

【００５１】したがってＳｉ−Ｈ基反応性化合物（不飽
和化合物、等）を適切に選択し、所望のペンダント基を
導入することにより、粉体に対して種々の機能を付与す
ることができる。ここで「ペンダント基」とはＳｉ−Ｈ
基部分と反応することのできる化合物の残基であって、
その化合物の付加反応によってシリコーンポリマーに導
入される基を意味する。このペンダント基は、粉体に各
種の特性および機能を付与する。付加させる不飽和化合
物の炭化水素基の種類または長さ等を調節すれば疎水性
をより強めることができる。

【００５２】以下に本発明を実施例によりさらに詳細に
説明する。ただし、本発明の範囲はこれら実施例によっ
てなんら限定されるものでないことはいうまでもない。

【００５３】

【実施例】実施例１絹雲母粉２００重量部およびイオン交換水２００重量部
をニーダーに入れ、室温で１０分間よく攪拌混合した。
その後、メチルハイドロジェンポリシロキサン（「シリ
コーンＫＦ−９９」、信越化学（株）製）を６重量部加
え、攪拌混合を続けながら昇温を始め、１００℃で５時
間反応させ、十分に水を除去した。こうしてできたシリ
コーン被覆雲母は、著しい疎水性を示した。

【００５４】実施例２絹雲母粉２００重量部、水酸化カルシウム０．５重量部
およびイオン交換水１５０重量部を７０℃に保温したニ
ーダーに入れ、１０分間よく攪拌混合した。その後、メ
チルハイドロジェンポリシロキサン（「シリコーンＫＦ
−９９」、信越化学（株）製）３重量部とフェニルメチ
ルポリシロキサン（「シリコーンＫＦ−５６」、信越化
学（株）製）を３重量部添加し、１００℃に昇温した後
１時間攪拌し、パルミチン酸３重量部を添加してさらに
５時間攪拌を続けた。こうしてできたシリコーン被覆絹
雲母は著しい疎水性を示した。

【００５５】実施例３絹雲母粉１００重量部、タルク粉７０重量部、赤色酸化
鉄２重量部、黄色酸化鉄６重量部、黒色酸化鉄０．２重
量部、二酸化チタン１０重量部およびイオン交換水１５
０重量部をニーダーに入れ、室温で１０分間よく攪拌混
合した。その後、メチルハイドロジェンポリシロキサン
（「シリコーンＫＦ−９９」、信越化学（株）製）６重
量部を加え、攪拌混合を続けながら昇温を始め、１００
℃で５時間反応させた。こうしてできたシリコーン被覆
複合粉体は著しい疎水性を示した。

【００５６】実施例４絹雲母粉１００重量部、タルク粉７０重量部、赤色酸化
鉄２重量部、黄色酸化鉄６重量部、黒色酸化鉄０．２重
量部、二酸化チタン１０重量部、水酸化マグネシウム
０．２重量部およびイオン交換水１５０重量部をニーダ
ーに入れ、室温で１０分間よく攪拌混合した。その後、
メチルハイドロジェンポリシロキサン（「シリコーンＫ
Ｆ−９９」、信越化学（株）製）８重量部を加え、１０
０℃に昇温した後１時間攪拌し、ステアリン酸３重量部
を添加してさらに５時間攪拌を続けた。こうしてできた
シリコーン被覆複合粉体は著しい疎水性を示した。

【００５７】実施例５絹雲母粉１００重量部、二酸化チタン１３０重量部、カ
オリン２５０重量部、タルク３５０重量部、赤色酸化鉄
１０重量部、黄色酸化鉄２５重量部、黒色酸化鉄１重量
部およびイオン交換水７００重量部をニーダーに入れ、
室温で１０分間よく攪拌混合した。その後、メチルハイ
ドロジェンポリシロキサン（「シリコーンＫＦ−９
９」、信越化学（株）製）３０重量部を加え、１００℃
に昇温した後３時間攪拌し、その後減圧乾燥を３時間行
った。こうしてできたシリコーン被覆複合粉体は著しい
疎水性を示した。

【００５８】実施例６二酸化チタン１００重量部、水酸化カルシウム０．３重
量部およびイオン交換水８０重量部をニーダーに入れ、
室温で１０分間よく攪拌混合した。その後、メチルハイ
ドロジェンポリシロキサン（「シリコーンＫＦ−９
９」、信越化学（株）製）３重量部を加え、１００℃に
昇温した後１時間攪拌し、ミリスチン酸を３重量部加え
て２時間攪拌を行い、その後減圧乾燥を３時間行った。
こうしてできたシリコーン被覆二酸化チタンは著しい疎
水性を示した。

【００５９】実施例７実施例５のシリコーン被覆複合粉体粉体８６．３重量部
とグリセリン２．０重量部を高速ブレンダーに入れ、混
合した。これとは別に流動パラフィン８重量部、セスキ
オレイン酸ソルビタン３．５重量部、エチルパラベン
０．２重量部を混合し、加熱均一したものを上記混合物
に加えてさらに均一に混合した。これを粉砕機で処理
し、ふるいを通し粒度を整えた後、圧縮成形しケーキ型
ファンデーションを得た。得られたファンデーションは
化粧持ちが良好であった。

【００６０】実施例８：乳化ファンデーション配合成分重量％（Ａ）イオン交換水４３．５コンドロイチン硫酸ナトリウム１．０乳酸ナトリウム０．５１，３−ブチレングリコール３．０メチルパラベン適量（Ｂ）ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ）１６．０デカメチルシクロペンタシロキサン５．０シリコーン樹脂１．０セチルイソオクタネート１．０ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン４．０（変性率２０％）酸化防止剤適量香料適量（Ｃ）実施例２の被覆粉体１５．０実施例４の被覆粉体１０．０製法成分（Ｂ）を加熱溶解後、成分（Ｃ）の粉体を添加分散
した。さらにあらかじめ溶解加熱しておいた成分（Ａ）
を添加乳化し、室温まで冷却して乳化ファンデーション
を得た。

【００６１】比較例１実施例８の処方において、成分（Ｃ）中の実施例２、４
のシリコーン被覆粉体を未処理の複合粉末に代えた以外
は実施例８と同様にして、比較例１の乳化ファンデーシ
ョンを得た。

【００６２】実施例８のものは、比較例１のものに比べ
て有色顔料の分散性がよく、きれいに仕上がり、日焼け
止め効果の高いものであった。

【００６３】実施例９：プレストパウダー配合成分重量％（１）実施例２の被覆粉体９０．０（２）実施例４の被覆粉体５．９（３）スクワラン２．０（４）２−エチルヘキシルパルミテート２．０（５）香料０．１製法上記成分（１）および（２）をヘンシェルミキサーで混
合し、これに成分（３）および（４）を加熱混合したも
のを吹き付け、混合後粉砕し、中皿に成型してプレスト
パウダーを得た。得られたプレストパウダーは、化粧持
ちが良好であった。

【００６４】実施例１０：紫外線防御スティック配合成分重量％（１）実施例６の被覆粉体１５．０（２）実施例２の被覆粉体２０．０（３）実施例４の被覆粉体６．５（４）カルナウバロウ１．０（５）固形パラフィン３．０（６）流動パラフィン４５．０（７）イソプロピルミリステート８．０（８）ソルビタンセスキオレート１．５（９）香料適量製法上記成分（６）、（７）および（８）を釜に流し込み、
８０〜９０℃に加温し、成分（４）、（５）を加えて溶
解させた。これに成分（１）〜（３）を加えて均一に分
散し、脱気後、成分（９）を加えて緩やかに攪拌した。
これを８０℃で容器に流し込み室温まで冷却することに
より紫外線防御スティックを得た。得られたスティック
は紫外線防御効果の高いものであった。

【００６５】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明ではシリコ
ーン被覆粉体の製造方法において、シリコーン化合物を
水系溶媒に混合した混合溶液に粉体に接触させ、さらに
所望によりこれを加熱するようにしたので、製造コスト
の低減化を図ることができるとともに、排水等環境面に
おいても負担を軽減化した、安全で安定なシリコーン被
覆粉体の製造方法を提供することができるという効果を
奏する。また、上記製造方法により得られた被覆粉体を
用いた製品の製造効率の向上、製造コストの低減、製品
品質の安定性と安全性の確保、環境対策面での経済上並
びに作業上の負荷の軽減等を図ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者川浦武東京都板橋区加賀２丁目16番１号資生堂化工株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シリコーン化合物を水系溶液に混合して
なる混合溶液に粉体を接触させることを特徴とする、シ
リコーン被覆粉体の製造方法。
【請求項２】混合溶液に粉体を接触させた後、加熱す
ることを特徴とする、請求項１記載のシリコーン被覆粉
体の製造方法。
【請求項３】上記シリコーン化合物が、Ｓｉ−Ｈ基を
有するシリコーン化合物である、請求項１または２記載
のシリコーン被覆粉体の製造方法。
【請求項４】上記Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合
物が、下記一般式（Ｉ）【化１】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は互いに独立に水素原子
であるかまたは少なくとも１個のハロゲン原子で置換可
能な炭素数１〜１０の炭化水素基であり（但し、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ が同時に水素原子であることはない）；Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶は互いに独立に水素原子であるかま
たは少なくとも１個のハロゲン原子で置換可能な炭素数
１〜１０の炭化水素基であり；ａは１以上の整数であ
り、ｂは０または１以上の整数であり、ｃは０または２
であり（但し、３≦ａ＋ｂ＋ｃ≦１００００である）；
そしてこの化合物はＳｉ−Ｈ基部分を少なくとも１個含
むものとする〕で表されるシリコーン化合物である、請
求項３記載のシリコーン被覆粉体の製造方法。
【請求項５】上記Ｓｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合
物がメチルハイドロジェンポリシロキサンである、請求
項４記載のシリコーン被覆粉体の製造方法。
【請求項６】上記粉体が有機顔料、無機顔料、金属酸
化物、金属水酸化物、雲母、パール光沢材、金属、磁性
粉体、ケイ酸塩鉱物または多孔性物質のうちの１種若し
くは２種以上の組み合わせである、請求項１〜５のいず
れか１項に記載のシリコーン被覆粉体の製造方法。
【請求項７】上記水系溶液とシリコーン化合物との混
合割合が、シリコーン化合物１に対して水系溶液０．１
〜５００（重量比）である、請求項１〜６のいずれか１
項に記載のシリコーン被覆粉体の製造方法。
【請求項８】上記水系溶液とシリコーン化合物との混
合割合が、シリコーン化合物１に対して水系溶液１〜２
００（重量比）である、請求項１〜６のいずれか１項に
記載のシリコーン被覆粉体の製造方法。
【請求項９】上記粉体に対するシリコーン化合物量が
０．１〜２０重量％である、請求項１〜８のいずれか１
項に記載のシリコーン被覆粉体の製造方法。
【請求項１０】上記粉体に対するシリコーン化合物量
が０．５〜１５重量％である、請求項１〜８のいずれか
１項に記載のシリコーン被覆粉体の製造方法。
【請求項１１】上記混合溶液にアルカリ金属、アルカ
リ土類金属のうちのいずれか１種以上を添加し、架橋反
応後にさらに酸を添加する、請求項１〜１０のいずれか
１項に記載のシリコーン被覆粉体の製造方法。
【請求項１２】請求項３〜１１のいずれかに記載の方
法により製造されたシリコーン被覆粉体のＳｉ−Ｈ基
に、さらにペンダント基を有する化合物を付加してな
る、改質処理粉体。