KR100282032B1

KR100282032B1 - 치환된 방향족 첨가제를 이용한 향상된 열경화성의 시아노아크릴레이트 접착제

Info

Publication number: KR100282032B1
Application number: KR1019930021912A
Authority: KR
Inventors: 아타왈라샤비르
Original assignee: 유진 에프. 밀러; 록타이트 코오포레이션
Priority date: 1992-10-23
Filing date: 1993-10-21
Publication date: 2001-11-22
Also published as: ES2106285T3; BR9304319A; DK0594317T3; MX9306584A; EP0594317B1; DE69313580T2; CA2107444A1; ATE157693T1; JPH0797550A; AU667131B2; AU4908893A; EP0594317A1; DE69313580D1; GR3025028T3; US5288794A; KR940009309A

Abstract

본 발명은 시아노아크릴레이트 모노머 접착제 조성물에 있어서, 그 조성물이 그 중합된 접착제의 내열성을 향상시키기에 유효한 양의 모노, 폴리 또는 헤테로 방향족 화합물을 포함하고, 그 화합물의 방향족 고리에 적어도 세개의 치환기를 가지고, 상기 치환기중의 두개 이상의 치환기가 NO₂, CN, CF₃, NR¹ ₃ ⁺, SR¹ ₂ ⁺, C(=O)R¹, C(=O)OR¹, NO, CC1₃, SO₂, S(=O), SO₃, SO₂R¹, SO₂OR¹및 F로 이루어진 군중에서 선택된 전자 끄는 기이고, 상기 치환기중에 한개 이상이 F, Br, Cℓ, I, NO₂, CN, SOR¹, SO₂R¹및 SO₂OR¹로 이루어지는 군으로부터 선택되는 이탈기인(단, 여기서 R¹은 임의적으로 치환되는 탄화수소기) 것을 특징으로 하는 시아노아크릴레이트 모노머 접착제 조성물에 관한 것이다. 이러한 화합물은 하기의 구조식을 가진다.

여기서 L은 이탈기이고 W는 전자끄는 기이다.

Description

[발명의 명칭]

치환된 방향족 첨가제를 이용한 향상된 열경화성의 시아노아크릴레이트 접착제

[발명의 상세한 설명]

[발명의 배경]

시아노아크릴레이트 모노머 접착제는 주지되어 있고, 이 접착제가 심지어 매우 약한 음이온 원(源)을 가진 표면과 접촉하여도 매우 빠른 중합반응을 하기 때문에 이른바 "순간 접착제"로서 널리 사용된다.

그러나, 시아노아크릴레이트 중합체의 주지의 문제는 약간 높은 온도에서도 열분해되기 쉽다는 것이다. 그 결과, 접착되는 기질에 120℃이상의 온도에 간헐적으로 노출되든지 또는 약 80℃정도의 온도에 장시간 노출되는 많은 응용분야에 있어서 시아노아크릴레이트 모노머의 순간접착 이점을 이용할 수 없었다. 시아노아크릴 중합체의 이러한 열안정성 문제는 조기의 중합반응에 대비하여 모노머제제를 안정화시키는 문제와는 별개의 것이다. 그러나, 시아노아크릴레이트의 순간접착 이점을 유지하기 위해서는, 중합체의 열안정성 향상이 그 저장안정성 또는 그 중합체가 유도되는 모노머제제의 경화속도를 상당히 감소시키지 않아야 한다는 것이 인식되어야 한다.

시아노아크릴레이트 접착제의 열안정성을 향상시키기 위해 수많은 시도가 있었다. 미합중국 특허 3,832,334호에는, 무수 말레산을 첨가하였더니 시아노아크릴레이트 접착제의 빠른 경화속도를 유지하면서도 내열성이 증가된 접착제가 만들어졌다는 것이 보고되어 있다.

미합중국특허 4,196,271호에는, 트리-, 테트라- 및 고급 카르복실산 또는 이들의 무수물들이, 경화된 시아노아크릴레이트 접착제의 내열성을 향상시키는 유용한 종류라고 보고되어 있다. 미합중국특허 4,450,265 호에는, 무수프탈산이 시아노아크릴레이트 접착제의 내열성을 향상시키는 것으로 보고되어 있고, 미합중국특허 4,532,293호에는, 벤조페논테트라 카르복실산 또는 그 무수물이 시아노아크릴레이트 접착제에 대해 뛰어난 내열성을 제공하는 것으로 보고되어 있다.

Chem. Abst., 85:64138p 에 따르면, 메틸메타크릴레이트와 가소제로서 불소함유 고무의 그라프트 혼성중합체를 포함하는 시아노아크릴레이트 접착제가 열충격에 향상된 안정성을 주는 것으로 보고되어 있다. 미합중국특허 4,440,910호에는 탄성중합체인 아크릴 고무를 함유하는 시아노아크릴레이트 접착제가 특히 높은 온도에 노출된 후에, 성질이 향상되는 것으로 보고되어 있다.

미합중국특허 4,490,515호에는, 어떤 말레이미드 또는 나드이미드(nadimide)화합물을 함유하는 시아노아크릴레이트 화합물이 시아노아크릴레이트 접착제의 고온강도 특성을 향상시키는 것으로 보고되어 있다.

일본특허 JP 55/066980 호에는, 어떤 술폰화합물과 디카르복실산 또는 디카르복실산 무수물과의 혼합물이 시아노아크릴레이트 접착제의 내열성을 상당히 향상시키는 것으로 보고되어 있다.

일본특허 JP 48/8732 호에는, 3 내지 25%의 디비닐술폰을 함유하는 시아노아크릴레이트가 내열성을 향상시킨 것으로 보고되어 있다.

미합중국특허 4,560,723호에는, 어떤 처리된 혼합중합체 강화제를 함유하는 시아노아크릴레이트 접착제 및 어떤 화합성 성질을 갖는 "서스테이너" 화합물이 경화된 접착제의 열숙성(aging)에 대한 터프니스(toughness) 의 유지를 향상시키는 것으로 보고되어 있다. 여러 가지의 치환된 아릴화합물들이 적합한 "서스테이너"로 식별되는데, 예로서, 니트로벤젠, 1,2-디클로로벤젠, 1,2,4-트리클로로벤젠 및 브로모클로로벤젠이 있다.

종래기술에서의 이와같은 광범위한 연구에도 불구하고, 제제에 유용한 선택의 폭을 증가시키기 위해서는, 시아노아크릴레이트 접착제의 열성능을 향상시키고 및/ 또는 시아노아크릴레이트 내열성을 향상시키는 것으로 알려진 기존의 첨가물에 대한 개선점을 제공하는 물질을 식별할 필요가 계속 있다.

[발명의 요약]

본 발명자들은, 미합중국특허 4,560,723호의 배합제제에서 이용된 화합물과는 그 성질이 다른 어떤 방향족 화합물들이 시아노아크릴레이트 접착제 조성물의 내열성을 향상시킨다는 것을 발견하였다 더욱이 본 발명은 상기의 방향족 화합물들에 의한 향상이 중합체 강화 배합제제에만 국한되지 않는다는 점에서 미합중국특허 4,560,723호의 발명과 구별되어 진다.

또한, 치환된 방향족 카르복실산 또는 무수물 또는 방향족 술폰산을 이용하는 종래 보고된 시아노아크릴레이트 제제(예: 미합중국특허 3,652,635호(니트로벤젠술폰산); 미합중국특허 4,377,490호(니트로벤조산, 니트로바닐산 및 니트로프탈산); 및 미합중국특허 4,196,271호 (임의적으로 니트로기 또는 할로기로 치환되는 폴리카르복실산 또는 무수물))와는 달리, 본 발명에 이용되는 방향족 첨가화합물들은 비산성이고, 접착제의 정착속도(fixture speeds)를 그다지 심하게 지연시키지 않는다.

본 발명은 모노-, 폴리-, 또는 헤테로 방향족 화합물의 경화된 중합체의 내열성을 향상시키기 위해 유효량을 본 발명의 배합제제에 첨가함으로써 그 결과 향상된 열특성을 갖는 시아노아크릴레이트 모노머 접착제 제제로 이루어지는데, 상기 화합물은 그 방향족 고리에 적어도 세개의 치환기를 가지고, 상기 치환기중의 두개 이상의 치환기가 NO₂, CN, CF₃, NR¹ ₃ ⁺, SR¹ ₂ ⁺, C(=O)R¹, C(=O)OR¹, NO, CC1₃, SO₂, S(=O), SO₃, SO₂R¹, SO₂OR¹및 F로 이루어진 군중에서 선택된 전자 끄는 기(electron withdrawing groups)이고, 상기 치환기중에 한개 이상이 F, Br, Cℓ, I, NO₂, CN, SOR¹, SO₂R¹및 SO₂OR¹로 이루어지는 군으로부터 선택되는 이탈기(leaving groups)인( 단, 여기서 R¹은 임의적으로 치환되는 탄화수소기) 것이 그 특징이다.

상기의 화합물의 한 예는 하기의 구조식을 갖는데, 이 식에서 L은 이탈기, W 기는 전자끄는 기를 의미한다.

방향족 화합물들은 상기의 배합 제제의 0.5 내지 15 중량% 범위, 바람직하게는 배합제제의 적어도 1.0중량% 이고, 더욱 일반적으로 3 내지 10 중량% 범위의 수준으로 적절히 사용된다.

[발명의 상세한 설명]

본 발명의 α-시아노아크릴레이트 접착제 조성물은 한개 이상의 다음과 같은 구조식:

의 α-시아노아크릴레이트 모노머를 그 주성분으로서 포함하고 있다.

상기 식에서, R은 C_1-16알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알케닐기, 알카릴기, 아랄킬기 또는 아릴기이고, 이들 중 어느 것이나 옥소, 할로, 에테르산소 및 실리콘과 같은, 접착제로서의 모노머의 안정성 및 기농을 방해하지 않는, 비염기 기로 임의적으로 치환되거나 차단될 수 있다.

R의 구체적인 예로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, 펜틸기, 헥실기, 알릴기, 메탈릴기, 크로틸기, 프로파르길기, 시클로헥실기, 벤질기, 페닐기, 크레실기, 2-클로로부틸기, 트리플루오로에틸기, 2-메톡시에틸기, 3-메톡시부틸기 및 2-에톡시에틸기 등이 있다. 에틸시아노아크릴레이트가 본 발명 조성물에서 사용바람직한 모노머이다.

하나의 α-시아노아크릴레이트 모노머든지 둘이상의 이들 α-시아노아크릴레이트 모노머들의 혼합물을 사용할 수 있다. 여러 응용분야에 있어서, 상기의 α-시아노아크릴레이트 모노머 그 자체로서는 접착제로서 충분하지 않고, 하기에 명시된 성분중 적어도 몇가지를 전형적으로 첨가한다.

(1)음이온성 중합반응 억제제;

(2)라디칼 중합반응 억제제;

(3)농축제;

(4)경화가속제, 가소제 강화제 및 열 안정화제와 같은 특수첨가제;

(5)향수, 염료, 안료 등.

접착제 조성물에 존재하는 α-시아노아크릴레이트 모노머의 적절한 양은 접착제 조성물의 총중량에 기준하여 약 75 내지 약 99 중량% 이다.

음이온성 중합반응 억제제가 a-시아노아크릴레이트 접착제 조성물에, 저장중의 접착제 조성물의 안정성을 향상시키기 위하여, 접착제 조성물의 총중량에 기준하여 약 1ppm 내지 약 1000ppm정도의 양으로 첨가되는데, 알려진 억제제의 예로서는, 이산화황, 삼산화황, 산화질소, 불화수소 및 어떤 술톤류 등이 있다. 메탄술폰산(MSA) 또는 히드록시프로판술폰산(HPSA)과 이산화황과의 화합이 본 발명의 목적을 위해 특히 바람직하다.

술폰산의 바람직한 농도의 범위는(모노머 중량에 기준하여) 약 5ppm 내지 약 100ppm, 더 바람직하게는 약 10ppm 내지 약 50ppm 정도이다.

이산화황의 바람직한 농도범위는 상기의 MSA, HPSA중 어느 산에 대해서도 약 15ppm 내지 50ppm 정도이다.

필수적이지는 않으나, 본 발명의 시아노아크릴레이트 접착제 조성물은 또한 자유 라디칼 중합반응의 억제제를 보통 함유하고 있다.

이 억제제 중 가장 바람직한 것으로는 퀴논, 히드로퀴논, t-부틸 카테콜, P-메톡실-페놀 등과 같은 페놀타입의 것이다.

상기 억제제들은 넓은 범위에서 사용될 수 있으나, 다음의 일반 지침이 접착제 조성물의 대표적 예이다:

약 0.001 내지 약 0.06 중량% 의 산성 가스(acid gases); 약 0.1 내지 약 10중량% 의 술톤류; 약 0.0005 내지 약 0.1중량% 의 술폰산; 그리고 약 0.001% 내지 약 1% 의 자유라디칼 억제제.

농축제가 α-시아노아크릴레이트 접착제 조성물의 점도를 증가시키기 위해 종종 첨가된다. α-시아노아크릴레이트 모노머는 일반적으로 약 몇 센티포아즈 정도의 낮은 점도를 가지고 있어서, 이 접착제는 목재 및 가죽과 같은 다공성 물질이나 거친 표면을 가진 물질에 침투하는 것이다. 그리하여, 우수한 접착강도를 얻기가 힘들다. 여러 가지의 중합체들을 농축제로 사용할 수 있고, 그 예로는 폴리( 메틸) 메타크릴레이트, 메타크릴레이트 타입의 혼성중합체, 아크릴고무, 셀룰로오스유도체, 폴리비닐 아세테이트 및 폴리(α-시아노아크릴) 등이 있다. 농축제의 적절한 양은 일반적으로 접착제 조성물의 총중량에 기준하여 약 20 중량% 이하이고, 바람직하게는 3 내지 10 중량% 이다.

수많은 종래의 중합체 첨가제를 농축목적으로 첨가할 수 있는데, 그 예로는, 아크릴탄성중합체, 아크릴로니트릴 혼성중합체의 탄성 중합체 및 플루오로 탄성중합체 등이 있다. 적절한 양으로 이런 물질들이 농축제 및 강화제로 사용될 수 있다.

어떤 훈증(fumed) 실리카 충전재도 또한 시아노아크릴레이트 농축제로서 유용하게 사용될 수 있다. 여러가지의 소수성 실리카들이 종래기술에서 시아노아크릴레이트와 만족할만한 저장 안정성 겔을 만드는 것으로 알려져 있다.

참고로 여기에 포함된 미합중국특허 4,477,607호, 4,533,422 호, 4,686,247 호, 4,837,260 호와 영국특허 2,204,872 호를 보기 바란다. 바람직한 실리카로는 폴리디메틸실록산, 옥틸트리메톡시실란 또는 Cab-O-SilTS-720(Cabot사), AerosilR202(Degussa사), AerosilR805(Degussa사), 또는 Cab-O-SilTS-530(Cabot사)와 같은 헥사메틸디실라잔으로 처리된 실리카 등이 있다.

이러한 실리카들을 혼합하여 사용할 수도 있다. 상기 실리카들의 적절한 수준은 조성물 총 중량에 기준하여 3 내지 12 중량% 범위에 있고, 바람직하게는 4 내지 8중량% 범위이다.

경화가속제의 예로서는 미합중국특허 4,556,700호 및 4,695,615호에 서술된 칼릭사렌화합물과 미합중국특허 4,906,317호에 서술된 실라크라운화합물이 있다. 다른 가속제들도 이 기술분야 숙련기술자들에게는 잘 알려져 있다.

본 발명에서 이용되는, 열 특성을 향상시키는 방향족 첨가제로는 모노-, 폴리-, 또는 헤테로 방향족 화합물이 있고, 그 특성은 그 화합물에 있는 방향족 고리에 적어도 세개의 치환기를 가지고, 상기 치환기중에 두개 이상의 치환기가 NO₂, CN, CF₃, NR¹ ₃ ⁺, SR¹ ₂ ⁺, C(=O)R¹, C(=O)OR¹, NO, CC1₃, SO₂, S(=O), SO₃, SO₂R¹, SO₂OR¹및 F로 이루어진 군중에서 선택된 전자 끄는 기 (W로 표시)이고, 상기 치환기중에 한개 이상이 F, Br, Cℓ, I, NO₂, CN, SOR¹, SO₂R¹및 SO₂OR¹로 이루어지는 군으로부터 선택되는(단, 여기서 R¹은 임의적으로 치환되는 탄화수소기) 이탈기(L로 표시) 인 것이다. 적절하게, R¹은 임의로 치환되는 알킬기 또는 아릴기이고, 임의의 치환기에는 알콕시기, 할로기, 시아노기 및 니트로기가 포함된다.

R¹이 방향족 기인 경우에, 이 R¹은 형성할 분자의 염기방향족 기, 예를들어 술폰화합물일 수 있다. 카르복실산, 페놀 수산기 및 무수물기와 같은 산성 기능기들은 일반으로 시아노아크릴레이트 접착제의 응고속도에 치명적이므로 본 발명에서 사용되는 방향족 첨가 화합물에서 보통 제외되어야 한다.

본 발명에서 유용한 방향족 화합물의 구체적인 예로는, 2,4-디니트로플루오로벤젠; 2 4-디니트로클로로벤젠; 2,4-디플루오로니트로벤젠; 3,5-디니트로벤조니트릴; 2-클로로-3,5-디니트로벤조니트릴; 4,4'-디플루오로-3,3'-디니트로페닐술폰; 펜타플루오로니트로벤젠; 펜타플루오로벤조니트릴; α, α, α, 2-테트라플루오로-p-톨루니트릴; 및 테트라클로로테레프탈로니트릴이 있다.

상기 화합물들은 배합제제의 0.5 내지 15 중량% 범위의, 바람직하게는 배합제제의 적어도 1.0중량% 이고, 더 전형적으로 3 내지 10 중량% 의 범위의 수준에서 유용하게 사용된다.

상기에 정의된 바의 방향족 첨가제를 함유하는 본 발명의 시아노아크릴레이트 중합체는 첨가제를 가지지 않는 조성물 보다도 더 높은 열분해 온도를 가지고 있다.

비교를 하자면 본 발명에 의한 중합체는 1분당 10 ℃속도로 가열했을때 분해온도의 시작점이 적어도 200℃인데 반해, 첨가제 없는 중합체는 분해시작 온도가 단지 155℃이다.

게다가, 본 발명에 의한 전형적인 중합체는 150℃에서 900분간 가열되었을때 중량감소가 25%이하, 종종 200℃인데 반해, 첨가제 없는 조성물에 대해서는 같은 조건하에서 중량감소가 98%가 된다는 것이다.

본 발명에 의한 시아노아크릴레이트 접착제조성물에 첨가할 수 있는 기타 첨가제로는 가소제가 있다. 가소제는 경화된 접착을 덜 부서지기 쉽게 만들어, 더욱 내구성이 있게 만드는 역할을 한다. 이 가소제의 가장 보편적인 것들로는 세바신산 및 말론산과 같은 이염기산의 C₁∼C₁₀알킬 에스테르가 있다. 디아릴에테르류 및 폴리우레탄류와 같은 기타 가소제들도 또한 사용될 수 있고, 각종의 기타 가소제들이 알려져 있다.

시아노아크릴레이트 양립성 향수, 염료, 안료 등과 마찬가지로 가소제들도 α-시아노아크릴레이트모노머의 안정성을 저해하지 않는 양으로 바람직한 용도에 따라 첨가될 수 있다. 이러한 첨가제의 사용은 시아노아크릴레이트 접착제 기술분야에서 종사하는 기술자들의 기술에 달려있기 때문에, 본 명세서에 더 상술하지 않기로 한다.

[실시예]

경화된 시아노아크릴레이트 중합체의 열특성에 대한 각종 방향족 화합물 첨가제의 효과를 여러방법으로 조사하였다.

표 1에 나타난 첨가제를 첨가한 시아노아크릴레이트 중합체의 열분석을 동적으로 실시해서 어느 온도에서 분해가 시작되는지 측정하였고 또한 등온적으로 150℃에서 열숙성에 대한 중합체의 상대적 중량감소를 측정하였다. 첨가제를 함유한 모노머 제제에 대해 정착속도 및 82℃ 안정성 상태를 유지하여 접착제가 모노머 제제의 경화속도 또는 저장안정성에 영향을 끼치는지의 여부를 확인하였다.

두가지 다른 기기를 사용하여 열분석을 실시하였다. 이 기기들은 951 Thermogravimetric Analyzer( 열무게 측정기)가 부착된 DuPont 2100 Thermal System 및 TG/DTA 220 Thermogravimetric Differential Thermal Analyzer 가 부착된 Seiko SSC 5245 HM2 콘트롤러이다. 등온 열실험을 30℃에서 시작하여 1분당 50℃의 속도로 가열하여 150℃까지 올려서 그 온도에서 900분간 250cc/분 유량의 질소가스 존재하에 유지하였다. 동적온도 실험을 30 ℃에서 시작하여 1분당 10℃로 가열하여 250cc/ 분 유량의 질소가스 존재하에 450℃까지 올렸다.

상기 동적 분석에 대한 샘플을 사전중합된 시아노아크릴레이트 중합체와 첨가제를 모르타르 및 막자로 잘섞어 이 혼합물을 2시간 동안 100℃에서 가열함으로써 준비하였다. 등온분석에 대한 샘플을 같은 방법으로 준비하거나 또는 첨가제를 함유하는 모노머제제의 한 방울을 압축된 Satoprene^TM블록사이에 실온에서 72 시간동안 두고, 후에 모든 잔여 모노머를 완전히 중합시키기 위해 2시간동안 100℃에서 경화시킨후 그 결과로 생긴 중합체막을 분리시킴으로써 준비하였다. 이 두가지 샘플 준비방법 모두 동등한 결과를 내는것으로 밝혀졌다. 메탄술폰산(10 ppm), 이산화황(2 ppm) 및 히드로퀴논(3000 ppm)을 함유하는 새로 증류한 에틸시아노아크릴레이트 모노머를 열무게 분석 샘플을 준비하는데에 사용하였다. 에틸시아노아크릴레이트 모노머안에 폴리메틸 메타크릴레이트(6 중량%), 소수성 실리카(6 중량%), 칼릭세렌(0.5 중량%) 및 실라크라운(0.5 중량%)을 함유하고 있는 제제에 대해 정착속도를 측정하였다.

표1에 그 결과가 요약되어 있다.

[표 1]

표 1로부터, 열분해의 개시온도는, 상기에 정의된 바의 두개이상의 전자 끄는 기 및 한 개 이상의 이탈기를 갖는 방향족 첨가제를 사용하였을때 상당히 향상되었으나, 단지 전자 끄는 기 또는 이탈기를 가지는 종래기술의 방향족 첨가제를 사용하였을 때에는 그 첨가제가 세 개 이상의 이러한 치환기를 가지고 있을때 조차도 열분해 개시온도에 아무런 향상이 없었다는 것을 알 수 있다. 또한, 무수물 및 페놀수산기 등은 접착제의 정착속도에 해롭다는 것을 표1에서 알 수 있다.

Claims

시아노아크릴레이트 모노머 접착제 조성물에 있어서, 조성물이 중합된 접착제의 내열성을 향상시키기에 유효한 양의 모노, 폴리 또는 헤테로 방향족 화합물을 포함하고, 그 화합물의 방향족 고리에 적어도 세개의 치환기를 가지고, 상기 치환기중의 두개 이상의 치환기가 NO₁, CN, CF₃, NR¹ ₃ ⁺, SR¹ ₂ ⁺, C(=O)R¹, C(=O)OR¹, NO, CC1₃, SO₂, S(=O), SO₃, SO₂R¹, SO₂OR¹및 F로 이루어진 군중에서 선택된 전자 끄는 기이고, 상기 치환기중에 한개 이상이 F, Br, Cℓ, I, NO₂, CN, SOR¹, SO₂R¹및 SO₂OR¹로 이루어지는 군으로부터 선택되는 이탈기인( 단 여기서 R1은 임의적으로 치환되는 탄화수소기) 것을 특징으로 하는 시아노아크릴레이트 모노머 접착제 조성물.
제 1항에 있어서 상기 방향족 화합물이 0.5 내지 15 중량% 의 수준으로 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
0.5 내지 15 중량% 의 모노, 폴리 또는 헤테로 방향족 화합물을 함유하는 시아노아크릴 중합체 조성물에 있어서, 이 화합물의 방향족 고리에 적어도 세 개의 치환기를 가지고, 상기 치환기중의 두 개 이상의 치환기가 NO₂, CN, CF₃, NR¹ ₃ ⁺, SR¹ ₂ ⁺, C(=O)R¹, C(=O)OR¹, NO, CC1₃, SO₂, S(=O), SO₃, SO₂R¹, SO₂OR¹및 F로 이루어진 군중에서 선택된 전자 끄는 기이고, 상기 치환기중에 한개 이상이 F, Br, Cℓ, I, NO₂, CN, SOR¹, SO₂R¹및 SO₂OR¹로 이루어지는 군으로부터 선택되는 이탈기인(단, 여기서 R¹은 임의적으로 치환되는 탄화수소기) 것을 특징으로한 시아노아크릴레이트 중합체 조성물.
제 1항 내지 제 3항중 어느 한항에 있어서, 상기의 방향족 화합물이 하기의 구조식을 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.

[단, L은 이탈기이고, W는 전자끄는 기이다.]
제 2항 내지 제 4항중 어느 한항에 있어서, 상기의 방향족 화합물의 수준이 적어도 1%인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 5항에 있어서, 상기의 방향족 화합물의 수준이 3 내지 10 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1항 내지 제 6항중 어느 한항에 있어서, R¹이 임의적으로 치환된 알킬기 또는 아릴기인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 7항에 있어서, 상기의 임의적인 치환기가 알콕시기, 할로기, 시아노기 및 니트로기로 이루어지는 군중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1항 내지 제 6항중 어느 한항에 있어서, 상기 방향족 화합물이 2,4-디니트로플루오로벤젠; 2,4-디니트로클로로벤젠; 2,4-디플루오로니트로벤젠; 3,5-디니트로벤조니트릴; 2-클로로-3,5-디니트로벤조니트릴; 4,4'-디플루오로-3,3'-디니트로페닐술폰; 펜타플루오로니트로벤젠; 펜타플루오로벤조니트릴; α, α, α, 2-테트라플루오로-p-톨루니트릴; 및 테트라클로로테레프탈로니트릴로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1항 내지 제 8항중 어느 한항에 있어서, 상기 방향족 화합물에는 카르복실산, 무수물 및 페놀 수산기 등이 없는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 3항에 있어서, 분해 온도의 개시점이 1분당 10℃로 가열할때, 적어도 200℃인 것을 특징으로 하는 시아노아크릴레이트 중합체 조성물.
제 3항에 있어서, 900 분 동안 150℃로 가열하였을때의 중량감소가 25% 이하인 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
제12항에 있어서, 상기의 중량감소가 20% 이하인 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.