KR100269249B1 - 5v급리튬2차전지의양극물질리튬-코발트-망간산화물(licoxmn２－xo４)및그제조방법 - Google Patents

5v급리튬2차전지의양극물질리튬-코발트-망간산화물(licoxmn２－xo４)및그제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100269249B1
KR100269249B1 KR1019970071619A KR19970071619A KR100269249B1 KR 100269249 B1 KR100269249 B1 KR 100269249B1 KR 1019970071619 A KR1019970071619 A KR 1019970071619A KR 19970071619 A KR19970071619 A KR 19970071619A KR 100269249 B1 KR100269249 B1 KR 100269249B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
lithium
cobalt
positive electrode
secondary battery
lithium secondary
Prior art date
Application number
KR1019970071619A
Other languages
English (en)
Other versions
KR19990052170A (ko
Inventor
강성구
장순호
장기호
류광선
Original Assignee
정선종
한국전자통신연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 정선종, 한국전자통신연구원 filed Critical 정선종
Priority to KR1019970071619A priority Critical patent/KR100269249B1/ko
Priority to JP10364949A priority patent/JPH11250912A/ja
Publication of KR19990052170A publication Critical patent/KR19990052170A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100269249B1 publication Critical patent/KR100269249B1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C01G45/12—Manganates manganites or permanganates
    • C01G45/1221—Manganates or manganites with a manganese oxidation state of Mn(III), Mn(IV) or mixtures thereof
    • C01G45/1242—Manganates or manganites with a manganese oxidation state of Mn(III), Mn(IV) or mixtures thereof of the type [Mn2O4]-, e.g. LiMn2O4, Li[MxMn2-x]O4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C01G51/006—Compounds containing, besides cobalt, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C01G51/40—Cobaltates
    • C01G51/42—Cobaltates containing alkali metals, e.g. LiCoO2
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

본 발명은 리튬 2차전지의 양극 물질에 관한 것으로, 양극물질로서 리튬-코발트-망간 산화물을 제안하고, 그 제조방법 및 그를 이용한 리튬 2차전지를 제공하기 위한 것이다. 일반적으로 리튬 2차전지는 양극, 전해질, 음극으로 구성된다. 종래의 4V급 양극물질로 알려진 리튬-망간 산화물은 가격이 저렴하고 실제 용량이 110mAh/g 정도로 비교적 높으나, 화학량론적인 화합물의 제조가 어렵고, 사이클의 반복에 따른 결정구조 변형에 의해 용량 감소 등의 전극특성이 열화되는 단점이 있다. 본 발명에서는 상기의 단점을 개선하기 위해 망간 대신 코발트를 치환한 리튬-코발트-망간화합물을 제안한다. 상기의 리튬-코발트-망간 화합물은 리튬-망간 화합물에 비해 구조적으로 안정하여 사이클 반복에 따른 용량 감소가 적으며, 고전압에도 적용이 가능하다.

Description

5Ｖ급 리튬 2차전지의 양극물질 리튬-코발트-망간 산화물(ＬｉＣｏｘＭｎ２－ｘＯ４) 및 그 제조 방법
본 발명은 리튬 2차전지의 양극물질에 관한 것으로, 특히 리튬 2차전지의 양극물질로서 사용하기 위한 리튬-코발트-망간 산화물 및 그의 제조방법과, 리튬-코발트-망간 산화물을 이용한 5V급 리튬 2차전지에 관한 것이다.
종래의 리튬 2차전지의 양극으로 사용된 리튬-망간 산화물은 스피넬(spinel) 구조를 가지고 있다. 즉 팔면체(octahedral) 자리의 반과 사면체(tetrahedral)자리가 입방조밀쌓임(cubic close-packed) 산소배열에서 비어있기 때문에 다른 이온들이 팔면체 자리의 빈자리, 또는 사면체 자리의 빈자리에 충당될 수 있다. 이러한 팔면체자리의 빈자리가 스피넬 구조에서 3차원의 비어있는 터널 구실을 하기 때문에 이 구조를 "3차원 [1×1] 터널구조"라고 한다.
LiMn2O4를 양극으로 한 전지의 충전은 LiMn2O4활물질로 부터 Li 이온이 빠져 나오므로 이루어지고 과충전이 일어나면 극단적으로 λ-MnO2로 구조가 변하게 되며, 이를 다시 방전시키면 LiMn2O4구조로의 복귀가 이루어진다. 이론적으로 LiMn2O4의 이론 용량은 148mAh/g으로 LiCoO2나 LiNiO2보다 낮으나 가격면에서 경쟁력이 뛰어나기 때문에 리튬 2차전지의 양극 활물질로의 기대는 매우 크다. 평형조건에서 Li/ LiMn2O4의 전지는 방전 시 약 4V에서 Li이 Mn2O4의 스피넬 골격으로 삽입되어 LiMn2O4의 등방구조를 형성한다. 충방전 곡선에서 보면 4V근처에서 평평한 곡선이 나타나는데 이때 LixMn2O4전극의 표면은 Li1+δMn2O4가 형성되며 이때의 평균적인 망간의 산화수는 3.5보다 작게 되는 반면에 전극 내부의 평균적인 분자식은 Li1-δMn2O4가 되어 망간의 산화수는 3.5보다 크게되며 이로인해 전극의 표면과 내부사이에는 Jahn-Taller 효과의 차이가 나타나며 이는 싸이클이 반복됨에 따라 빠른 방전 용량의 감소를 가져온다.
종래의 리튬 2차전지의 양극물질로 사용되어온 스피넬 LiMn2O4의 문제점으로 지적되고 있는 것은 충방전 사이클의 반복에 따른 방전용량의 급격한 감소이다. 그 이유는, 층상구조로 2차원의 Li 이온경로를 갖는 LiNiO2나 LiCoO2와 같은 층상물질과 비교할 때, 구조적으로 3차원 경로를 통하여 이동하는 Li 이온의 확산속도가 작고, 충방전에 따른 구조의 변화로 Li을 인터컬레이션/디인터컬레이션 할 수 있는 유효공간이 작아지기 때문이거나, 충방전 과정에서 전해질로의 Mn의 용해 때문 인 것으로 알려져 있다. 또한, Li 이온의 확산속도에 의해 분극화(polarization)을 비교적 심하게 발생시켜, 전체적인 전지의 내부 저항을 증가시키고 특성을 감소시킨다.
따라서 본 발명에서는 상기의 단점을 개선한 리튬-코발트-망간 산화물을 제안한다. 상기의 리튬-코발트-망간 산화물은 종래의 4V급 양극물질로 알려진 리튬-망간 산화물에 비해 구조적으로 안정하여 사이클 반복에 따른 용량 감소가 적으며, 고전압 영역(5V)에서의 용량이 크므로 5V급 2차전지의 양극물질로 사용이 가능하다. 따라서 본 발명의 목적은 상기의 리튬-망간 산화물을 이용하여 용량과 성능이 향상된 리튬 2차전지를 제작하는 것이다.
본 발명에서는 Mn 중에 일부를 Co로 치환한 리튬-코발트-망간 산화물을 리튬 2차전지의 양극물질로서 사용하여 리튬 2차전지를 구성한다.
도 1은 본 발명에 의한 리튬-코발트-망간 산화물의 제조 방법을 도시한 흐름도.
도 2는 본 발명에 의한 리튬-코발트-망간 산화물의 X-선 회절 분석 패턴을 도시한 특성도로서,
도 2a는 EMD를 이용해 850℃에서 제조한 리튬-코발트-망간 산화물의 특성도.
도 2b는 EMD를 이용해 800℃에서 제조한 리튬-코발트-망간 산화물의 특성도.
도 3은 본 발명의 리튬-코발트-망간 산화물에서의 코발트의 치환량에 따른 용량 변화를 도시한 특성도로서,
도 3a의 (a) 및 (b)는 EMD를 이용해 850℃에서 제조한 리튬-코발트-망간 산화물의 특성도.
도 3b의 (a) 및 (b)는 EMD를 이용해 800℃에서 제조한 리튬-코발트-망간 산화물의 특성도.
이하 본 발명에 대한 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
리튬-크롬-망간 산화물(LiCoxMn2-xO4, 0≤x≤0.5)의 스피넬 화합물은 출발물질로 LiOH, Co3O4, MnO2를 사용하여 제조하였다. 화학량론적 화합물(stoichiometric compound)을 제조하기 위하여 CO3O4와 MnO2는 정확한 몰비로 평량하였으며 LiOH는 Li의 원자량이 매우 작고 증기압이 높기 때문에 10% 과량을 섞어주었다. 상기의 분말들은 막자사발에서 혼합하여 시편으로 제조하고 800℃ ∼ 850℃에서 18시간 동안 2회 반응시켜키고 상온까지 50℃/hour의 속도로 냉각시켜 리튬-코발트-망간 산화물(LiCoxMn2-xO4(0.0≤x≤0.5))을 제조하였다. 즉, 상기 각 시료를 갈아서 분말로 만든후 하소, 소결 및 냉각 과정을 거쳐 원하는 산화물을 제조하며, 중간과정에서 시료들을 다시 갈아서 혼합하고 제반응시켜 원하는 산화물을 제조한다. 도 1은 리튬- 코발트-망간 산화물의 제조 공정을 도시한 흐름도이다.
이렇게 얻어진 샘플은 XRD 측정으로 격자상수(lattice parameter)를 계산하였고 결정계(crystal system)를 확인하여 합성여부를 확인하였으며, SEM을 이용하여 대략적인 시료의 입자 크기를 측정하였다.
상기와 같이 제조한 리튬- 코발트-망간 산화물의 X-선 회절분석을 수행 결과 제조된 시료는 공간군(space group) Fd3m을 갖는 스피넬(spinel) 상임이 확인되었다(도 2). X-선 회절 분석 결과 Co의 치환량에 따른 격자상수는 점차적으로 감소하는 경향을 보였다. 850℃에서 합성한 시료의 격자상수가 전체적으로 작았고, Co의 함량이 0.2 이상에서 급격한 격자상수의 감소를 보였다. 이것은 850℃에서의 합성조건에서 Li의 증발에 기인하여 비화학양론적 조성을 보이는 것으로 여겨지며, Co의 양이 많아지면서 격자상수의 급격한 감소는 Mn3+이온보다 Co3+의 이온반경이 작은 데서 기인하는 것으로 여겨진다.
리튬-코발트-망간 산화물의 전극특성을 알아보기 위하여 Li//LiCoxMn2-xO4의 반쪽전지를 다음과 같이 구성하였다. 양극은 LiCoxMn2-xO4(wt. 89%)에 도전제로 아세틸렌블랙(acetylene black)(wt. 10%), 바인더로 PTFE(poly-tetrafluoro-ethylene, wt. 1%)를 이용하였고, 음극으로는 리튬 금속을, 전해질은 1M LiPF6를 에틸렌 카보네이트(ethylene carbonate ; EC) + 디메틸 카보네이트(dimethyl carbonate ; DMC)를 부피비 2:1로 혼합한 용매에 녹인 것을 사용하여 반쪽전지를 구성하였다. 도 3a는 850℃에서 합성된 LiCoxMn2-xO4의 방전 전압곡선과 사이클에 따른 방전곡선을 나타낸 것이다. 800℃에서와 같이 Co의 치환량이 증가함에 따라 방전용량도 함께 감소하였으며, Co가 0.2 이상 치환될 때부터 급격한 용량의 감소를 보였으나, 이 경우에도 사이클에 따른 방전 용량은 그대로 유지함을 볼 수 있었다.
도 3b에는 800℃에서 합성된 LiCoxMn2-xO4의 방전 전압곡선과 사이클에 따른 용량변화를 나타낸 것이다. 상기의 LiCoxMn2-xO4에서 Co의 치환량이 0.1까지는 방전용량을 유지하였고, 0.1 이상에서부터는 용량이 감소하였으나, 사이클에 따른 방전용량은 거의 일정한 수준을 유지하였으며, 우수한 가역 특성을 보여준다. 상기의 결과로부터 850℃에서 제조한 시료가 800℃에서 제조한 시료에서 보다 Li의 자리에 소량의 Li 결핍(vacancy)을 예측할 수 있다. 즉 코발트가 치환된 상기의 리튬-코발트-망간 산화물은 5V의 상이 안정하게 되어 고전압에서의 용량이 증가하고, 4V 영역에서의 용량이 감소하지만 전체적인 용량은 보존된다.
종래의 리튬 2차전지와 달리 양극으로 상기의 리튬-코발트-망간 산화물을 사용하면 사이클 반복에 따른 용량 저하가 작아 사이클 특성이 개선되며, 고전압 영역에서도 안정하므로 5V 급 전지로의 적용이 가능하다.

Claims (4)

  1. 리튬 2차전지의 양극 물질용 산화물에 있어서,
    LiOH, LiCO3및 LiNO3로부터 선택된 1종의 리튬 화합물과 망간 산화물(MnO2) 및 코발트 산화물(Co3O4)을 평량화 시키고 분말을 혼합하여 800∼850℃의 온도에서 18∼20시간 동안 열처리한 후 서냉시켜 제조한 것을 특징으로 하는 리튬 2차전지 양극 물질용 리튬- 코발트-망간 산화물(LiCoxMn2-xO4, (0<x≤0.5)).
  2. 리튬-코발트-망간 산화물(LiCoxMn2-xO4) 중 0<x≤0.5인 산화물을 양극으로 사용하고, 음극으로는 리튬 금속 또는 탄소화합물 또는 리튬을 함유한 화합물을 사용하고 액체 전해질 또는 고분자 전해질을 사용하여 제조된 것을 특징으로 하는 5V 이상에서 작동되는 리튬 2차전지.
  3. LiOH, MnO2, Co3O4를 화학량론적 화합물을 제조하기 하여 MnO2와 Co3O4정확한 몰비로 평량하는 단계와,
    상기의 분말들이 잘 섞일 수 있도록 유발에서 갈아 혼합하는 단계와,
    상기 혼합된 분말을 800℃ ∼ 850℃에서 18 - 20시간 동안 2회 반응시켜키는 단계와,
    상기 반응된 시료를 상온까지 50℃/hour의 속도로 냉각시키는 단계를
    수행하여 리튬 2차전지의 양극 물질로 사용하기 위한 리튬-코발트-망간 산화물(LiCoxMn2-xO4(0.0≤x≤0.5))을 제조하는 것을 특징으로 하는 리튬 2차전지 양극물질용 리튬-망간-철 산화물 제조방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 평량화 단계는,
    상기 LiOH는 10% 과량을 섞어주는 것을 특징으로 하는 리튬 2차전지 양극물질용 리튬-코발트-망간 산화물 제조방법.
KR1019970071619A 1997-12-22 1997-12-22 5v급리튬2차전지의양극물질리튬-코발트-망간산화물(licoxmn２－xo４)및그제조방법 KR100269249B1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019970071619A KR100269249B1 (ko) 1997-12-22 1997-12-22 5v급리튬2차전지의양극물질리튬-코발트-망간산화물(licoxmn２－xo４)및그제조방법
JP10364949A JPH11250912A (ja) 1997-12-22 1998-12-22 陽極物質としてリチウム−Ｘ−マンガン酸化物（ＬｉＸｘＭｎ２−ｘＯ４）を使用するリチウム２次電池及びリチウム−Ｘ−マンガン酸化物製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019970071619A KR100269249B1 (ko) 1997-12-22 1997-12-22 5v급리튬2차전지의양극물질리튬-코발트-망간산화물(licoxmn２－xo４)및그제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19990052170A KR19990052170A (ko) 1999-07-05
KR100269249B1 true KR100269249B1 (ko) 2000-10-16

Family

ID=19528078

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019970071619A KR100269249B1 (ko) 1997-12-22 1997-12-22 5v급리튬2차전지의양극물질리튬-코발트-망간산화물(licoxmn２－xo４)및그제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100269249B1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108063247A (zh) * 2017-12-23 2018-05-22 清远佳致新材料研究院有限公司 一种复合锰矿制备锰酸锂正极材料的方法
US11081695B2 (en) 2016-09-12 2021-08-03 Lg Chem, Ltd. Positive electrode active material for lithium secondary battery, comprising lithium cobalt oxide for high voltage, and method for preparing same

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100564744B1 (ko) 2003-05-07 2006-03-27 한국전자통신연구원 리튬 이차전지용 리튬-코발트-망간계 산화물 및 그 제조방법

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5084366A (en) * 1989-03-30 1992-01-28 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Non-aqueous electrolyte secondary cell
US5677087A (en) * 1995-04-26 1997-10-14 Japan Storage Battery Co., Ltd. Method for manufacturing positive electrode material for a lithium battery

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5084366A (en) * 1989-03-30 1992-01-28 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Non-aqueous electrolyte secondary cell
US5677087A (en) * 1995-04-26 1997-10-14 Japan Storage Battery Co., Ltd. Method for manufacturing positive electrode material for a lithium battery

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11081695B2 (en) 2016-09-12 2021-08-03 Lg Chem, Ltd. Positive electrode active material for lithium secondary battery, comprising lithium cobalt oxide for high voltage, and method for preparing same
US11611078B2 (en) 2016-09-12 2023-03-21 Lg Energy Solution, Ltd. Positive electrode active material for lithium secondary battery, comprising lithium cobalt oxide for high voltage, and method for preparing same
CN108063247A (zh) * 2017-12-23 2018-05-22 清远佳致新材料研究院有限公司 一种复合锰矿制备锰酸锂正极材料的方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR19990052170A (ko) 1999-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gao et al. Novel LiNi1− x Ti x/2Mg x/2 O 2 Compounds as Cathode Materials for Safer Lithium‐Ion Batteries
EP1189296B1 (en) Lithiated oxide materials and methods of manufacture
KR100632979B1 (ko) 리튬 함유 복합 산화물 및 이것을 이용한 비수 2차 전지,및 그 제조 방법
Fey et al. Synthesis, characterization and cell performance of inverse spinel electrode materials for lithium secondary batteries
US5700442A (en) Insertion compounds based on manganese oxide usable as the positive electrode active material in a lithium battery
EP1142834A1 (en) Lithium-manganese composite oxide, positive electrode material for lithium secondary cell, positive electrode and lithium secondary cell, and method for preparing lithium-manganese composite oxide
US20020197532A1 (en) Electrochemical cell
JPH05299092A (ja) 非水電解質リチウム二次電池及びその製造方法
WO1995001935A1 (en) Novel materials for use as cathodes in lithium electrochemical cells
JPH08217452A (ja) マンガン複合酸化物及びその製造方法並びにその用途
JP2003151548A (ja) 正極材料およびそれを用いた電池
EP0734085B1 (en) Spinel-type lithium manganese oxide as a cathode active material for nonaqueous electrolyte lithium secondary batteries
JPH0992285A (ja) 非水電解質リチウム二次電池
WO1999053556A1 (en) Rechargeable lithium electrochemical cell
CN103022471A (zh) 改善高镍三元正极材料电化学性能的方法
KR100557240B1 (ko) 공침법을 이용한 리튬 2차 전지용 양극 활물질, 그를이용한 리튬 2차 전지 및 그 제조방법
KR100269249B1 (ko) 5v급리튬2차전지의양극물질리튬-코발트-망간산화물(licoxmn２－xo４)및그제조방법
KR100266074B1 (ko) 5v급리튬2차전지용양극물질리튬-철-망간산화물(lifexmn２－xo４)및그제조방법
JPH08217451A (ja) 針状マンガン複合酸化物及びその製造方法並びにその用途
JP2004006293A (ja) 正極材料およびその製造方法、並びにそれを用いた電池
JP2002184404A (ja) 正極材料および非水電解質電池
JP3746099B2 (ja) リチウム電池用正極活物質及びその製造方法
US6071646A (en) Spinel compounds as cathodes for lithium materials
Song et al. Synthesis of Cathode Materials LiNi 1-y Co y O 2 from Various Starting Materials and their Electrochemical Properties
KR19990047338A (ko) 5 ⅴ급 리튬 2차 전지 및 그 양극용 물질리튬-크롬-망간 산화물 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20070702

Year of fee payment: 8

LAPS Lapse due to unpaid annual fee