KR100253950B1 - 수용성 아조 화합물, 그의 제조방법 및 염료로서 그의 용도 - Google Patents

수용성 아조 화합물, 그의 제조방법 및 염료로서 그의 용도 Download PDF

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마이어, 라피체
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Abstract

수용성 아조 화합물, 그의 제조방법 및 염료로서 그의 용도
하기 일반식(1)의 수용성 모노아조 화합물 :
상기식에서, D는 저급 알킬, 저급 알콕시, 할로겐, 카복시 및/또는 저급 알카노일아미노에 의해 각각 치환될 수도 있는 모노설포-또는 디설포-페닐이거나, 또는 모노-또는 디- 또는 트리설포나프틸이고, 커플링 성분의 라디칼로서 K는 저급 알킬, 저급 알콕시, 할로겐, 저급 알카노일아미노, 우레이도, 카바모일 및/또는 설포에 의해 치환될 수도 있는 파라-페닐렌이거나, 또는 하나 또는 2개의 설포 그룹 및/또는 저급 알콕시 그룹에 의해 치환될 수도 있는 1,4-나프틸렌이고, R은 수소 또는 저급 알킬이고, A는 페닐렌 또는 직접 결합이고, W는 직접 결합 또는 저급 알킬렌, 또는 저급 알킬에 의해 치환되는 아미노 그룹이나, A 및 W가 모두 직접 결합은 아니고, -SO2-X 그룹은 비닐 설포 계열의 섬유 반응성 그룹이다.
일반식(1)의 아조 화합물은 섬유 반응성이며 매우 우수한 염료 성질을 갖는다. 이들은 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 물질, 특히 섬유 물질, 예를들어 셀룰로즈 섬유 물질, 모 및 합성 폴리아미드 섬유를 진하고 밝은 바래지 않는 색조로 염색한다. 특히, 이들은 발염 및 방염에 적합하다.

Description

수용성 아조 화합물, 그의 제조방법 및 염료로서 그의 용도
본 발명은 섬유 반응성 아조 염료의 분야에 관한 것이다.
본 발명은 우수한 내지 매우 우수한 습윤 견뢰성을 갖는 염색물을 제공하고 발염 및 방염에 매우 적합하며 따라서 섬유물질을 염색하는데 널리 사용될 수 있는 신규하고, 유용한 섬유반응성 모노아조 화합물을 제공한다. 발염에서, 이미 염색된 천(바탕)을 발염제로 목적하는 패턴으로 날염하며; 상기 발염제는 염료가 발염가능하도록 염료를 손실시켜 발염 공정이 완료된후에 상기 바탕에 백색 패턴을 생성시킨다(백색 발염물). 발염 페이스트가 추가로 발염-안정성 염료를 함유하는 경우, 발염 공정이 끝나고 상기 부가된 염료를 고착시키기 위해서 통상적으로 처리한 후에, 바탕은 상이한 색으로 날염된 패턴을 갖게 된다(착색된 발염물). 방염에서, 직물을 먼저 적합한 방염제로 목적하는 패턴으로 날염 시킨다. 이어서 날염된 직물을, 방염제와 결합시킬 수 있고 따라서 더이상 상기 직물에 고착시킬 수 없는 염료로 오버패딩 시키거나 오버프린팅시켜, 방염된 영역에 염료 고착이 일어나지 않으며 따라서 수득된 염색물은 방염제로 날염된 패턴에 상응하는 백색 패턴을 갖게된다.
본 발명의 신규한 모노아조 화합물은 하기 일반식(1)의 화합물을 갖는다:
상기식에서, D는 탄소수 1 내지 4의 알킬, 예를들면 에틸 또는 특히, 메틸, 탄소수 1 내지 4의 알콕시, 예를들면 에톡시 또는 특히 메톡시, 할로겐, 예를들면 브롬 또는 특히 염소, 카복시 및 탄소수 2 내지 5의 알카노일 아미노, 예를들면 프로피오닐아미노 또는 특히 아세틸 아미노로 이루어진 그룹으로 부터 선택된 하나 또는 2개의 치환체에 의해 각각 치환될 수도 있는 모노설포페닐 또는 디설포페닐이거나, 또는 모노-, 디- 또는 트리설포나프틸이고; 커플링 성분의 라이칼 K는 비치환되거나, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬, 예를들면 에틸 또는 특히 메틸, 탄소수 1 내지 4의 알콕시, 예를들면 에톡시 또는 특히 메톡시, 할로겐, 예를들면 염소, 탄소수 2 내지 5의 알카노일아미노, 예를들면 프로피오닐 아미노 또는 아세틸아미노, 우레이도, 카바모일 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 또는 2개의 치환체에 의해 치환되는 파라-페닐렌이거나, 또는 하나 또는 2개의 설포그룹 및/또는 하나의 탄소수 1 내지 4의 알콕시 그룹, 예를들면 에톡시 또는 특히 메톡시에 의해 치환될 수도 있는 1,4- 나프틸렌이고; R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬, 예를들면 에틸 또는 특히 메틸, 바람직하게는 수소이고; A는 페닐렌, 예를들면 파라-페닐렌 또는 특히 메타-페닐렌, 또는 직접 결합이고; W는 직접 결합 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌, 예를들면 에틸렌 또는 메틸렌, 또는 일반식 -N(R1)- (여기에서, R1은 탄소수 1 내지 4의 알킬, 바람직하게는 메틸이다)의 아미노 그룹이나, A 및 W가 모두 직접 결합은 아니고; X는 비닐이거나, 또는 알칼리에 의해 제거되어 비닐 그룹을 형성시킬 수 있는 치환체에 의해-위치에서 치환되는 에틸이다.
X의 에틸그룹의-위치에서 알칼리-제거가능한 치환체로의 예로는 탄소수 2 내지 5의 알카노일톡시, 예를들면 아세틸톡시, 벤조일톡시, 설포벤조일톡시, 톨루엔 설포닐톡시, 할로겐, 예를들면 브롬 또는 특히 염소, 디메틸아미노, 디에틸 아미노, 포스페이토, 티오설페이토 및 설페이토가 있다.
"설포", "카복시", "포스페이토", "티오설페이토" 및 "설페이토" 그룹은 그의 산 형태 뿐만아니라, 그의 염 형태도 포함한다. 따라서, 설포 그룹은 일반식 -SO3M의 그룹이고, 카복시 그룹은 일반식 -COM의 그룹이고, 포스페이토 그룹은 일반식 -OPO3M2의 그룹이고, 티오설페이토 그룹은 일반식 -S-SO3M의 그룹이고, 설페이토 그룹은 일반식 -OSO3M의 그룹이고, 상기식들에서 M은 각각의 경우에 상기 정의한 바와같다.
모노설포페닐 D는 바람직하게는 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬 및 알콕시로 이루어진 그룹으로 부터 선택된 1 또는 2, 바람직하게는 1개의 치환체에 의해 치환된다. 상기 치환되거나 비치환된 모노설포페닐 이외에, 디설포페닐 및 디- 및 트리설포나프틸이 바람직하며, 상기 나프틸은 2-나프틸이 바람직하다.
K는 바람직하게는 하나의 치환체 예를들어, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, 우레이도 또는 설포에 의해 치환될 수도 있는 1,4-페닐렌이거나, 또는 설포, 메톡시, 에톡시, 메틸 또는 에틸에 의해 치환될 수도 있는 나프탈렌이다. K는 3-우레이도-1,4-페닐렌 또는 8-설포-1,4-나프틸렌이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 일반식(1)의 화합물들중에서, X가 비닐,-클로로에틸 또는-설페이토에틸, 특히 비닐 또는-클로로에틸인 화합물이 또한 바람직하다.
일반식(I)의 화합물에서 D의 예로는 2,4-디설포페닐, 2,5-디설포-4-메톡시페닐, 4-설포-2-메톡시페닐, 4-설포-2,5-디메톡시페닐, 2,4-디설포나프트-1-일, 2,5-디설포나프트-1-일, 2,5,7-트리설포나프트-1-일, 2,4,7-트리설포나프트-1-일, 3,5,7-트리설포나프트-1-일, 3,6,8-트리설포나프트-1-일, 3,6-디설포-나프트-1-일, 4,7-디설포나프트-1-일, 4,6-디설포나프트-1-일, 4,8-디설포나프트-2-일, 4,6,8-트리설포나프트-2-일 및 3,6,8-트리설포나프트-2-일이 있다.
일반식(1)의 화합물에서 일반식 -(4)K(1)-N(R)-의 라디칼의 예로는 3-메틸-1, 4-펜-1, 4-일앤-1-아미노, 펜-1,4-일앤-1-(N-메틸)아미노, 펜-1,4-일앤-1-아미노, 2,5-디메틸펜-1,4-일앤-1-아미노, 2-메톡시-5-메틸-펜-1,4-일엔-1-아미노, 3-아세틸 아미노펜-1,4-일앤-1-아미노, 3-우레이도펜-1,4-일엔-1-아미노, 나프트-1,4-일앤-1-아미노, 6-설포나프트-1,4-일앤-1-아미노, 7-설포나프트-1,4-일앤-1-아미노 및 8-설포나프트-1,4-일앤-1-아미노가 있다.
일반식(1)의 화합물에서 일반식 -A-W-SO2-X의 라디칼의 예로는 3-(-클로로에틸설포닐)페닐, 3-(비닐설포닐)페닐, 4-(-클로로에틸설포닐메틸)페닐,-('-클로로에틸설포닐)에틸,-('-클로로에틸설포닐)프로필 및 4-[N-메틸-N-(-클로로에틸설포닐)]-아미노페닐이 있다.
본 발명은 또한 하기 일반식(2)의 아미노아조 화합물을 0 내지 40℃, 바람직하게는 15 내지 30℃의 온도 및 1 내지 9, 바람직하게는 6 내지 8의 pH에서 하기 일반식(3)의 화합물과 반응시킴을 포함하는 일반식(1)의 아조 화합물의 제조방법을 제공한다 :
D-N=N-K-N(R)-H (2)
Hal-CO-A-W-SO2-X (3)
상기식에서, D, K, R, A, W 및 X는 각각 상기 정의한 바와같고, Hal은 브롬 또는 바람직하게는 염소이다.
모든 출발 화합물, 즉, 일반식 D-NH2의 디아조 성분, 일반식 H-K-N(R)-H의 커플링 성분 및 일반식(3)의 산 염화물은 문헌에 공지되어 있다.
일반식(2)의 출발 아조 화합물의 합성에 디아조 성분으로서 사용될 수 있는 일반식 D-NH2의 출발 화합물의 예를들면 2,4-디설포아닐린, 2,5-디설포아닐린, 2,5-디설포-4-메틸아닐린, 2,5-디설포-4-메톡시아닐린, 4-설포-2-메톡시아닐린, 4-설포-2,5-디메톡시아닐린, 2,4-디설포-1-아미노나프탈렌, 2,5-디설포-1-아미노나프탈렌, 2,5,7-트리설포-1-아미노나프탈렌, 2,4,7-트리설포-1-아미노나프탈렌, 3,5,7-트리설포-1-아미노나프탈렌, 3,6,8-트리설포-1-아미노나프탈렌, 3,6-디설포-1-아미노나프탈렌, 4,7-디설포-1-아미노나프탈렌, 4,6-디설포-1-아미노나프탈렌, 4,8-디설포-아미노나프탈렌, 4,6,8-트리설포-2-아미노나프탈렌 및 3,6,8-트리설포-2-아미노나프탈렌이 있다.
커플링 성분의 예로는 아닐린, N-메틸-아닐린, 3-메틸아닐린, 2,5-디메틸아닐린, 2-메톡시-5-메틸아닐린, 3-아세틸 아미노아닐린, 3-우레이도아닐린, 1-아미노나프탈렌, 6-설포-1-아미노나프탈렌, 7-설포-1-아미노나프탈렌, 8-설포-1-아미노 나프탈렌 및 2-메톡시-6-설포-1-아미노나프탈렌이 있다.
일반식(3)의 출발 화합물의 예로는 3-(-클로로에틸설포닐)벤조일 클로라이드, 4-(-클로로에틸설포닐메틸)벤조일 클로라이드, 2-(-클로로에틸설포닐)프로피오닐 클로라이드, 3-(-클로로에틸설포닐)부타노일 클로라이드 및 4-[N-메틸-N-(-클로로에틸설포닐)]아미노벤조일 클로라이드가 있다.
일반식(2)와 (3) 화합물과의 반응은 수성 유기 또는 바람직하게는 수성 매질중에서 수행한다. 반응을 수성 유기 매질중에서 수행하는 경우, 유기 매질은 반응물에 대해서 불활성인 용매 및 바람직하게는 수혼화성 용매이며; 이런 유형의 용매의 예로는 톨루엔 및 특히 아세톤, N-메틸피롤리돈 및 디메틸 설폭사이드가 있다.
합성 배취로 부터 본 발명에 따라 제조된 화합물의 분리는 일반적으로 공지된 방법, 예를들면 전해질, 예를들어 염화 나트륨 또는 염화 칼륨을 사용하여 반응매질로 부터 침전 시키거나, 또는 반응용액을 증발 또는 분무-건조시킴으로써 수행하며, 상기 반응용액에 완충물질을 가할 수도 있다. 본 발명에 따른 일반식(1)의 신규한 아조 화합물(이후 부터 화합물(1)로 칭한다)은 섬유 반응성 성질을 가지며 매우 우수한 염료 성질을 갖는다. 따라서, 상기 화합물을 하이드록시 및/또는 카복스아미도-함유 물질, 특히 섬유물질, 및 또한 가죽의 염색에 사용할 수 있다. 마찬가지로, 화합물(1)의 합성 용액을 경우에 따라 pH를 3 내지 7로 유지시킬 수 있는 통상적인 완충 물질을 가하고, 경우에 따라 상기 용액을 농축시킨 후에 액체 제제로서 염색에 직접 사용할 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 하이드록시 및/또는 카복스 아미도-함유 물질, 특히 섬유 물질의 염색(날염 포함)에 대한 신규한 화합물(1)의 용도, 또는 보다 정확하게 이들을 상기 기재에 적용시키는 방법을 제공한다. 상기는 공지된 방법들과 유사하게 수행할 수 있다.
하이드록시 함유 물질은 천연 또는 합성 기원물질, 예를들면 셀룰로즈 섬유 또는 그의 재생 제품 및 폴리비닐 알콜 또는 셀룰로즈-함유 제품, 예를들면 종이이다.
셀룰로즈 섬유 물질은 바람직하게는 면이며, 또한 기타의 식물성 섬유, 예를들면, 린넨, 대마, 황마, 및 모시 섬유가 있고; 재생 셀룰로즈 섬유의 예로는 스테이플 비스코스 및 필라멘트 비스코스가 있다.
카복스아미도 함유 물질의 예로는 시이트/필름과 같은 벌크 형태 뿐만아니라 모 및 기타 동물 털, 실크, 가죽, 나일론-6,6, 나일론-6, 나일론-11 및 나일론-4와 같은 섬유 형태의 합성 및 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄이 있다.
본 발명에 따른 용도에 따라서, 화합물(1)을 수용성 염료, 특히 섬유 반응성 염료에 대해 공지된 적용방법에 의해, 예를들면 화합물(1)을 용해된 형태로 언급한 기재에 적용시키거나, 또는 상기 화합물을 상기 개재내에 도입시키고 열을 가하거나, 또는 알칼리제의 작용에 의해서 또는 상기 둘 모두에 의해서 상기 화합물을 상기 기재상에 또는 상기 기재내에 고착시킴으로써 상기 기재에 적용하고 상기 기재상에 고착시킬 수 있다. 이러한 염색 및 고착법의 다수가 상업 문헌 뿐만아니라 예를들면 유럽 특허원 공고 제0,218,131호의 공보와 같은 특허 문헌에 개시되어 있다.
신규한 화합물(1)은 쉽거나 또는 매우 쉽게 물에 용해되며, 날염 페이스트 및 염료 욕중에서 매우 안정하다. 상기 화합물은 높은 색도 및 우수한 색 침착을 특징으로 하며 매우 높은 고착도로 짙은 황색의 염색물 및 날염물을 생성 시키며, 상기는 우수한 용도 및 제작 견뢰성, 예를들면 세척, 해수, 물, 염소수, 산, 알칼리, 이색염색, 발한, 가스 훈증 퇴색, 건조 열 고정 및 주름가공, 디커타이징(decatizing), 드라이 크리닝 및 마찰에 대한 견뢰성을 갖는다. 생성된 염색물 및 날염물의 광 견뢰성은 건조시 뿐만아니라 음료수, 또는 산 또는 알칼리 발한액으로 습윤시에도 매우 우수하다. 고착되지 않은 염료 부분은 쉽게 제거될 수 있다. 셀룰로즈 섬유 물질상의 날염물은 깨끗한 백색 바탕에 뚜렷한 윤곽을 나타낸다. 고착되지 않은 상태에서, 염색물 및 날염물은 표시되거나 블리딩(bleeding)되지 않는다.
그러나, 신규한 화합물(1)은 발염 및 방염에 특히 적합하다. 이러한 두개의 산업적으로 중요한 적용 기법에서의 이들의 유용성은 상기 신규한 화합물(1)의 염색물이 순수한 백색으로 발염될 수 있고, 신규한 화합물(1)이 섬유 반응성 염료에 대해 통상적인 고착 조건하에서도, 즉 알칼리제의 존재하 및 승온에서도, 날염되었거나 방염제가 스며든 셀룰로즈 섬유 물질을 목적하는 바와같이 착색하지 않으며 따라서 신규한 화합물(1)은 방염제가 적용된 부(-)의 패턴을 갖는 염색물을 제조하는데 편리하게 적합하다.
하기의 실시예들은 본 발명의 예시를 돕는다. 부 및 퍼센트는 달리 언급하지 않는한 중량에 의한다. 중량부는 킬로그램이 리터와 관련된 바와같이 부피부와 관련된다.
일반식을 사용하여 실시예들에 기재한 화합물들은 유리산 형태로 나타낸다; 일반적으로, 이들은 그의 알칼리 금속염, 예를들면 리듐 염, 나트륨 염 또는 칼륨염의 형태로 제조하고 단리하며 그의 염형태로 사용한다.
마찬가지로, 하기 실시예, 특히 표 실시예에 유리한 형태로 언급한 출발 화합물 및 성분들을 그 자체로 또는 그의 염 형태로, 바람직하게는 알칼리 금속염 형태로 합성에 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 화합물에 대해 제공된 가시 범위의 최대 흡수 파장(λmax값)은 그들의 알칼리 금속염의 수용액을 사용하여 측정한다. 표 실시예에서, λmax값은 색조 컬럼의 괄호안에 나타내었고, 보고된 파장은 nm이다.
[실시예 1]
농황산 15.4부 및 물 500부의 혼합물중의 아닐린-2,5-디설폰산 25.3부 용액을 5 내지 10℃에서 40%의 아질산 나트륨 수용액 17.3부로 디아조화시킨다. 과량의 아질산은 통상적으로 아미도황산으로 제거한다. 이어서, 1-아미노나프탈렌-8-설폰산 21.8부를 가하고 pH 2 내지 3에서 더 냉각시키지 않고 커플링 반응을 수행한다. 생성된 아미노아조 화합물을 약 2 내지 3시간에 걸쳐 15 내지 30℃의 온도 및 6.5 내지 7.5의 pH를 유지시키면서 철저히 교반함으로써 3-(-클로로에틸설포닐)벤조일 클로라이드 37.4부와 혼합시킨다. 그후에 본 발명의 아조 화합물을 함유하는 생성용액을 등명화시키고, 아조화합물을 염화 나트륨 또는 염화 칼륨으로 염석시키거나, 또는 감압하에서 증발시키거나, 또는 분무 건조시킴으로써 통상적인 방법으로 여액으로 부터 단리시킨다.
수득된 생성물은 매우 섬유-반응성인 염료 성질을 갖는 하기 구조식 화합물의 알칼리 금속(나트륨 또는 칼륨)염의 매우 수용성인, 전해질(염화 나트륨 또는 염화 칼륨)-함유 분말이다 :
섬유 반응성 염료에 통상적인 적용 및 고착법에 의해 적용되고 고착된 본 발명의 아조 화합물은 명세서에서 언급한 섬유물질, 특히 셀룰로즈 섬유 물질상에 우수한 건뢰성, 특히, 광, 세척, 염소, 발한, 습윤광 및 발한광 견뢰성을 갖는 진하고 밝은 중간 황색의 염색물 및 날염물을 생성시킨다. 본 발명의 아조 화합물은 우수한 침착성을 갖는다. 상기 화합물로 수득할 수 있는 날염물은 깨끗한 백색 바탕을 가지며 상기 화합물의 비고착된 부분은 쉽게 세척된다. 직물의 방염제-침투 부분은 본 발명의 아조 화합물로 착색되지 않으므로, 따라서 방염에서 밝고 뚜렷한 패턴을 제조하는데 대단히 적합하다. 더욱 또한, 상기 염료를 갖는 염색물을 산업상 통상적인 발염제를 사용하여 백색으로 발염시킬 수 있다.
[실시예 2]
물 500부 및 40% 아질산 나트륨 수용액 17.4부중의 2-아미노나프탈렌-4,6,8-트리설폰산 38.3부의 중성용액 혼합물을 서서히 교반하면서 농황산 15.5부 및 얼음 200부의 혼합물에 가한다. 1시간 더 교반한 후에, 과량의 아질산을 제거하고, 3-아미노페닐우레아 14.5부를 수득된 디아조늄 염 용액에 가한다. 커플링 반응은 pH 2 및 15 내지 20℃의 온도에서 수행한다. 그후에, 배취를 pH 6 내지 7로 조정하고 약 2시간에 걸쳐 톨루엔 100부피부중의 4-(-클로로에틸설포닐메틸)벤조일 클로라이드 33.7부 용액과 혼합한다. 아실화 반응을 종료시킨 후에, 배취의 pH를 4로 조절하고, 상기 배취를 가열비등시키고, 톨루엔을 증류시킨다. 용액을 등명화시키고 생성된 본 발명의 아조 화합물을 여액을 증발시킴으로써 단리시킨다.
유리산 형태로 나타낸 본 발명의 화합물은 하기 구조식을 가지며, 적색을 띤 갈색 전해질(염화 나트륨이 우세한)-함유 분말의 형태로 알칼리 금속(나트륨) 염으로서 수득된다 :
섬유 반응성 염료에 대해 산업상 통상적인 적용기법으로 적용된 본 발명의 아조 화합물은 우수한 견뢰성, 특히, 광, 세척, 염소, 발한, 습윤광 및 발한광 견뢰성을 갖는 짙은 적색을 띤 황색의 염색물 및 날염물을 생성시킨다. 본 발명의 아조 화합물은 우수한 침착성을 갖는다. 상기 화합물로 수득할 수 있는 날염물은 깨끗한 백색 바탕을 가지며 상기 화합물의 비고착된 부분은 쉽게 세척된다. 직물의 방염제-침투 부분은 본 발명의 아조 화합물로 착색되지 않으므로, 따라서 방염에서 밝고 뚜렷한 패턴을 제조하는데 대단히 적합하다. 더욱 또한, 상기 염료를 갖는 염색물은 산업상 통상적인 발염제를 사용하여 백색으로 발염시킬 수 있다.
[실시예 3]
2-아미노나프탈렌-4,8-디설폰산 20.3부를 상기 사용된 나프틸 아민을 디아조화시키기 위해서 실시예 2의 지시와 유사하게 디아조화시키고, 3-메틸아닐린 10.7부를 상기 디아조늄 염 용액에 가한다. pH 2 및 15 내지 20℃의 온도에서 커플링 반응을 수행하고, 반응 배취를 pH 5로 조정한 후에, 2-(-클로로에틸설포닐)프로피오닐 클로라이드 43.8부를 6 내지 9의 pH 및 10 내지 20℃의 온도를 유지시키면서 약 3시간에 걸쳐 가한다. 아실화 반응을 종료시킨 후에, 배취를 pH 3.5 내지 4로 조절하고 등명화시키고, 본 발명의 아조 화합물을 분무 건조에 의해 단리 시킨다.
유리산 형태로 나타내는 본 발명의 아조 화합물은 하기 구조식을 가지며, 매우 우수한 섬유-반응성 염료 성질을 갖는다 :
섬유 반응성 염료에 산업상 통상적인 염색법에 의해 적용된 본 발명의 아조 화합물은 우수한 견뢰성, 특히, 광, 세척, 염소, 발한, 습윤광 및 발한광 견뢰성을 갖는 짙은 황색의 날염물을 생성시킨다. 본 발명의 아조 화합물은 우수한 침착성을 갖는다. 상기 화합물로 수득할 수 있는 날염물은 깨끗한 백색 바탕을 가지며 상기 화합물의 비고착된 부분은 쉽게 세척된다. 직물의 방염제-침투 부분은 본 발명의 아조 화합물로 착색되지 않으므로, 따라서 방염에서 밝고 뚜렷한 패턴을 제조하는데 대단히 적합하다. 더욱 또한, 상기 염료를 갖는 염색물을 산업상 통상적인 발염제를 사용하여 백색으로 발염시킬 수 있다.
[실시예 4]
본 발명에 따른 아조 화합물을, 2-아미노나프탈렌-4,6,8-트리설폰산 38.3부를 디아조화시키고, 생성된 디아조늄염을 N-메틸아닐린 14.5부와 커플링시키고, 생성된 아미노아조 화합물을 3-(-클로로에틸설포닐)-벤조일 클로라이드 32부로 아실화시킴으로써 실시예 2의 방법과 유사하게 제조한다. 수득된 신규한 아조 화합물을 통상적인 방식으로 단리시킨다. 유리산 형태로 나타낸 본 발명의 화합물은 하기 구조식을 갖는다 :
본 발명의 아조 화합물은 명세서에서 언급한 물질, 특히 셀룰로즈 섬유 물질, 예를들면 면위에 우수한 견뢰성, 특히, 광, 세척, 염소, 발한, 습윤광 및 발한광 견뢰성을 갖는 짙은 황색의 염색물 및 날염물을 생성시킨다. 본 발명의 아조 화합물은 우수한 침착성을 갖는다. 상기 화합물로 수득할 수 있는 날염물은 깨끗한 백색 바탕을 가지며 상기 화합물의 비고착된 부분은 쉽게 세척된다. 직물의 방염제-침투 부분은 본 발명의 아조 화합물로 착색되지 않으므로, 따라서 방염에서 밝고 뚜렷한 패턴을 제조하는데 대단히 적합하다. 더욱 또한, 상기 염료를 갖는 염색물을 산업상 통상적인 발염제를 사용하여 백색으로 발염시킬 수 있다.
[실시예 5 내지 68]
하기의 표 실시예들은 하기 일반식(1A)에 나타낸 성분들의 항으로 신규한 아조 화합물을 더욱 개시한다 :
D-N=N=(4)K-(1)N(R)-CO-A-W-SO2-X (1A)
상기 아조 화합물들을 본 발명에 따른 방식, 예를들어 상기 실시예들중 하나와 유사하게 일반식(1A)와 함께 특정 표 실시예로 부터 명백한 성분들, 즉, 디아조 성분 D-NH2, 커플링 성분 H-K-N(R)H 및 일반식(3)의 산 할라이드로 부터 제조할 수 있다. 이들은 매우 우수한 섬유 반응성 염료 성질을 가지며, 섬유 반응성 염료에 통상적인 적용 및 고착법에 의해 적용되고 고착된 이들은 명세서에서 언급한 물질들, 특히 셀룰로즈 섬유 물질상에 면위의 염색물에 대해 특정 표 실시예에 나타낸 색조로 짙고 바래지 않는 염색물 및 날염물을 생성시킨다. 이들은 또한 방염 및 발염 모두에 대해 매우 적합하다.

Claims (9)

  1. (정정) 하기 일반식(1)의 모노아조 화합물 :
    상기식에서, D는 탄소수 1 내지 4의 알킬; 탄소수 1 내지 4의 알콕시; 할로겐; 카복시; 및 탄소수 2 내지 5의 알카노일아미노로 이루어진 그룹으로 부터 선택된 1개 또는 2개의 치환체에 의해 각각 치환될 수도 있는 모노설포페닐 또는 디설포페닐이거나, 또는 몬-, 디- 또는 트리-설포나프틸이고; 커플링 성분의 라디칼 K는 비치환되거나, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬; 탄소수 1 내지 4의 알콕시; 할로겐; 탄소수 2 내지 5의 알카노일아미노; 우레이도; 카바모일; 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1개 또는 2개의 설포그룹, 탄소수 1 내지 4의 1개의 알콕시 그룹 또는 1개 또는 2개의 치환체에 의해 치환되는 파라-페닐렌이거나, 또는 1개 또는 2개의 설포그룹 및 탄소수 1 내지 4의 1개의 알콕시 그룹에 의해 치환될 수도 있는 1,4- 나프틸렌이고; R은 수소; 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬이고,; A는 페닐렌이거나, 또는 직접 결합이고; W는 직접 결합 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌이지만, A 및 W가 모두 직접 결합은 아니고; X는 비닐이거나, 또는 알칼리에 의해 제거되어 비닐 그룹을 형성시킬 수 있는 치환체에 의해-위치에서 치환된 에틸이다.
  2. 제1항에 있어서, X가 비닐,-설페이토에틸 또는-클로로에틸인 모노아조 화합물.
  3. 제1항에 있어서, X가-클로로에틸인 모노아조 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, D가 모노설포-또는 디설포-나프트-2-일인 모노아조 화합물.
  5. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 상기 라디칼 -(4)K(1)-N(R)-이 3-우레이도펜-1,4-일엔-1-아미노인 모노아조 화합물.
  6. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 상기 라디칼 -(4)K(1)-N(R)-이 모노설포 치환된 나프트-1,4-일엔-1-아미노 라디칼인 모노아조 화합물.
  7. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, A가 1,3-페닐렌인 모노아조 화합물.
  8. 하기 일반식(2)의 아미노아조 화합물을 하기 일반식(3)의 화합물과 0 내지 40℃의 온도 및 1 내지 9의 pH에서 반응시킴을 포함하는, 제1항에 특허청구된 모노아조 화합물의 제조방법 :
    D-N=N-K-N(R)-H (2)
    Hal-CO-A-W-SO2-X (3)
    상기식에서, D는 탄소수 1 내지 4의 알킬; 탄소수 1 내지 4의 알콕시; 할로겐; 카복시; 및 탄소수 2 내지 5의 알카노일아미노로 이루어진 그룹으로 부터 선택된 1개 또는 2개의 치환체에 의해 각각 치환될 수도 있는 모노설포페닐 또는 디설포페닐이거나, 또는 모노-, 디- 또는 트리-설포나프틸이고; 커플링 성분의 라디칼 K는 비치환되거나, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬; 탄소수 1 내지 4의 알콕시; 할로겐; 탄소수 2 내지 5의 알카노일아미노; 우레이도; 카바모일; 및 설포로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1개 또는 2개의 치환체에 의해 치환되는 파라-페닐렌이 거나, 또는 1개 또는 2개의 설포그룹, 탄소수 1 내지 4의 1개의 알콕시 그룹 또는 1개 또는 2개의 설포그룹 및 탄소수 1 내지 4의 1개의 알콕시 그룹에 의해 치환될 수도 있는 1,4- 나프틸렌이고; R은 수소; 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬이고,; A는 페닐렌이거나, 또는 직접 결합이고; W는 직접 결합 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌이지만 A 및 W가 모두 직접 결합은 아니고; X는 비닐이거나, 또는 알칼리에 의해 제거되어 비닐 그룹을 형성시킬 수 있는 치환체에 의해-위치에서 치환되는 에틸이고; Hal은 브롬이다.
  9. (정정) 염료를 하이드록시- 또는 카복스아미도-함유 물질, 또는 하이드록시- 및 카복스아미도-함유 물질에 적용하거나 또는 상기 물질내에 도입시키고, 열 또는 알칼리제 또는 상기 둘다를 사용하여 상기 물질상에 또는 상기 물질내에 고착시키는 상기 물질의 염색 방법에 있어서, 염료로서 제1항에 청구된 모노아조 화합물을 사용함을 포함하는 방법.
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