KR100240213B1 - 무전해 니켈 코발트 인 조성물 및 이의 도금 방법 - Google Patents

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Abstract

코발트 함량이 약 20중량％ 이상이고, ％Co/％P 비가 약 5 이상인 도금될 합금을 제공하는 무전해 도금 베쓰를 사용하여 기판에 니켈, 코발트, 인합금 코우팅을 침착시킴으로써 알루미늄 및 다른 물질의 내마모성을 향상시키는 방법이 제공된다. 바람직한 베쓰는 유효량의 글리콜산 또는 그의 염을 함유한다. 합금 침착물은 바람직하게 아연화 알루미늄 기판 상에 도금된다.

Description

무전해 니켈, 코발트, 인 조성물 및 이의 도금 방법
본 출원은 1995년 6월 6일자 출원된 동시 계류중인 미합중국 일련번호 제08/465,681 호의 일부 계속 출원이다.
본 발명은 일반적으로 기판을 무전해 금속 도금하여 내마모성 코우팅을 제공하는 것, 구체적으로 니켈, 코발트, 인 무전해 도금 배쓰(bath)조성물을 사용하여 알루미늄 제품을, 특히 관련된 니켈, 코발트, 인 합금 내마모성 코우팅으로 도금하는 것에 관한 것이다.
많은 구성 물질들이 현존하며 각각의 특정 이용에 유용하게 하는 성질들을 갖고 있다. 많은 적용에서 요구되는 성질은 그 물질로 부터 제조된 부분에 장기간의 작업 수명을 제공하는 내마모성이고, 이 내마모성은 물질이 다른 물질과 이동 접촉할 때 부식되거나 마모되는 것을 견딜 수 있는 능력으로 정의 될 수 있다. 내마모성은 연장(tools)및 가정용품 내지 기계 부품, 펌프 및 기어와 같은 산업 제품과 같은 용도에 사용되는 물질에 있어서 중요한 성질이다.
어떤 한 용도로 사용하기 위한 구성 물질은 보통 강도, 비용 중량 및 원하는 생성물로 형성되는 능력과 같은 성질에 따라 선택된다. 그러나 많은 경우에, 이러한 물질은 요구되는 내마모성을 갖지 못하여 사용될 수 없으며, 이러한 문제점이 광범위하게 연구되어 왔다. 또한, 물질의 유용성을 증가시키기 위해 내마모성 코우팅이 개발되어 왔다. 예를 들면, 자동차에 알루미늄과 같은 경금속 물질은 자체 중량을 감소시켜 연료 효율을 높이고 환경 규정에 부합되기 위한 제조 공정에 널리 사용되고 있다. 그러나 알루미늄은 중금속의 내마모성을 갖고 있지 않고 빨리 마모되어 자주 교체해야 한다. 이는 경제적으로 유용하지 못하며 자동차 및 다른 용도에 사용되는 알루미늄의 내마성을 증가시키기 위한 코우팅이 개발되어 왔다.
현재 자동차에 사용되는 알루미늄용 코우팅은 무전해 니켈-테플론 금속 도금 배쓰로부터 적용되는 니켈-테플론 침착이다. 이들 코우팅은 환경에 바람직하지 못한 무거운 구성 물질 및 중크롬 침착물의 사용에 대한 기능성 대체물이다. 불행히도, 산업상 요구는 계속 증가되고 있고, 보다 엄격한 작업 조건, 비용 및 요인 및 환경에 대한 관심이, 내마모성이 뛰어나고 바람직하게 현존하는 물질 및/또는 현재 사용되는 코우팅 보다 비용 면에서 더 경제적인 물질, 특히 가벼운 물질을 강력히 요구하고 있다.
편의상 하기의 논의는 알루미늄의 도금에 대해 서술될 것이고, 당업자는 유사한 성질들이 내마모성 코우팅을 필요로 하는 다른 용도의 다른 물질에서도 요구됨을 이해할 것이다. 일반적으로, 알루미늄 상 내마모성 코우팅에 부합해야 하는 새로운 조건들은 도금된 코우팅의 내마모성 및 경도를 증가시키기 위하여, 바람직하게 약 200℃ 이하의 낮은 열처리 온도, 대략 600 이상, 바람직하게 700-800 HV10인 열처리 후의 경도 및 테이버 어브레이서(Taber Abraser)를 사용하여 계산된 테이버마모 지수(TWI)와 같은 표준 마모 테스트의 합격을 포함한다. 테이버 어브레이서는 마찰 마모에 대한 표면의 저항을 평가하기 위해 고안된 장치이다. 어브레이서의 독특한 마찰-마모 작용은 세로축을 중심으로 회전하는 테스트 샘플을 두개의 마모휠의 활강하는 회전에 대해 접촉시키므로써 발생된다. 휠들은 샘플에 의해 샘플 축으로부터 접선 방향으로 놓인 수평축 주위를 서로 반대 방향으로 움직이는데, 한 마모 휠은 견본의 바깥 쪽으로 가장자리를 향해 마찰하고, 다른 마모 휠은 안쪽으로 중앙을 향해 마찰한다. 결과되는 마모의 흔적은 대략 30㎠의 영역에 걸쳐 교차되는 활 모양을 형성한다. 테스트 결과는 테스트 견본의 마모 인자 또는 수치적 마모 지수로 표현되며, 평가의 한 방법은 특정한 일련의 조건 하에서 마모 회전 1000회 당 밀리그램(mgs)단위의 중량 손실을 기준으로 한 TWI(마모속도)이다. TWI가 낮을수록 물질의 내마모성이 우수하다. 1㎏의 하중인 CS-10 칼리브레이스 휠을 5000회 동안 사용할 때, 20미만, 바람직하게 10미만의 TWI가 알루미늄 및 다른 물질의 필수적인 내마모성 조건에 부합하기 위하여 요구된다.
영국 특히 제2,272,959는 알루미늄 피스톤 홈에 무전해 도금에 의한 코발트 코우팅을 적용하여 300-750 HV범위의 경도를 갖는 단단한 마모 표면을 제공한다. 코우팅은 1-10 중량％의 인을 함유할 수 있고, 30분 이상 동안 150-500℃의 온도에서 코우팅 후에 열처리할 수 있다. 내마모성 니켈-코발트-인 합금의 침착은 공개 되어 있지 않다. 미합중국 특허 제4,983,428호는 에틸렌티오우레아를 함유하는 무전해 니켈 도금 배쓰를 사용하는 터빈 엔진 부품 상 내마모성 니켈-붕소 코우팅을 제공한다.
니켈-코발트-인 무전해 금속 도금 배쓰는 자기 저장 장치에 사용되는 기판상에 높은 고압력 필름을 형성하는데 사용되는 것으로 알려져 있다. G.W.Lawless와 R.D.Fisher의 "니켈-코발트-인 필름의 무전해 도금 변수 및 고압력"(도금, 1967년 6월, 709-713쪽)은 Ni-Co-P 필름의 고압력에 대한 Ni/Co 비와 같은 용액 조성물 변수의 효과를 제사한다. 유사하게, F. Pearlstein과 R.F Weightman의 "무전해 코발크 기재 합금의 자성"(도금, 1967년 6월, 714-716쪽)은 무전해 코발트 용액에 황산 니켈을 첨가하여 코우틴의 자성에 미치는 효과를 제시한다. 미합중국 특허 제4,150,172호는 자기 녹음 필름을 형성하는데 사용되는 코발트 이온, 시트르산염 이온, 아인산염 이온, 인산염 이온, 및 원한다면, 니켈 이온을 함유한 무전해 배쓰를 공개한다.
그리하여 종래 기술의 문제점과 단점을 고려할 때, 본 발명의 목적은 기판의 표면에 무전해 금속 도금 배쓰로부터 특별히 한정된 니켈, 코발트, 인 합금 코우팅을 적용하여 기판의 내마모성을 향상시키는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 기판을 향상된 내마모성 니켈, 코발트, 인 합금 코우팅으로 무전해 도금시키기 위한 수성 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 기판을 무전해 침착 니켈, 코발트, 인 합금으로 도금하여 기판의 내마모성을 향상시키는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 특별히 한정된 무전해 니켈, 코발트, 인 합금의 내마모성 코우팅을 갖는 제품, 특히 알루미늄 제품을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적 및 이점은 부분적으로 명백할 것이고 부분적으로는 명세서를 통해 이해될 것이다.
본 발명의 한 양태에서, 기판을 개성된 내마모성 니켈, 코발트, 인 합금으로 도금하기 위하여, 니켈 이온 약 0.1-100g/l; 코발트 이온 약 0.1-100g/l; 니켈 및 코발트 이온을 환원시키기에 충분한 양의 인-함유 환원제; 유효량의 착화제, 유효량의 완충제; 약 6.5-11 또는 그 이상, 바람직하게 7.5-9, 예를 들면 8의 조성물 초기 pH를 제공하는 양의 pH조절제로 구성되고, 도금된 합금이 약 20중량％ 이상인 코발트 및 약 5이상의 ％Co/％P비를 갖도록 하는 수성 조성물이 제공된다. 바람직한 배쓰는 착화제로서 글리콜산 또는 그의 염만을 함유하거나 또는 다른 착화제를 부분적으로 대체하여 함유한다.
본 발명의 다른 양태에서는, 기판을 니켈, 코발트, 인 합금으로 도금하여 기판의 내마모성을 향상시키며, 단 도금된 합금이 약 20중량％이상의 코발트를 함유하고 약 5 이상의 ％Co/％P 비를 갖도록 하는 방법이 제공되는데, 상기 방법은, 촉매적 표면을 갖는 기판을 제공하고; 니켈 이온 약 0.1-100g/l; 코발트 이온 약 0.1-100g/l; 니켈 및 코발트 이온을 환원시키기에 충분한 양의 인-함유 환원제; 유효량의 착화제, 유효량의 완충제; 약 6.5-11 또는 그 이상, 바람직하게 7.5-9, 예를 들면 8의 조성물 초기 pH를 제공하는 양의 pH 조절제로 구성되는 무전해 도금 용액을 사용하는 무전해 도금 공정에 의해 니켈, 코발트 인 코우팅을 침착시키는 것으로 구성된다. 글리콜산 또는 그의 염이 바람직하게 착화제 시스템의 일부 또는 전체 착화제로서 사용될 수 있다.
본 발명의 또 다른 양태에서는, 1시간 이상 동안 200℃ 에서 열처리할 때 약 600이상의 HV10경도를 갖고, 1㎏ 하중의 CS-10 칼리브레이스 휠을 5000회동안 사용할 때 테이버 마모 지수가 20미만, 바람직하게 10미만인 내마모성 코우팅을 갖는 제품, 바람직하게 알루미늄 제품이 제공되는데, 상기 제품은 코발트가 약 20-70 중량％, 바람직하게 약 30-50 중량％, 인이 약 2-9 중량％, 바람직하게 약 3-5중량％ 이고, 나머지가 필수적으로 니켈이며, ％Co/％P 중량비가 5이상, 바람직하게 10 이상이며, 가장 바람직하게 15 또는 20 이상인 니켈, 코발트 및 인의 자동 촉매화 무전해 합금으로 도금된 촉매적 표면을 갖는 기판으로 구성된다. 기판으로 바람직한 예는 알루미늄이며, 기판이 아연 코우팅 또는 무전해 니켈 또는 다른 촉매성 물질의 스트라이크 코우팅으로 피복된 아연 코우팅과 같은 보호 촉매 표면을 갖는 것이 가장 바람직하다.
임의의 기판을 본 발명의 조성물 및 방법을 사용하여 코우팅하므로써 내마모성을 증가시킬 수 있는데, 단 기판은 무전해 니켈/코발트/인 도금에 대해 자동 촉매적이고; 거나, 무전해 니켈/코발트/인 도금에 대해 자동 촉매화되어야 한다. 티탄, 강철, 니켈 및 구리와 같은 금속은 직접 도금될 수 있다. 마그네슘 및 알루미늄과 같은 다른 비-촉매성 금속도 도금될 수 있는데, 보통은 금속을 먼저 아연화 유형 침지 도금과 같은 플래시 또는 스트라이크 코우팅 또는 촉매화 과정과 같은 다른 방법에 적용시켜 코우팅한다. 흑연 및 플래스틱과 같은 물질에 또한 내마모성 코우팅을 제공할 수 있는데, 단 내마모성 코우팅이 제공될 플래스틱은 귀금속 촉매로 플래스틱을 처리하는 것과 같은 공지된 기술을 사용하여 촉매화시켜야 한다. 임의의 물질을 사용할 수 있으나, 하기 서술은 편의상 알루미늄 기판이 산업상 광범위하게 사용되므로 그에 대한 한정하여 서술한 것이다.
무전해 도금하고자 하는 알루미늄을, 바람직하게 먼저 공지된 기술 및 공정을 사용하여 아연 또는 주석과 같은 다른 금속과 같은 방벽 코우팅으로 예비처리한다. 아연화 방법을 사용하는 바람직한 방법에서, 아연화된 알루미늄을 무전해 니켈 또는 다른 촉매성 코우팅으로 스트라이크 코우팅시킨다. 그리고 나서 코우팅된 알루미늄 기판을 본 발명의 니켈, 코발트, 인 합금으로 무전해 도금시킬 수 있다. 임의의 무전해 니켈 도금 배쓰 또는 다른 촉매 금속 도금 배쓰를 사용하여 아연화된 알루미늄 상에 스트라이크 코우팅을 적용할 수 있다. 알루미늄 상에 무전해 니켈을 침착시키는 조성물 및 바람직한 스트라이크 공정을 본원에 참고 문헌으로서 포함된 미합중국 특허 제4,567,066호에 기재되어 있다.
일반적으로, 기판의 무전해 니켈, 코발트, 인 도금은 본 발명의 개선된 내마모성 합금을 제공하도록 특별히 조절된 수성 배쓰를 사용하여 수행한다. 배쓰는, 1)니켈 및 코발트 이온의 공급원, 2)아인산염과 같은 인-함유 환원제, 3)요구되는 pH를 제공하는 pH조절제, 및 4)금속 이온의 침전되는 것을 방지하는 착화제, 및 바람직하게 배쓰 유효량의 글리콜산 또는 그의 염을 함유한다. 또한 원하는 도금 용액의 pH를 유지하기 위해 유효량의 완충제가 일반적으로 사용된다.
니켈 이온은 황산 니켈, 염화 니켈, 니켈 설파메이트 및 상기의 혼합물과 같은 임의의 가용성 염을 사용하여 제공할 수 있다. 용액 내 니켈 이온의 농도는 광범위하게 다야할 수 있고, 약 0.1-100g/l, 바람직하게 약 2-20g/l, 가장 바람직하게 약 2-10g/l, 예를 들면 2-6의 범위이다. 코발트 이온도 마찬가지로 황산 코발트, 염화 코발트, 코발트 설파메이트 및 상기의 혼합물과 같은 임의의 가용성 염을 사용하여 제공할 수 있다. 용액 내 코발트 이온의 농도 역시 광범위할 수 있고, 약 0.1-100g/l, 바람직하게 약 2-20g/l, 가장 바람직하게 약 2-10g/l, 예를 들면 2-6g/l이다.
인-함유 환원제는 보통 아인산 나트륨, 아인산 칼륨, 아인산 암모늄 및 아인산 니켈과 같은 임의의 적합한 공급원에 의해 배쓰에 공급되는 아인산 음이온이다. 다른 인-함유 환원제도 사용될 수 있지만, 아인산염 이온이 가장 바람직하다. 환원제의 농도는 일반적으로 배쓰 내 니켈 및 코발트를 환원시키기에 충분한 양 이상이고, 아인산염은, 대표적으로 약 5-100g/l, 바람직하게 5-50g/l이다.
도금 배쓰의 pH는 약 6.5-11 또는 그 이상이고, pH조절제는 수산화 암모늄, 수산화 나트륨 등과 같은 다양한 물질로부터 선택될 수 있다. 배쓰는 pH는 일반적으로 약 6.5-11이고, 7.5-9의 범위, 예를 들면 8이 바람직하다. 무전해 니켈, 코발트, 인 도금 배쓰는 원하는 배쓰의 pH유지를 돕기 위해 황산 암모늄과 같은 완충제를 함유하는 것이 바람직하다. 완충제는 일반적으로 20-100g/l의 양으로 사용되고, 황산 암모늄과 같은 물질이 사용될 수 있다.
착화제는 아세트산염, 시트르산염, 타르타르산염, 락트산염 및 말산염(카르복실산으로부터의) 피로인산염 등과 같은 음이온을 함유하는 다양한 물질로부터 선택될수 있고, 상기의 혼합물이 적합하다. 음이온을 지준으로 한 착화제의 범위는 광범위할 수 있고, 예를 들면 약1-300g/l, 바람직하게 20-150g/l, 예를 들면 20-80g/l 일수 있다. 상기 도금 배쓰 내에서 사용되는 것으로 당기술에 공지된 다른 성분으로는 배쓰 안정화제, 속도 증진제, 광택제 등을 들 수 있다. 배쓰 내에 안정화제로서 혼합된 요오드산염 물질 및 타오시안산염 물질을 사용하는 것이 바람직한것으로 그 효과가 입증되었고, 요오드화 칼륨 및 티오시안산 나트륨이 특히 효과적인 것으로 밝혀졌다. 안정화제의 양은 광범위하게 다양하며, 일반적으로는 요오드산염의 경우 약 5-15mg/l이고 티오시안산염의 경우 약 0.75-1.1mg/l이다. 배쓰에 계면활성제를 사용하는 것이 또한 바람직하고, 그의 효과가 입증된 바와 같이 음이온성 계면활성제가 바람직하다.
본 발명의 바람직한 특징은, 배쓰가 배쓰 개선 유효량의 글리콜산 또는 그의 염을 함유하는 것이다. 글리콜산 또는 그의 염의 양은 일반적으로 약 5-50g/l, 바람직하게 약 10-30g/l 이다. 글리콜산은 또한 상기와 같은 양으로 사용될 경우 베쓰 착화제로서 완전히 사용될 수 있다. 글리콜산은 배쓰의 도금 속도를 증가시키고, 원하는 니켈, 코발트, 인 합금 내마모성 코우팅을 제공할 수 있는 작업 배쓰를 제공하는 것으로 밝혀졌고, 배쓰를 분해에 대해 안정화시키는 효과를 갖는다. 글리콜산이 합금 침착을 돕고 향상된 내마모성 코우팅을 제공하는 것이 또한 이론화되어 있다.
적합한 배쓰는 구성물을 물에 용해시키고 pH를 원하는 범위로 조정하여 만들 수 있다.
도금될 부분을 원하는 두께를 얻을 때까지 배쓰 내에 침지시켜 도금할 수 있다. 보통 약 30-120분, 예를 들면 90분의 침지 시간이 배쓰 변수에 따라 원하는 코우팅을 제공한다. 배쓰의 온도 범위는 주변 온도로부터 비점까지 가능할 수 있고, 약 60-90℃ 범위, 예를 들면 70-85℃가 바람직하다. 도금 두께는 광범위할 수 있고, 보통 5-50마이크론 또는 그 이상이며, 보통 10-20 마이크론이다.
도금 속도 및 도금 합금 조성물은 1) 도금 용액의 pH, 2) 환원 물질의 농도, 3) 도금 배쓰의 온도, 4) 가용성 니켈 및 가용성 코발트의 농도, 및 5) 습윤제 및/또는 교반제의 존재 여부를 포함하는 많은 인자에 영향을 받으며, 상기 변수들은 본 발명을 실행하는데 일반적인 지표를 제시하기 위해 제공됨을 당업자들은 이해할 수 있을 것이다.
도금된 부분은 바람직하게 도금된 부분의 경도 및 내마모성을 증가시키기 위해 열처리된다. 본 발명의 중요한 특징은 도금된 기판이 약 250℃이하, 및 바람직하게 약 200℃이하, 예를 들면, 170-200℃의 낮은 온도에서 효과적으로 열처리될 수 있다는 것이다. 보다 높은 열처리 온도를 사용할 수 있지만, 많은 적용 상황들을 수용하지 못할 수 있다. 열처리 시간은 변할 수 있고, 보통 약 1-6시간, 대표적으로 2-5시간일 것이다.
여러 가지 도금 배쓰와 방법을 수행하는 조건을 예시하는 실시예가 하기와 같다.
[실시예 1]
하기 조성을 갖는 무전해 Ni-Co-P 도금 배쓰를 제조했다 :
먼저 60℃에서 5분 동안 알칼리성 계면활성제를 사용하여 알루미늄 견본을 탈지시켰다. 그리고 나서 60℃에서 1분 동안 인산-황산용액을 사용하는 산 에칭을 수행할 후 얼룩을 제거하고, 실온에서 약 2분 동안 산성 계면활성제 용액을 사용하여 환원시켰다. 다음으로 알칼리성 ZnO를 사용하여 실온에서 30초 동안 알루미늄을 아연 도금시켰다. 알카릴성 무전해 코발트 도금 배쓰(pH 9.5-10)를 사용하여 43℃에서 5분 동안 아연도금된 알루미늄을 침지시키므로써 스트라이크 코우팅시켰다. 상기 각각의 단계들을 수행한 후 물로 헹구어 주었다.
그리고 나서, 아연 도금된 알루미늄 견본을 상기 배쓰를 사용하여 도금했다. 배쓰는 ph는 7-9의 범위였고, 배쓰는 온도는 73-84℃ 범위였다. 공기 교반을 사용했다. 견본을 상기 조건에서 배쓰 내에 침지시켰고, 합금 조성은 조작 조건에 따라 변했다. 결과는 약 20중량％ 이상의 코발트를 함유하고, Co중량％/P중량％ 비가 약 5 이상인 Ni/Co/P 합금이 200℃에서 1시간 동안 열처리한 후 약 650 내지 약 810 이상의 HV10을 갖는 내마모성 코우팅을 제공함을 제시한다. 테이버 마모지수(Taber Wear Indexes)는 1㎏ 하중의 CS-10칼리브레이스 휠을 5000 회전 동안 사용할 때 약 2.8-6.3의 범위였다. 약 20중량％미만의 코발트와 5이하의 ％CO/％P비를 갖는 합금은 위의 성질을 갖지 못했다. 종래의 시판되는 내마모성 코발트-테플론 코우팅은 약 20 이상의 TWI값을 보였다.
[실시예 2]
하기 조성을 갖는 무전해 Ni-Co-P 도금 배쓰를 제조했다 :
모든 배쓰는 같은 안정화제 시스템(NaSCN 및 요오드화 칼륨)과 음이온성 계면활성제를 포함하였다.
알루미늄 견본들을 배쓰 A,B 및 C를 사용하여 실시예 1에서와 같이 처리하고 도금시켰다. 배쓰는 pH가 8이었고 조작 온도는 82℃였다. 상기 모든 배쓰들은 20％이상의 코발트를 함유하고, ％CO/％P비가 5이상인 Ni/Co/P 침착물을 생성했고, 모든 견본들은 열처리 후 650 이상의 VH10을 가졌다.
본 발명의 특정의 바람직한 실시 양태와 관련하여 구체적으로 서술되었으나, 상기 서술에 대한 많은 치환, 변형 및 개조가 당업자에게 명백할 것이 분명하다. 그러므로 첨부된 청구범위가 본 발명의 범위 및 사상에 포함되는 상기한 임의의 치환, 변형 및 개조를 망라할 것으로 기대한다.

Claims (3)

  1. 20중량％ 이상의 코발트를 함유하고 ％CO/％P의 비가 5이상인 내마모성 니켈, 코발트, 인 합금으로 기판을 도금하기 위한 수성 조성물로서 : 0.1-100g/l 의 니켈 이온; 0.1-100g/l의 코발트 이온; 니켈 및 코발트 이온을 환원시키기에 충분한 양의 인-함유 환원제; 1-300g/l의 착화제; 20-100 g/l의 완충제; 및 조성물의 pH가 6.5-11 이 되도록 하는 양의 pH조절제로 구성되는 수성 조성물.
  2. 니켈, 코발트, 인 내마모성 합금으로 기판을 도금하는 방법으로서, 1) 촉매성 표면을 갖는 기판을 제공하고; 2) 0.1-100g/l의 니켈 이온; 0.1-100g/l의 코발트 이온; 니켈 및 코발트 이온을 환원시키기에 충분한 인-함유 환원제; 1-300g/l의 착화제; 20-100g/l의 완충제; 및 6.5-11의 조성물 pH를 제공하는 양의 pH조절제로 구성되는 무전해 도금 조성물을 사용하는 무전해 도금 방법에 의하여 상기 기판 상에 니켈, 코발트, 인 코우팅을 형성하며(다만, 이때 도금된 합금이 20중량 ％이상의 코발트를 함유하고 ％CO/％P의 비가 5이상이도록 한다); 3) 도금된 기판의 경도 및 내마모성을 증가시키기 위하여, 도금된 기판을 170℃ 내지 250℃의 온도에서 1-6시간 동안 열처리하는 것을 포함하여 구성되는, 니켈, 코발트, 인 내마모성 합금으로 기판을 도금하는 방법.
  3. 1) 촉매성 표면을 갖는 기판과, 2) 0.1-100g/l의 니켈 이온; 0.1-100g/l의 코발트 이온; 니켈 및 코발트 이온을 환원시키기에 충분한 양의 인-함유 환원제; 1-300g/l의 착화제; 20-100g/l의 완충제; 및 조성물의 pH가 6.5-11 이 되도록 하는 양의 pH조절제로 구성되는 무전해 도금 조성물을 사용하는 무전해 도금 방법에 의하여 상기 기판 상에 형성된 니켈, 코발트, 인 코우팅(다만, 이때 도금된 합금이 20중량％이상의 코발트를 함유하고, ％CO/％P의 비가 5이상이어야 한다)을 포함하여 구성되며, 도금된 기판의 경도 및 내마모성을 증가시키기 위하여, 이를 170℃내지 250℃의 온도에서 1-6시간 동안 열처리하므로써 제조되는 것을 특징으로 하는, 니켈, 코발트, 인 합금으로 코우팅된 내마모성 제품.
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