KR100235120B1 - 신규 아미노산 아미드 유도체 및 그의 제조방법 - Google Patents

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KR100235120B1
KR100235120B1 KR1019960031436A KR19960031436A KR100235120B1 KR 100235120 B1 KR100235120 B1 KR 100235120B1 KR 1019960031436 A KR1019960031436 A KR 1019960031436A KR 19960031436 A KR19960031436 A KR 19960031436A KR 100235120 B1 KR100235120 B1 KR 100235120B1
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Abstract

본 발명은 하기 일반식 (I)로 표시되는 신규 아미노산아미드 유도체 또는 그의 부분 입체이성질체 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
상기식에서,
X1및 X2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 메틸기 또는 메톡시기이고,
Y는 (C1-2)인 알킬설파닐기 또는 알킬설포닐기이고,
R1은 수소, (C1-4)인 알킬기, 페닐기 또는 벤질기를 나타내고,
R2는 수소 또는 R1과 함께 프로필렌기를 나타낸다.
본 발명의 일반식(I)의 화합물은 식물병원균에 의한 발병저해 효과가 우수하다.

Description

[발명의 명칭]
신규 아미노산 아미드 유도체 및 그의 제조방법
[발명의 상세한 설명]
[발명의 목적]
본 발명은 하기 일반식(I)로 표시되는 신규 아미노산 아미드 유도체, 그의 제조방법 및 식물 병원균에 의한 발병 저해를 위한 용도에 관한 것이다.
상기 식에서,
X1및 X2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 메틸기 또는 메톡시기를 나타내고,
Y는 (C1-2)인 알킬설파닐기 또는 알킬설포닐기이고,
R1은 수소, (C1-4)인 알킬기, 페닐기 또는 벤질기를 나타내고,
R2는 수소 또는 R1과 함께 프로필렌기를 나타낸다.
본 발명은 또한 일반식(1)의 화합물들을 유효성분으로 함유함을 특징으로 하는 식물병원균에 의한 발병저해용 조성물에 관한 것이다.
[발명이 속하는 기술분야 및 그 분야의 종래 기술]
본 발명에 따른 일반식(1)의 화합물들은 여러 식물 병원균에 의해 여러 식물 기주에 발생하는 식물병해에 유용하므로, 농업용 또는 원예용 살균제의 활성 성분으로 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 일반식(1)의 화합물은 벼도열병(Pyricularia oryzae), 벼문고병(Rhizoctonia solani), 역병(Phytophtoria infestans), 노균병(Plasmopara viticola), 잿빛곰팡이병(Botrytis cinerea), 녹병(Puccinia recondita), 흰가루병(Erysiphe graminis), 흑성병(Venturia inequalis) 등에 대해서 약효를 나타내며, 특히 도열병, 역병, 노균병과 잿빛곰팡이병 등에 대해 우수한 약효를 나타낸다.
본 발명자들은 이미 우수한 살균활성을 보유하며 벤질위치에 메톡시기를 포함하는 구조를 갖는 하기 일반식(A)의 아미노산아미도 유도체들을 발명하여 대한민국 특허출원 제 96-5863호로 출원한 바 있으며, 본 발명은 이러한 연구를 더욱 개량한 것이다.
[발명이 이루고자 하는 기술적 과제]
이에 본 발명자들은 이러한 연구와 실험을 계속한 결과 상기 일반식(1)의 화합물이 상기 언급한 식물병원균들에 대해 강력한 약효를 나타낸다는 놀라운 사실을 밝혀내고 본 발명을 완성하게 되었다.
[발명의 구성 및 작용]
본 발명은 하기 일반식(1)로 표시되는 신규 아미노산 아미드 유도체들을 제공한다.
상기 식에서,
X1및 X2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 메틸기 또는 매톡시기를 나타내고,
Y는 (C1-2)인 알킬설파닐기 또는 알킬설포닐기이고,
R1은 수소, (C1-4)인 알킬기, 페닐기 또는 벤질기를 나타내고,
R2은 수소 또는 R1과 함께 프로필렌기를 나타낸다.
본 발명은 또한 하기 일반식(2)의 화합물을 탈수제와 염기의 존재하에서 하기 일반식(3)의 아미노산과 반응시킴을 특징으로 하는 하기 일반식(1a)의 화합물의 제조 방법을 제공한다.
상기 식에서,
X1, X2, R1및 R2는 상기 정의한 바와 같고,
Y는 알킬설파닐기이다.
본 발명은 또한 하기 일반식(1a)의 화합물을 산화시킬을 특징으로 하여 하기 일반식(1b)의 화합물을 제조하는 방법을 제공한다.
상기 식에서,
X1, X2, R1및 R2는 상기 정의한 바와 같다.
그외에, 본 발명은 전술한 일반식(1)의 화합물을 통상적으로 허용하는 담체와 함께 함유하는 식물병원균에 의한 발병억제용 조성물을 제공한다.
식물 병원균에 의한 발병저해에 대해서 효과가 있는 상기 일반식(1)의 화합물들 중에서 바람직한 화합물은 X1및 X2는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐이고, Y는 메틸설파닐기 또는 메틸설포닐기 이고, R1은 수소, 메틸기, 2-프로필기, 2-메틸프로필기, 2-부틸기, 페닐기 또는 벤질기이고, R2는 수소 또는 R1과 함께 프로필렌기를 갖는 화합물이다.
상기 일반식(1)의 화합물들은 R1이 수소원자가 아닌 경우에 분자내에 2개의 비대칭 탄소를 가지고 있기 때문에 거의 순수한 부분 입체이성질체 들이거나 부분입체 이성질체들의 혼합물로 존재할 수 있다. 따라서, 본 발명에는 이러한 부분 입체 이성질체들 또는 이들의 혼합물들도 포함된다.
본 발명에 따른 일반식(1)의 화합물들은 다음 반응도식 I에 따라 합성할 수 있다.
[반응도식 I]
상기 반응도식 I에서,
X1, X2, R1및 R2는 전술한 바와 같다.
일반식(1)의 목적화합물들 중 Y가 알킬설파닐기인 일반식(1a)의 화합물은 일반식(3)의 아미노산을 탈수제와 염기의 존재하에서 일반식(2)의 2-알킬설파닐-2-페닐-에틸아민과 반응시켜서 제조한다. 이 반응에서 사용되는 탈수제로는 다시 클로헥실카르보디이미드(DCC), 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드(EDC) 등의 카르보디이미드류와 실리콘 테트라클로라이드 등의 무기 탈수제 등을 사용할 수 있다. 반응 온도는 -30℃ 내지 70℃에서 가능하나, 보다 바람직 하게는 -10℃ 내지 30℃가 적당하고, 반응 시간은 10분 내지 24시간 정도가 적당하다. 반응에 사용되는 염기로는 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘, 트리에틸아민, N,N-디메틸아닐린, 트리부틸아민, N-메틸모르포린 등의 유기 염기를 들 수 있으며, 용매로는 벤젠, 톨루엔, 자일렌과 같은 방향족 탄화수소류, 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 클로로포름과 같은 할로겐화 탄화 수소류, 디에틸에티르, 디옥산, 1,2-디메톡시에탄, 테트라히드로푸란과 같은 에테르류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논과 같은 케톤류, 아세토니트릴, 프로피오니트릴과 같은 니트릴류, 메틸 아세테이트, 아틸 아세테이트 등의 에스테르류, N,N-디메틸포름 아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 디메틸술폭시드 등의 극성 용매를 사용할 수 있다.
일반식(1)의 목적화합물중 Y가 알킬설포닐기인 일반식(1b)의 화합물은 일반식(1a)의 화합물을 산화시켜 얻을 수 있다. 이때 사용하는 산화제로는 과산화수소수, 과산화유기산, 옥손 등을 들 수 있으며, 산화제의 일반식(1a)의 화합물에 대하여 2내지 3당량이 적당하다. 반응 시간은 2 내지 48시간에서 가능하나 바람직 하게는 6 내지 24시간이며, 반응 온도는 -20℃ 내지 100℃에서 가능한, 보다바람직 하게는 0℃ 내지 50℃가 적당하고, 용매로는 메틸알콜, 에틸알콜, 이소프로필알콜, T-부틸알콜과 같은 알콜류, 아세톤, 메틸에텔케톤, 시클로헥사논과 같은 케톤류, 디클로로메탄, 1,2-디콜로로에탄, 클로로포름과 같은 할로겐화 탄화수소류, 초산과 같은 산류, 그리고 물을 들 수 있으며, 상기 열거한 용매들을 혼합하여 사용하는 경우도 가능하다. 무기산화제를 사용할 경우 상-이동 촉매(phase transfer catalyst)가 산화반응을 촉진할 수 있다면 이것은 첨가할 수 있다. 예를 들어 크라운 에테르 또는 유기 암모늄 화학물이 여기에 속한다.
한편 상기 반응도식 I에서 출발물질로 사용된 일반식(2)의 2-알킬설파닐-2-페닐-에틸아민은 하기에 설명하는 반응도식 II의 방법에 따라 제조할 수 있다.
[반응도식 II]
상기 반응도식 II에서,
X1및 X2는 전술한 바와 같고,
Y는 알킬설파닐기이다.
상기 반응도식 II를 구체적으로 설명하면 다음과 같다. 일반식(9)의 페닐 아세테이트를 브롬화 반응시켜서 일반식(8)의 α-브로모페닐아세테이트를 만든 후 다시 티오알콕시화 나트륨과 반응시켜 α-티오알콕시페닐아세테이트(7)를 합성한다. 2-알킬설파닐-2-페닐-에탄올(6)은 이미 공지된 에스테르로부터 알콜로 환원시키는 일반적인 방법(Organic synthesis collective vol. 7, 356 (1990))을 사용하여 일반식(7)의 화합물을 환원시킴으로서 제조할 수 있다.
2-알킬설파닐-2-페닐-에탄올(6)을 참조문헌(Tetrahedron Letters, 1977)에 제시된 방법에 따라 염기존재하에서 메탄설포닐클로라이드와 반응시켜 구조식(5)의 화합물을 만든 후 아지도화 반응을 시켜서 구조식(4)의 티오메톡시아지도화합물을 만들며 이를 환원시켜 일반식(2)의 2-알킬설파닐-2-페닐-에틸아민 화합물을 제조할 수 있다. 이지도화 반응에서는 아지도화나트륨을 과량(5당량 이상) 사용하며, 용매로는 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 디메틸술폭시드 등의 극성용매를 사용할 수 있으며, 반응온도는 0℃ 내지 150℃가 적당하다. 아지도화합물의 일차아민으로의 환원반응에서 환원제로는 수소화알루미늄리튬, 트리페닐 포스핀, 황화수소 등을 사용할 수 있으며, 촉매 수소화반응, 아연 등의 금속을 이용한 환원 반응도 가능하다. 용매로는 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 클로로포름과 같은 할로겐화 탄화수소류, 디에틸에테르, 디옥산, 1,2-디메톡시에탄, 테트라히드로푸란과 같은 에테르류 등과 필요에 따라 물을 첨가하여 사용할 수 있다.
이상에서 설명한 제조 방법에 따라 합성한 일반식(1)의 화합물 중 대표적인 것들은 표 1에 나타낸 바와 같다.
[표 1]
이하 본 발명을 하기 제조예에 의거하여 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 이는 본 발명에 대한 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떤 의미로든 본 발명의 기술적 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[제조예 1.2-(2,4-디클로로페닐)-2-메틸설파닐-에틸아민의 제조]
단계 1 : 프로모-(2,4-디클로로-페닐)-아세트산 메틸 에스테르의 합성
2,4-디클로로-페닐아세트산 메틸 에스테르(10.7g, 49mmol), N-브로모숙신이미드(9.16g, 1.05당량) 및 벤조일퍼옥사이드(1.20g, 0.1당량)을 사염화탄소(150㎖)에 녹이고 2시간 동안 환류상태에서 교반한 다음 냉각시키고 생성된 고체인 숙신이미드를 여과하였다. 여과액을 염화암모늄 수용액으로 세척하고 디클로로메탄으로 추출한 다음 무수 망초로 건조하고 실리카겔 칼럼크로마트그라피(용리액:n-헥산)로 분리하여 표제화합물(10.6g, 36mmol)을 73%의 수율로 얻었다.
단계 2 : (2,4-디클로로-페닐)-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르의 합성
브로모-(2,4-디클로로-페닐)-아세트산 메틸 에스테르(10.6g, 36mmol)을 테트라히드로푸란(80㎖)에 녹이고 티오메톡시화 나트륨(2.8g, 1.1당량)을 0℃에서 조심스럽게 가한다. 상온에서 3시간 동안 교반한 후 물과 디에틸에테르를 가하고 추출한 다음 분리한 유기층을 염화암모늄 수용액으로 세척하고 무수 망초로 건조한 뒤 감압증류하여 표제화합물(9.1g, 34mmol)을 96%의 수율로 얻었다.
단계 3 : 2-(2,4-디클로로-페닐)-2-메틸설파닐-에탄올의 합성
(2,4-디클로로-페닐)-메틸설파닐-아세트산 메틸 에스테르(8.1g, 31mmol)을 테트라히드로푸란(40㎖)에 녹이고 수수화알루미늄리튬(1.3g, 1.2당량)을 -20℃에서 조심스럽게 가한다. -20℃에서 30분 동안 교반한 후 포화된 수산화나트륨 수용액을 수소가 발생하지 않을 때까지 조심스럽게 적당량 가하고 디에틸에트르로 묽힌 다음 무수망초로 건조하고 감압증류하여 표제화합물(4.71g, 20mmol)을 65%의 수율로 얻었다.
단계 4 : 메탄설폰산 2-(2,4-디클로로-페닐)-2-메틸설파닐-에틸 에스테르의 합성
2-(2,4-디클로로-페닐)-2-메틸설파닐-에탄올(5.06g, 21mmol), 트리에틸아민(3.9㎖, 1.3당량)을 디클로로메탄(50㎖)에 녹이고 교반하면서 메탄설포닐 클로라이드(2.2㎖, 1.3당량)을 0℃에서 조심스럽게 가한다. 상온에서 4시간동안 교반한 후 물과 디클로로메탄을 가하고 추출한 다음 분리한 유기층을 염화암모늄 수용액으로 세척해 주고 무수망초로 건조하고 감압증류하여 표제화합물(5.4g, 17mmol)을 81%의 수율로 얻었다.
단계 5 : 1-(2-아지도-1-메틸설파닐-에텔)-2,4-디클로로-벤젠의 합성
메탄설폰산 2-(2,4-디클로로-페닐)-2-메탈설파닐-에틸 에스테르(3.10g, 9.8mmol), 아지화나트륨(3.2㎖, 5당량)을 N,N-디메틸포름아미드(10㎖)에 녹이고 교반하면서 100℃로 승온하여 4시간 동안 교반한 후 물과 디에틸레테르를 가하고 추출한 다음 분리한 유기층을 염화암모늄 수용액으로 세척해 주고 무수 망초로 건조하고 감압증류하여 표제 화합물(2.50g, 9.5mmol)을 97%의 수율로 얻었다.
단계 6 : 2-(2,4-디클로로-페닐)-2-메틸설파닐-에틸아민의 합성
1-(2-아지도-1-메틸설파닐-에틸)-2,4-디클로로-벤젠(3.00g,12mmol), 트리페닐포스핀(3.3g, 1.1당량)을 테트라히드로푸란(40㎖)에 녹이고 물(2㎖)을 가한다. 상온에서 5시간동안 교반한 후 수산화나트륨수용액(2N, 6㎖)를 가하고 환류 상태에서 3시간 동안 교반한다. 물과 디에틸에테르를 가하고 추출한 다음 분리한 유기층을 소금물로 세척해 주고 무수 망초로 건조 감압증류하고 실리카겔컬럼크로마트그라피(용리액 : 디클로로메탄/메탄올 = 10/1 : 부피/부피)로 분리하여 표제화합물(2.5g, 11mmol)을 88%의 수율로 얻었다.
1HNMR(CDCl3)δ7.60(d, 1H),7.30-7.24(m, 2H), 4.55(dd, 1H), 2.88(dd, 1H) 2.49(dd, 1H), 2.14(s.3H)
제조예 2.2 페닐-2-메틸설파닐-에틸아민의 제조
제조예 1과 동일한 방법으로 페닐아세트산 메틸 에스테르로부터 표제 화합물을 합성하였다.
1HNMR(CDCl3)δ7.45-7.20(m, 5H), 4.55(dd, 1H), 2.88(dd. 1H), 2.49(dd. 1H), 2.14(s, 3H)
실시예 1. (DL,L)-2-t부톡시카르보닐아미노-N-(2-페닐-2-메틸설파닐-에틸)-3-메틸-브티르아미드(2)의 합성
N-t-부톡시카르보닐 L-발린 107mg과 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디아미드 염산염 100mg, 1-히드록시벤조트리아졸 수화물 70mg 및 트리에틸아민 55mg을 디메틸포름아미드 5㎖에 넣고 0℃에서 10분간 교반시켜 준다. 2-페닐-2-메틸설파닐-에틸아민 79mg(0.47mmol)을 넣어주고 2시간 동안 교반한다. 다량의 물을 붓고 에틸아세테이트로 추출하고 무수 황산마그네슘으로 건조시키고 증발시키면 표제화합물(151mg, 0.41mmol)을 얻는다(수율 87%)
실시예 2. (DL,L)-2-t-부톡시카르보닐아미노-N-[2-(2,4-디클로로-페닐)-2-메틸설파닐-에틸]-3-메틸-부티르아미드(2)의 합성
N-t-부톡시카르보닐 L-발린 107mg과 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르 보디이미드 염산염 100㎖, 1-히드록시벤조트리아졸 수화물 70mg 및 트리에틸아민 55mg을 디메틸포름아미드 5㎖에 넣고, 0℃에서 10분간 교반시켜 준다. 2-(2,4-디클로로-페닐)-2-메틸설파닐-에틸아민 110mg(0.47mmol)을 넣어주고 2시간 동안 교반한다. 다량의 물을 붓고 에틸아세테이트로 추출하고 무수 황산마그네슘으로 건조시키고 증발시키면 표제화합물(167mg, 0.39mmol)을 얻는다(수율 82%)
실시예 3. (DL,L)-2-t-부톡시카르보닐아미노-N-[2-(2,4-디클로로-페닐)-2-메틸설포닐-에틸]-3-메틸-브티르아미드(3)의 합성
(DL,L)-2-t-부톡시카르보닐아미노-N-[2-(2,4-디클로로-페닐)-2메틸설파닐-에틸]-3-메틸-부티르아미드(54mg, 0.12mmol)를 디클로로메탄(5㎖)에 녹이고 0℃에서 m-CPBA(60%, 80mg, 2.5당량)을 가한다. 상온에서 1.5 시간동안 교반한 후 다량의 물을 붓고 에틸아세테이트로 추출하고 티오황산나트륨 수용액과 2N 수산화나트륨 수용액으로 수세한 후 무수 황산마그네슘으로 건조시키고 증발시키면 표제 화합물(50mg, 0.11mmol)을 얻는다(수율 89%)
실시예 4. (DL,L)-2-t-부톡시카르보닐아미노-4-메틸-펜탄산[2-(2,4-디클로로-페닐)-2-메틸설파닐-에틸]-아미드(4)의 합성
N-t-부톡시카르보닐 L-발린 대신에 N-t-부톡시카르보닐 L-루신 115mg을 사용하는 점을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 수행하여 표제 화합물 180mg을 수득하였다(수율 82%)
실시예 5. (DL,L)-2-t-부톡시카르보닐아미노-4-메틸-펜탄산[2-(2,4-디클로로-페닐)-2-메틸설포닐-에틸]-아미드(5)의 합성
(DL,L)-2-t-부톡시카르보닐아미노-4-메틸-펜탄산[2-(2,4-디클로로-페닐)-2-메틸설파닐-에틸]-아미드(4) 54mg을 실시예 3과 동일한 방법으로 수행하여 표제화합물 52mg을 수득하였다.(수율 90%).
실시예 6. (DL,L)-2-t-부톡시카르보닐아미노-N-[2-(2,4-디클로로-페닐)-2-메틸설파닐-에틸]-3-페닐-프로피온아미드(8)의 합성
N-t-부톡시카르보닐 L-발린 대신에 N-t-부톡시카르보닐 L-페닐아라닌 133mg을 사용하는 점을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 수행하여 표제화합물 200mg을 수득하였다(수율 88%).
실시예 7. (DL,L)-2-t-부톡시카르보닐아미노-N-[2-(2,4-디클로로-페닐)-2-메틸설포닐-에틸]-3-페닐-프로피온아미드(9)의 합성
(DL,L)-2-t-부톡시카르보닐아미노-N-[2-(2,4-디클로로-페닐)-2-메틸설파닐-에틸]-3-페닐-프로피온아미드(8) 58mg을 실시예 3과 동일한 방법으로 수행하여 표제 화합물 56mg을 수득하였다(수율 91%).
상기 실시예에 의거하여 합성한 일반식(1)의 화합물들의1H-NMR데이타를 하기표 2에 나타내었다.
[표 2]
[생물학적 시험예]
본 발명에 따른 일반식(1)로 표시된 화합물들의 식물 병원균에 대한 약제효과를 검증하기 위하여 다음과 같은 균을 선정하여 살균 활성을 조사하였다.
위의 균주에 대해 다음과 같은 방법으로 예방효과를 조사하였다. 10% 아세톤용액에 화합물을 녹인 후, 일정 크기의 기주식물에 5㎖씩 엽면살포하였다. 이 용액에는 Tween-20을 250ppm이 되게 첨가하였다. 약제가 살포된 식물을 실내온도에서 24시간 동안 방치하여 용매 및 물을 휘산시킨 뒤, 각기 아래와 같이 준비된 병원균을 접종하고 무처리구와 비교하여 병 예방 효과를 산출하였다. 모든 실험은 2회 반복 하였으며, 하기표 3에 나타낸 기준에 따라 등급을 분류하여 표시하였다.
[표 3]
[시험예 1. 벼도열병에 대한 살균효과]
병원균(Pyricularia oryzae)의 균주를 쌀겨 한천배지(쌀려 20g, 텍스트로스 10g, 한천 15g, 증류수 1L)에 접종하여 26.2℃인 배양기에서 2주간 배양하였다. 병원균이 자란 배지를 고무쓸개로 배지표면을 긁어 기중균사를 제거하고 형광등이 켜진 선반(26-28℃)에서 48시간 포자를 형성시켰다. 병균접종은 형성시킨 분생포자를 살균증류수를 이용하여 일정 농도의 포자현탁액(106포자/㎖)을 만든 뒤 벼도열병에 감수성인 낙동벼(3-4엽기)에 흘러내릴 정도로 충분히 분무하였다. 접종된 벼는 습실상태에서 암상태로 24시간 놓아둔 뒤, 상대습도 90% 이상이며 온도가 26.2℃인 항온 항습실에서 5일간 둔 뒤 발병면적을 계산하였다. 병조사는 3-4엽기 벼의 최상위엽 바로 밑의 완전히 전개된 잎에 형성된 병반면적을 표준이 병면적률 대비표에 준하여 조사하고 상기 표 3의 기준에 따라 등급을 매긴 후 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
[시험예 2. 벼잎집무늬마름병에 대한 살균효과]
적당한 양의 밀기울을 1L배양병에 넣고 멸균한 후 감사 한천배지에서 3일간 자란 병원균(Rhizoctonia solani AG-1)의 한천조각을 접종한 후 배양된 균사 덩어리를 잘게 마쇄하여 2-3엽기의 낙동벼가 자란 포트에 고르게 접종하여 습실상(28.1℃)에서 배양후 상대습도 80% 이상인 항온항습실에서 5일간 둔 뒤 병발생을 조사하였다. 발병조사는 2-3엽기 유묘의 잎집에 발병된 병반의 면적율을 잎면적에 대한 병반면적이 차지하는 비율을 기준으로 하여 작성한 이방 면적률 대비표에 준하여 조사하고 상기 표 3의 기준에 따라 등급을 매긴 후 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
[시험예 3. 토마토역병에 대한 살균효과]
역병균(Phytophthora infestans)을 호밀 B 한천배지(호밀 60g, 수크로스 20g, β-시토스테롤 50mg, 한천 15g, 증류수 1L)에 올려놓고, 20℃, 16시간 광처리와 8시간 암처리의 배양기에서 14일간 배양하여 유주자낭의 생성을 유도하였다. 생성된 유주자낭을 플레이트에 살균 증류수를 넣고 시약스푼을 이용하여 균층으로부터 분리한 후 4겹의 가아제로 유주자낭을 걸러내었다. 수확한 유주자낭의 농도를 5 x 104개/㎖로 조정하여 접종원으로 사용하였다. 이 접종원을 토마토 유묘 하나당 3㎖씩 분무 접종하였다. 접종한 실물체를 20℃의 습실상에서 5일 발병시킨 후 병반면적율(%)을 조사하고 상기 표 3의 기준에 따라 등급을 매긴 후 그 결과를 표 4에 나타내었다.
[시험예 4. 오이잿빛곰팡이병에 대한 살균효과]
토마토로부터 분리한 병원균(Botrytice cinerea KC1)을 쌀겨한천배지(RPA)에 접종하고 20℃의 배양기에서 16시간 광처리와 8시간 암처리하여 분생포자를 형성시켰다. 배지에 형성된 포자를 감자액체배지(감자 200g, 덱스트로스 20g, 증류수 1L)를 부어서 포자를 긁어 이를 가아제로 걸러서 포자를 수확한 후 포자농도가 1 x106개/㎖가 되게 조정하여 접종원으로 사용하였다. 이 접종원을 1엽기 오이 유묘에 3㎖씩 분무 접종한 후 접종한 식물체를 20℃습실상에서 4일간 습실처리한 뒤 본엽의 병 반면적율(%)을 조사하고 상기 표 3의 기준에 따라 등급을 매긴 후 그 결과를 표 4에 나타내었다.
[표 4]

Claims (2)

  1. 하기 일반식(1)로 표시되는 신규 아미노산아미드 유도체들 또는 그의 부분입체이성질체
    상기식에서,
    X1및 X2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 메틸기 또는 메톡시기를 나타내고,
    Y는 (C1-2)인 알킬설파닐기 또는 알킬설포닐기이고,
    R1은 수소, (C1-4)인 알킬기, 페닐기 또는 벤질기를 나타내고,
    R2는 수소 또는 R1과 함께 프로필렌기를 나타낸다.
  2. 제 1항에 있어서, X1및 X2는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐이고, Y는 메틸설피닐기 또는 메틸설포닐기이고, R1수소, 메틸기, 2-프로필기, 2-메틸프로필기, 2-부틸기, 페닐기 또는 벤질기이고, R2는 수소 또는 R1과 함께 프로필렌기를 갖는 화합물.
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