KR100219254B1 - 주입성 펄광택 농축액 - Google Patents

Abstract

(A) 15∼40 중량％의 펄광택 성분, (B) 5∼55중량％의 유화제 및 (C) 15∼40중량％의 저분자량 다가 알콜을 함유하는 펄광택 농축액은 주입될 수 있으며, 보존제를 첨가하지 않고도 장기간 저장할 수 있다.

Description

주입성 펄광택 농축액본 발명은 15∼40중량％의 펄광택(pearlescent) 성분을 함유하는 자유-유동성 또는 주입성 수성 분산액의 형태인 펄광택 농축액에 관한 것이다.계면 활성제 및 화장품 제제의 수성 제제는, 냉각후 진주와 같은 광택이 나는 미세 결정 형태로 침전되며 제제중에 분산된 채로 잔류하는 물질을 혼입함으로서 펄광택이 나고 미적으로 훌륭한 외형을 수득할 수 있다. 적절한 소위 펄광택제는 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 상기 종류의 올리고머 알킬렌 글리콜의 모노에스테르, 디에스테르 및 임의로 트리에스테르, 또는 C14∼22지방산, 지방산 및 지방산의 모노알칸올아미드와의 글리세롤이다.상술한 펄광택제는 수중 분산액 또는 수성 계면활성제 용액중 안정한 분산액을 생성하며, 이 방법으로 수득된 농축 펄광택 분산액을 펄광택 외형이 수득될 제제에 가열하지 않고 첨가할 수 있어서, 펄광택 결정을 생성하기 위해 혼입할 필요가 없으면 더이상 가열 및 냉각할 필요가 없음이 또한 공지되어 있다.상술한 펄광택제 기재의 펄광택 농축액은 예를들어 DE-A-16 69 152, JP-56/71021(Chem. Abstr. 95/156360), DE-A-34 11 328, DE-A-35 19 081 및 DE-A-38 43 572로 부터 공지되어 있다.펄광택 농축액의 제조 및 사용에 영향을 미치는 문제점의 하나는 유동성 및 주입성에 관한 것이다. 유동성 및 주입성은 종종 특히 펄광택 성분의 농도가 높을때 심각하게 제한되어, 제한하는 혼합물은 전혀 흐르지 않거나 심지어는 통상적인 주입 장치에 의해 주입될 수 있다.따라서, 독일 특허출원 제 DE 38 43 572호에는 소량의 저 분자량 다가 알콜을 첨가함으로써 펄광택 농축액의 점도를 감소시켜 유동성 및 주입성을 수득하는 것이 제안되었다.또한, 박테리아 및 균 오염 방지를 위해 공지의 펄광택 농축액에 예를들어 유기산(포름산, 벤조산, 살리실산, 소르브산), 포름알데히드, 이소티아졸리논, PHB 에스테르 또는 1, 3-디옥산과 같은 보존제를 첨가한다.하지만, 피부과학적 연구로부터 보존제가 많은 피부염증 및 피부병을 유발함이 공지되었다. 따라서, 최근에는 보존제-비함유 개인 위생용품 및 화장품의 시판이 증가되고 있다. 상기와 같은 제품이, 펄광택 농축액의 사용을 통해 소비자에 의해 요구되는 미적으로 우수한 외형을 수득할 수 있도록 하기 위해서는, 보존제를 사용하지 않고 제형화될 수 있는 펄광택 농축액이 요구된다. 하지만, 보존제의 부재가 상기 농축액의 미생물학적 안정성 또는 그외의 특성에 부작용을 끼쳐서는 안된다.이제는, 상대적으로 다량의 저분자량 다가 알콜을 첨가함으로써, 그 안정성 및 유동성 및 주입성이 공지의 펄광택 농축액과 동등한 보존제-비함유 펄광택 농축액을 발견하였다.따라서, 본 발명은 하기 함량에 의해 특징적인, 자유-유동성 수성 분산액의 형태인 펄과액 농축액에 관한 것이다.(A) 15∼40 중량％의 펄광택 성분,(B) 5∼55중량％의 유화제 및(C) 15∼40중량％의 저분자량 다가 알콜.특히 유리한 특성들은 하기 성분들을 함유하는 펄광택 농축액에 의해 나타난다 :(A) 20∼30 중량％의 펄광택 성분,(B) 10∼35중량％의 유화제 및(C) 20∼40중량％의 저분자량 다가 알콜.펄광택 성분은 약 30∼90℃의 온도에서 그의 수용액 또는 유제를 냉각시 미세 펄광택 물질의 형태로 결정화되는 가용성 지방 또는 왁스인것으로 이해된다.상기 가용성 지방 또는 왁스에는 (A1) 하기 일반식(I)의 에스테르;-술포지방산 메틸 에스테르, 지방족 알콜(폴리글리콜 에테르) 카르복실레이트, 술포숙신산 모노- 및 디알킬 에스테르, 술포숙신산 에스테르염, 아실 이세티오네이트, 아실 타우라이드 및 아실 사르코시드이다. 비누는 또한 유화제로서 사용할 수도 있다. 이는, 예를들어 첨가된 알칼리 금속 히드록시드에 의해 소량의, 예를들어 약 1∼20중량％의 직쇄 포화 지방산을 비누화하여 이를 음이온성 유화제로 변환시킴으로써 달성될 수 있다.바람직한 음이온성 유화제는, 예를들어, 소듐 라우릴 폴리글리콜 에테르 술페이트와 같은 알킬 폴리에틸렌 글리콜 에테르 술페이트이다.적절한 양이온성 유화제(B)는 4차 암모늄 계면활성제이며, 예를들어, 세틸 트리메틸 암모늄 클로라이드, 스테아릴 트리메틸 암모늄 클로라이드, 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드 및 라우릴 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드와 같은 트리메틸 암모늄 클로라이드 및 디알킬 디메틸 암모늄 클로라이드, 세틸 피리디늄 클로라이드 및 수지 알킬 트리스-(올리고옥시알킬) 암모늄 포스페이트이다.쯔비터이온성 계면활성제도 또한 유화제(B)로서 사용될 수 있다. 쯔비터이온성 계면활성제는 분자내에 1종 이상의 4차 암모늄기 및 1종 이상의 -COO(-) 또는 -SO3(-)기를 함유하는 계면활성화합물이다. 특히 적절한 쯔비터이온성 계면활성제는, 알킬 또는 아실기내에 8∼18 탄소원자를 함유하는, 예를들어 코코알킬 디메틸 암모늄 글리시네이트와 같은 N-알킬-N,N-디메틸 암모늄 글리시네이트, 예를들어 코코아실아미노프로필 디메틸 암모늄 글리시네이트와 같은 N-아실아미노프로필-N,N-디메틸 암모늄 글리시네이트와 같은 소위 베타인, 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸 이미다졸린, 및 또한 코코아실아미노에틸 히드록시에틸 카르복시메틸 글리시네이트이다. 코코아미도프로필 베타인의 CTFA명에 의해 공지된 지방산 아미드 유도체는 바람직한 쯔비터이온성 계면활성제이다.그외의 적절한 유화제(B)는 양쪽이온성 계면활성제이다. 양쪽이온성 계면활성제는 분자내에 C8∼18알킬 또는 아실기이외에 1종 이상의 유리 아미노기 및 1종 이상의 -COOH 또는 -SO3H기를 함유하며 내부 염을 생성할 수 있는 계면 활성 화합물이다. 적절한 양쪽이온성 계면활성제의 예는 알킬기가 대략 C8∼18인, N-알킬 글리신, N-알킬프로피온산, N-알킬아미노부티르산, N-알킬이미노디프로피온산, N-히드록시에틸-N-알킬아미도프로필 글리신, N-알킬타우린, N-알킬사르코신, 2-알킬아미노프로피온산 및 알킬아미노아세트산이다. 특히 바람직한 양쪽이온성 계면활성제는 N-코코알킬아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸아민 프로피오네이트 및 C12∼18아실 사르코신이다.마지막으로, 예를들어, 친수성기로서 폴리올기, 폴리알킬렌 글리콜 에테르기, 또는 폴리올기 및 폴리글리콜 에테르기의 배합물을 함유하는 비이온성 유화제(B)를 사용하는 것도 가능하다. 상기와 같은 화합물은, 예를들어, (B1) 2∼30몰의 에틸렌 옥사이드 및/또는 0∼5몰의 프로필렌 옥사이드와 직쇄 C8∼22지방족 알콜, C12∼22지방산 및 알킬기가 C8∼15인 알킬페놀과의 부가물, (B2) 1∼30몰의 에틸렌 옥사이드와 글리세롤의 부가물의 C12∼22지방산 모노에스테르 및 디에스테르, (B3) 포화 및 불포화 C8∼22지방산의, 글리세롤 모노에스테르 및 디에스테르 및 소르비탄 모노에스테르 및 디에스테르, 및 그의 에틸렌 옥사이드 부가물, (B4) C8∼22알킬 모노- 및 -올리고글리코시드, 및 그의 에톡실화 동족체 및 (B5) 10∼60몰의 에틸렌 옥사이드와 피마자유 및 수소화 피마자유의 부가물이다.상기 군들중의 여러 화합물의 혼합물도 적절하다.에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와, 지방족 알콜, 지방산, 알킬 페놀, 지방산의 글리세롤 모노에스테르 및 디에스테르 및 소르비탄 모노에스테르 및 디에스테르와의 부가물, 또는 피마자유와의 부가물은 공지된 시판품이다. 이들은 평균 알콕시화도가 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드, 및 첨가 반응이 수행되는 기질간의 량 비율에 상응하는 동족체 혼합물이다.에틸렌 옥사이드와 글리세롤의 부가물의 C12∼22지방산 모노에스테르 및 디에스테르는 화장품 제제용 리팻팅제(refatting agents)로서 DE-PS 20 24 051에 공지되어 있다. C8∼22알킬 모노- 및 -올리고글리코시드, 그의 제조 및 그의 계면 활성제로서의 용도는, 예를들어 US-A 3,839,318, US-A 3,707,535, US-A 3,547,828, DE-A 19 43 689, DE-A 20 36 472, DE-A 30 01 064 및 EP-A 77 167로 부터 공지되어 있다. 이들은 특히 글루코스 또는 올리고당과 C8∼221차 알콜과의 반응에 의해 제조된다. 글리코시드 잔기에 관한한, 시클릭 당 잔기가 글리코시드 결합에 의해 지방족 알콜에 결합된 모노글리코시드, 및 올리고머화도가 바람직하게는 약 8까지인 올리고머 글리코시드가 모두 적절하다. 올리고머화도가 1.4 이하인 것이 특히 바람직하다. 올리고머화도는 전형적인 상기 기술적 제품의 동족체 분포를 기준으로 한 통계적 평균치이다.본 발명의 목적에 있어서 특히 바람직한 비이온성 유화제(B)는 (B1)군의 화합물이다.계면 활성제로 사용되는 알킬기 함유 화합물은 개별적인 물질일 수 있다. 하지만, 일반적으로 이들 화합물의 제조시 천연식물성 및 동물성 출발 물질을 사용하여, 사용된 특정 출발 물질에 따라 알킬 사슬 길이가 다른 혼합물을 수득하는 것이 바람직하다.에틸렌 및/또는 프로필렌 옥사이드와 지방족 알콜의 부가물인 계면활성제는 보통 동족체 분포를 가진 제품 및 좁은 동족체 분포를 가진 제품 모두일 수 있다. 보통 동족체 분포를 가진 제품은 촉매로서 알칼리 금속, 알칼리 금속 히드록시드 또는 알칼리 금속 알콜레이트를 사용한 지방족 알콜 및 알킬렌 옥사이드의 반응에서 수득된 동족체 혼합물인 것으로 이해된다. 반대로, 좁은 동족체 분포는, 예를들어, 히드로탈사이트, 에테르 카르복실산의 알칼리 토금속염, 알칼리 토금속 옥사이드, 히드록시드 또는 알콜레이트를 촉매로서 사용했을 경우에 수득된다. 소위 좁은-범위제품의 사용이 바람직할 수 있다.본 발명의 연구에 따라, 펄광택 농축액은 상술한 1종 이상의 계면활성제 군의 대표적 화합물을 함유할 수 있다.펄 광택 농축액은 주로, 음이온성 계면활성제를 함유하는 제제에 첨가되므로, 음이온성 유화제가 바람직한 유화제(B)이다.또한, 비이온성, 쯔비터이온성 및/또는 양쪽이온성 계면활성제를 함유하는 본 발명의 펄광택 농축액은 특히 광범위하게 사용가능하며, 모든 종류 및 모든 이온성의 수용성 계면활성제의 수분-함유 제제와 특히 혼화성임이 입증되었다. 즉, 상기 군의 계면활성제를 사용하는 것도 또한 바람직하다.저 분자량 다가 알콜의 존재는 본 발명의 펄광택 농축액의 유동성 또는 주입성에 중요하며 박테리아 및 균 오염에 대한 저항성에도 또한 중요하다.바람직한 저분자량 다가 알콜은 2∼6개의 탄소원자 및 2∼6개의 히드록실기를 함유한다. 상기와 같은 알콜은, 예를들어, 에틸렌 글리콜, 1,2-및 1,3-프로필렌 글리콜, 글리세롤, 디-및 트리에틸렌 글리콜, 에리트리톨, 아리비톨, 아도니톨, 크실리톨, 소르비톨, 만니톨 및 둘시톨이다. 글리세롤, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜 및/또는 소르비톨을 사용하는 것이 특히 바람직하다.저분자량 다가 알콜로서 글리세롤을 사용하면 최종 생성물에 특히 반짝이는 펄광택이 부여된 펄광택 농축액을 수득하게 된다.상술한 성분이외에도, 본 발명의 펄광택 농축액은 필수적으로 물을 함유한다.또한, 농축액은 pH를 2∼8의 범위로 조정하기 위해 예를들어 시트르산 및/또는 시트르산 나트륨과 같은 소량의 완충액을 함유할 수 있으며, 또한 중점제로서 염화나트륨과 같은 무기염을 함유할 수 있다.보통 펄광택 농축액은 보존제를 함유하지 않지만, 예외적인 경우에 소량의 시판 보존제-예를들어 특정 출발물질을 통해 도입된-가 존재할 수 있다.본 발명의 펄광택 농축액은 최소한 5∼40℃의 온도범위에 걸쳐 주입가능하며 지연된 기간, 즉 약 3개월 이상 동안 저장시 안정한 채로 있다.본 발명의 펄광택 농축액은 바람직하게는 융점보다 대략 1∼30℃ 높은 온도로 성분(A), (B) 및 (C)를 함께 초기 가열함으로써 제조된다. 대부분의 경우에, 그 온도범위는 약 60∼90℃이다. 다음, 실질적으로 동일한 온도로 가열된 물을 이 혼합물에 첨가한다. 유화제로서 이온성 수용성 계면활성제를 사용하는 경우, 이를 수성층에 용해시켜 물과 함께 혼합물에 도입하는 것이 바람직할 수 있다. 수성층에는 이미 용해된 형태의 완충액 물질을 함유할 수 있다. 다음, 생성된 분산액을 연속 교반하면서 실온, 즉 25℃ 근방으로 냉각한다. 대부분의 경우에, 펄광택성 농축액의 점도가 매우 낮아서 균질화기 또는 그외의 고속 혼합기와 같은 특별한 교반 장치를 사용할 필요가 없다.본 발명의 펄광택 농축액은 수용성 계면활성제의 불투명한 펄광택 액체수성제제의 제조에 적절하다. 이들은, 예를들어, 접시 세척세제, 액체 라이트-듀티(light-duty) 세제 및 액체비누와 같은 액체 세제에 혼입될 수 있지만, 바람직하게는 예를들어 샴푸, 액체 손비누 및 바디 비누, 샤워 배쓰제제, 배쓰 첨가제(거품 배쓰), 헤어린스 또는 머리 염료와 같은 액체 개인 위생용품 및 바디-케어 제제에 혼입된다.펄광택성을 수득하기 위해서, 본 발명의 펄광택 농축액을 0∼40℃에서 제제의 1∼10중량％ 및 더 구체적으로는 1.5∼5중량％의 양으로 투명 수성 제제에 첨가하여 교반하면서 분산시킨다. 사용된 제제 및 농도에 따라, 금속성의, 농후하여 약간 광택이 있거나 매우 농후한 광택이 수득된다.하기 실시예는 본 발명을 제한함이 없이 본 발명을 예증하고자 한다.

1. 펄광택 농축액

표 1에 나타낸 조성을 갖는 펄광택 농축액을 제조한다. 상표명의 형태로 나타낸 성분들은 하기 물질들이다 :

에틸렌 글리콜 디스테아레이트(디에스테르 90％ 이상)(HENKEL)

야자유 지방산 모노에탄올아미드(CTFA명 : 코카미드 MEA(아미드 약 95％))(HENKEL)

지방산의 조성 : 라우르산 약 56％

미리스트산 약 21％

팔미트산 약 10％

스테아르산 및 올레산 약 13％

팔미트산/스테아르산 혼합물(약 1 : 1)

지방족 알콜 폴리글리콜 에테르(CTFA명 : 라우레트-10(C_12/14지방족 알콜 약 74％))(HENKEL)

소듐 라우릴 에테르 술페이트(CTFA명 : 소듐 라우레트 술페이트(활성물질 약 72％))(HENKEL)

C₁₂∼₁₄지방족 알콜+4 에틸렌 옥사이드(HENKEL)

일반식 R-CONH-(CH₂)₃-N+(CH₃)₂-CH₂-COO-를 갖는 베타인 구조의 지방산 아미드 유도체 수용액(CTFA명 : 코카미도프로필 베타인(활성물질 약 30％, NaCl 약 5％))(HENKEL)

C₁₂∼₁₄지방족 알콜+3 에틸렌 옥사이드(HENKEL)

폴리올 지방산 에스테르(CTFA명 : PEG-7-글리세릴 코코에이트)(HENKEL)

물 86％

응용예

1) 샤워 배쓰 중량부

텍사폰^(R)N25¹¹35

디히톤^(R)K 7

라메폰^(R)S¹²5

펄광택 농축액 1 3

물 첨가하여 총 100이 되도록 함

다음, 염화나트륨을 첨가하여 샤워 배쓰의 점도를 4,000mPas로 조절한다.

소듐 라우릴 에테르 술페이트(CTFA명 : 소듐 라우레트 술페이트(수중 활성성분 약 28％)(HENKEL)

단백질 가수분해물 지방산 응축물 칼륨염(CTFA명 : 칼륨 코코-가수분해된 동물성 콜라겐)(HENKEL)

2) 마일드 샴푸 중량부

텍사폰^(R)ASV¹³14

텍사폰^(R)SB 3¹⁴10

디히톤^(R)G¹⁵14

뉴트릴란^(R)I 50¹⁶2.5

펄광택 농축액 2 2

물 첨가하여 총 100이 되도록 함

다음, 염화나트륨 및 아를리폰^(R)F(좁은 범위 에톡실화 지방족 알콜)(HENKEL)을 첨가함으로써 점도를 5,000mPas로 조절한다.

특정 지방족 알콜 에테르 술페이트의 혼합물(CTFA명 : 소듐 라우레트 술페이트 (및) 마그네슘 라우레트 술페이트(및) 소듐 라우레트 8-술페이트(및) 마그네슘 라우레트 8-술페이트 (및) 소듐 올레트 술페이트 (및) 마그네슘 올레트 술페이트(수중 활성 성분 약 30％))(HENKEL)

알킬 폴리글리콜 에테르, 디 Na 염 기재의 술포숙신산 세미에스테르(CTFA명 : 디소듐 라우레트 술포숙시네이트(수중 활성 성분 약 40％))(HENKEL)

양성 지방산 아미드 유도체(N-히드록시에틸-N-코코알킬아미도에틸글리시네이트, Na 염)(CTFA명 : 코코암포디아세테이트(수중 활성 성분 약 30％))(HENKEL)

감성시킨 소 콜라겐의 부분 단백질 가수분해물(CTFA명 : 가수분해된 동물성 단백질)(HENKEL)

3) 거품 배쓰 중량부

텍사폰^(R)N 40¹⁷40

디히톤^(R)K 6.5

디히톤^(R)G 6.5

세티올^(R)HE 5

펄광택 농축액 3 5

물 첨가하여 총 100이 되도록 함

다음, 염화나트륨을 첨가함으로써 점도를 6,000mPas로 조절한다.

소듐 라우릴 에테르 술페이트(CTFA명 : 소듐 라우레트 술페이트(수중 활성 성분 약 28％))(HENKEL)

Claims (12)

1. (A) 15∼40 중량％의 펄광택 성분, (B) 5∼55중량％의 유화제 및 (C) 15∼40중량％의 2∼6개의 탄소원자 및 2∼6개의 히드록실기를 함유하는 저분자량 다가 알콜을 함유함을 특징으로 하는, 자유-유동성 및 수성 분산액의 형태인 펄광택 농축액.
2. 제1항에 있어서, (A) 20∼30 중량％의 펄광택 성분, (B) 10∼35중량％의 유화제 및 (C) 20∼40중량％의 2∼6개의 탄소원자 및 2∼6개의 히드록실기를 함유하는 저분자량 다가 알콜을 함유함을 특징으로 하는 펄광택 농축액.
3. 제1 또는 2항에 있어서, 펄광택 성분으로서 (A1) 하기 일반식(I)의 에스테르, (A2) 하기 일반식(II)의 모노알칸올아미드 및 (A3) 직쇄 포화 C₁₆∼₂₂지방산중 하나 이상을 함유함을 특징으로 하는 펄광택 농축액 :

   [식중, R¹은 직쇄 C₁₄∼₂₂지방산 아실기이고, R²는 수소 또는 R¹기이고, n=2 또는 3이며 X는 1∼4의 수이다]

   [식중, R³은 C₈∼₂₂알킬기이고, X는 -CH₂-CH₂-OH기, -CH₂-CH₂-CH₂-OH기 또는 -C(CH₃)₂-OH 기이다].
4. 제3항에 있어서, 70중량％ 이상의 펄광택 성분이 에틸렌 글리콜 디스테아레이트로 구성됨을 특징으로 하는 펄광택 농축액.
5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유화제로서 비이온성, 양쪽이온성 및 쯔비터이온성 유화제 중 하나 이상을 함유함을 특징으로 하는 펄광택 농축액.
6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 존재하는 유화제가 비이온성 계면활성제임을 특징으로 하는 펄광택 농축액.
7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 쯔비터이온성 계면활성제가 유화제로서 존재함을 특징으로 하는 펄광택 농축액.
8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유화제로서 음이온성 유화제가 존재함을 특징으로 하는 펄광택 농축액.
9. 제1항에 있어서, 저분자량 다가 알콜이 글리세롤, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜 및 소르비톨로 구성된 군으로 부터 선택됨을 특징으로 하는 펄광택 농축액.
10. 제10항에 있어서, 저분자량 다가 알콜로서 글리세롤이 존재함을 특징으로 하는 펄광택 농축액.
11. 성분(A), (B) 및 (C)의 혼합물을 혼합물의 융점보다 1∼30℃ 높은 온도로 가열하고 동일한 온도에서 필요량의 물과 혼합한 후, 생성된 혼합물을 실온으로 냉각함을 특징으로 하는 제1 내지 10항의 펄광택 농축액의 제조방법.
12. 제1 내지 11항의 펄광택 농축액을 0∼40℃에서 0.5∼10중량％의 양으로 투명 수성제제에 첨가하여 교반하에 분산시킴을 특징으로 하는, 수용성 계면활성제의 불투명한 펄광택 자유-유동성 수성 제제의 제조방법.