CN101631531B

CN101631531B - 珠光组合物

Info

Publication number: CN101631531B
Application number: CN2008800080282A
Authority: CN
Inventors: 细谷慎吾; 佐久间泰光; 峯浩二; 中井武史
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2007-03-12
Filing date: 2008-03-11
Publication date: 2012-03-28
Anticipated expiration: 2028-03-11
Also published as: JP5188219B2; CN101631531A; JP2008255110A

Abstract

本发明涉及一种珠光组合物，其是含有脂肪酸乙二醇酯和水的珠光组合物，并且，作为结晶添加剂，含有选自(1)聚氧化烯型非离子表面活性剂和在珠光组成中的含量为0.3～3重量％的脂肪酸、(2)聚氧化烯型非离子表面活性剂和在珠光组成中的含量为0.3～3重量％的脂肪族醇、(3)在珠光组成中的含量为0.3～3重量％的甘油单脂肪酸酯、以及(4)在珠光组成中的含量为0.3～3重量％的脂肪族醚中的任意一种物质。本发明的珠光组合物适合用于洗发液、护发素、沐浴液、液体洗涤剂等。

Description

珠光组合物

技术领域

本发明涉及珠光组合物及其制造方法。具体而言，适合用于增加洗发液、护发素、沐浴液、液体洗涤剂等的附加值的珠光组合物及其制造方法。

背景技术

一直以来，为了增加洗发液、护发素、沐浴液、化妆品、液体洗涤剂等的附加值而使用赋予珠光的基剂，在珠光组合物中作为用于赋予珠光的主要成分，已知的有脂肪酸乙二醇酯、脂肪酸单烷醇酰胺(fattyacid monoalkylolamides)、脂肪酸等(参照专利文献1)。其中，脂肪酸乙二醇酯作为珠光组合物的主要成分而受到各种研究，如果为得到充分的珠光而增加脂肪酸乙二醇酯的配合量，则在室温下的粘度会变高、流动性会下降。因此，提出了并用规定的非离子表面活性剂的珠光组合物(参照专利文献2)。

而且，对于赋予珠光的其他基剂也进行了研究。例如，在专利文献3中公开了一种珠光浓缩物，其含有脂肪族醇、甘油单脂肪酸酯(fattyacid monoglyceride)、脂肪族醚等脂肪族化合物、表面活性剂以及多元醇来替代脂肪酸乙二醇酯。在专利文献4中公开了一种珠光剂浓缩物，其含有非常长的长链脂肪族醇、甘油单脂肪酸酯、脂肪族醚等。

专利文献1：特表平6-504781号公报

专利文献2：特开2000-212031号公报

专利文献3：特表2000-511913号公报

专利文献4：特表2003-506393号公报

发明内容

本发明涉及，

〔1〕一种珠光组合物，其是含有脂肪酸乙二醇酯和水的珠光组合物，并且，作为结晶添加剂，含有选自(1)聚氧化烯型非离子表面活性剂和在珠光组成中的含量为0.3～3重量％的脂肪酸、(2)聚氧化烯型非离子表面活性剂和在珠光组成中的含量为0.3～3重量％的脂肪族醇、(3)在珠光组成中的含量为0.3～3重量％的甘油单脂肪酸酯、和(4)在珠光组成中的含量为0.3～3重量％的脂肪族醚中的任意一种物质；以及，

〔2〕一种如权利要求1～8中任意一项所述的珠光组合物的制造方法，包括将含有脂肪酸乙二醇酯、水以及结晶添加剂的熔融混合液冷却到低于该脂肪酸乙二醇酯的熔点的温度的工序，所述结晶添加剂选自脂肪酸和聚氧化烯型非离子表面活性剂、脂肪族醇和聚氧化烯型非离子表面活性剂、甘油单脂肪酸酯、以及脂肪族醚。

附图说明

图1是实施例2中得到的珠光组合物中的结晶的彩色激光显微镜照片。

图2是比较例1中得到的珠光组合物中的结晶的彩色激光显微镜照片。

图3是比较例3中得到的珠光组合物中的结晶的彩色激光显微镜照片。

图4是实施例9中得到的珠光组合物中的结晶的彩色激光显微镜照片。

图5是比较例6中得到的珠光组合物中的结晶的彩色激光显微镜照片。

具体实施方式

在化妆品或洗涤剂等中配合珠光组合物的情况下，以尽量少量的配合而表现出充分的珠光感是最理想的。从该观点出发，需要白色度高、换而言之、浊度高的珠光组合物。

即，本发明涉及可以维持强的珠光且浊度大的珠光组合物及其制造方法。

由于本发明的珠光组合物可以维持珠光组合物的强珠光且浊度大，因此，即使少量的配合，也可以实现表现出充分的珠光感的良好效果。

本发明的珠光组合物含有脂肪酸乙二醇酯和水，并且，其具有的最大的特征在于，作为结晶添加剂，含有选自：

(1)聚氧化烯型非离子表面活性剂和规定量的脂肪酸、

(2)聚氧化烯型非离子表面活性剂和规定量的脂肪族醇、

(3)在珠光组成中的含量为规定量的甘油单脂肪酸酯，以及

(4)在珠光组成中的含量为规定量的脂肪族醚

中的任意一种。在以脂肪酸乙二醇酯为主成分的珠光组合物中，虽然原因不详，但通过配合上述结晶添加剂，能够使含有作为珠光形成成分的脂肪酸乙二醇酯的微细珠光形成颗粒大量析出，得到浊度大的珠光组合物。

作为脂肪酸，优选碳原子数为8～22的饱和或不饱和脂肪酸，可以是直链，也可以是支链。从结晶微细化的观点出发，更优选月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等碳原子数为12～18的脂肪酸。这些脂肪酸可以分别单独使用，也可以并用2种以上。

作为脂肪族醇，优选碳原子数为8～22的饱和或不饱和脂肪族醇，可以是直链，也可以是支链。从结晶微细化的观点出发，更优选月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇等碳原子数为12～22的脂肪族醇，进一步优选碳原子数为12～18的脂肪族醇。这些脂肪族醇可以分别单独使用，也可以并用2种以上。

作为甘油单脂肪酸酯，为甘油和脂肪酸的酯，优选式(A)所示的化合物：

(式中，R^a和R^b中的任意一个为氢原子，而另一个为-COR^c(R^c表示碳原子数为7～21的烷基或链烯基))。

R^c中，优选烷基或链烯基的碳原子数为11～17，烷基或链烯基可以是直链，也可以是支链。

作为本发明中的甘油单脂肪酸酯的优选例，可以举出甘油单月桂酸酯、甘油单肉豆蔻酸酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单山嵛酸酯、甘油单椰子油脂肪酸酯、甘油单棕榈仁油脂肪酸酯、甘油单动物脂脂肪酸酯及其混合物等，也可以含有少量的来自制造工序的甘油二酯和甘油三酯。

脂肪族醚，优选式(B)所示的化合物：

R^d-O-R^e (B)

(式中，R^d和R^e分别独立，表示碳原子数为8～22的烷基或链烯基)。

在R^d和R^e中，优选烷基及链烯基的碳原子数优选为12～18，而且，烷基或链烯基可以是直链，也可以是支链。而且，脂肪族醚可以是单一的醚，也可以是混合醚，因此，R^d和R^e可以相同，也可以相互不同。

作为本发明中的脂肪族醚的优选例，可以举出二月桂基醚、双肉豆蔻醚、双十六烷醚、二硬脂醚等。

在本发明中，上述脂肪酸、脂肪族醇、甘油单脂肪酸酯以及脂肪族醚统称为脂肪族化合物。

脂肪族化合物的含量在珠光组合物中为0.3～3重量％，优选为0.5～2重量％。如果脂肪族化合物的含量超过3重量％，会出现光泽劣化和浊度下降。推断这是由于生成过于微细的结晶而造成的。另外，上述脂肪族化合物的含量相对于后述的脂肪酸乙二醇酯100重量份，优选为1～20重量份，更优选为1.5～20重量份，进一步优选为1.5～15重量份，更进一步优选为3～10重量份。

与脂肪酸和脂肪族醇一起作为结晶添加剂同时配合的聚氧化烯型非离子表面活性剂具有聚氧乙烯基、聚氧丙烯基等聚氧化烯基。在本发明中，通过配合聚氧化烯型非离子表面活性剂，不仅可以降低粘度，不影响流动性地得到强珠光，而且还可以提高浊度。

作为聚氧化烯型非离子表面活性剂的具体例，可以举出，聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯二醇脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸单烷醇酰胺、聚氧化烯脂肪酸二烷醇酰胺等，它们可以分别单独使用，也可以2种以上并用。其中，优选式(C)所示的聚氧化烯烷基醚：

R¹-O-(R²O)_p-H (C)

(式中，R¹表示碳原子数为8～20的直链或支链的饱和或不饱和烃基、R²表示乙烯基或丙烯基，p为1～12，优选为1～6的数，表示平均加成摩尔数)。

在式(C)中，作为R¹，优选碳原子数为8～20的烷基或碳原子数为8～20的链烯基。另外，作为R²，可以举出乙烯基、正丙烯基和异丙烯基。

聚氧化烯型非离子表面活性剂的HLB值，从抑制珠光组合物的乳化并控制粘度的观点出发，优选为小于15，更优选为9～12.5。另外，HLB值是表示亲水-亲油平衡(Hydrophilic-Lipophilic Balance)的指标，在本发明中，是使用小田和寺村等的公式计算出的值：

HLB＝(∑无机值/∑有机值)×10。

聚氧化烯型非离子表面活性剂在珠光组合物中的含量，从使珠光组合物的粘度降低的观点出发，优选为0.5重量％，从得到良好的珠光的观点出发，优选为10重量％以下。从这些观点出发，聚氧化烯型非离子表面活性剂在珠光组合物中的含量优选为0.5～10重量％，更优选为0.5～8重量％，进一步优选为1～5重量％。

聚氧化烯型非离子表面活性剂也可以与甘油单脂肪酸酯和脂肪族醚一起同时配合到珠光组合物中。

作为脂肪酸乙二醇酯，例如，可以举出式(I)所示的化合物：

Y-O-(CH₂CH₂O)_m-COR³ (I)

(式中，R³表示碳原子数为13～21的直链或支链的饱和或不饱和烃基、Y表示氢原子或-COR³(R³和上述相同)，m为1～3的数，表示平均加成摩尔数)。

在式(I)中，作为R³，优选碳原子数为13～21的烷基或链烯基，具体可以举出，十五烷基、十七烷基、二十一烷基等。另外，如式(I)所示，当Y为氢原子情况下，脂肪酸乙二醇酯可以为单羧酸酯，当Y为-COR³情况下，脂肪酸乙二醇酯可以为二羧酸酯。在二羧酸酯中，R³可以相同，也可以不同。

作为脂肪酸乙二醇酯，优选熔点为50℃以上的脂肪酸乙二醇酯，并且，优选具有结晶性的脂肪酸乙二醇酯。因此，作为脂肪酸乙二醇酯，更优选熔点为50℃以上的具有结晶性的脂肪酸乙二醇酯，具体可以举出，单棕榈酸乙二醇酯、单硬脂酸乙二醇酯、单异硬脂酸乙二醇酯、二棕榈酸乙二醇酯、二硬脂酸乙二醇酯、二山嵛酸乙二醇酯等单乙二醇体；它们的二乙二醇体；以及它们的三乙二醇体等，这些化合物可以分别单独使用，也可以2种以上并用。

另外，在2种以上的脂肪酸乙二醇酯并用的情况下，可以是分别调制的脂肪酸乙二醇酯的混合物，也可以是使用烷基链长不同的脂肪酸的混合物和乙二醇，并使其反应得到的脂肪酸乙二醇酯的混合物。例如，从棕榈酸和硬脂酸的混合物与乙二醇的反应可以得到二棕榈酸乙二醇酯、单棕榈酸单硬脂酸乙二醇酯、以及二硬脂酸乙二醇酯的混合物。在使不同的脂肪酸的混合物与乙二醇反应时所用的脂肪酸的混合物中，各脂肪酸所占的比率优选为85重量％以下。

在上述举例说明的脂肪酸乙二醇酯中，作为本发明优选的脂肪酸乙二醇酯，优选为二硬脂酸乙二醇酯、二棕榈酸乙二醇酯、单硬脂酸乙二醇酯、单棕榈酸乙二醇酯和二山嵛酸乙二醇酯、以及二棕榈酸乙二醇酯、单棕榈酸单硬脂酸乙二醇酯和二硬脂酸乙二醇酯的混合物。

脂肪酸乙二醇酯在珠光组合物中的含量，从赋予珠光的观点出发，优选为15重量％以上，从流动性的观点出发，优选为30重量％以下。从这些观点出发，脂肪酸乙二醇酯在珠光组合物中的含量优选为15～30重量％，更优选为15～25重量％，进一步优选为18～25重量％。

水的含量，从调节珠光组合物的浓度和粘度的观点出发，优选为25～75重量％，更优选为40～75重量％，进一步优选为50～75重量％。

并且，本发明的珠光组合物中也可以含有烷基硫酸酯、脂肪酸单烷醇酰胺等。

烷基硫酸酯盐作为分散剂起作用，例如，可以举出式(II)所示的可以具有聚氧化烯基的烷基硫酸酯盐等：

R⁴-O-(R⁵O)_n-SO₃M (II)

(式中，R⁴表示碳原子数为8～20的直链或支链的饱和或不饱和烃基、R⁵表示乙烯基或丙烯基，M表示碱金属、碱土金属、铵离子或者羟烷基取代的碳原子数为2或3的铵，n为0～8的数，表示平均加成摩尔数)。

在式(II)中，作为R⁴，优选碳原子数为8～20的烷基或链烯基，具体可以举出，月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂酰基等。作为R⁵，可以举出与上述R²相同的基团，n优选0～4。

作为烷基硫酸酯盐的优选例，可以举出月桂基硫酸钠、月桂基硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯月桂醚硫酸钠和聚氧乙烯月桂醚硫酸三乙醇胺，它们可以分别单独使用，也可以2种以上并用。

烷基硫酸酯盐在珠光组合物中的含量，从使各成分均匀混合的观点出发，优选为5重量％以上，从流动性的观点出发，优选为15重量％以下。从这些观点出发，烷基硫酸酯盐的含量优选为5～15重量％，更优选为8～15重量％，进一步优选为8～13重量％。

脂肪酸单烷醇酰胺可以有效增加光泽，例如，可以举出式(III)所示的脂肪酸单烷醇酰胺：

R⁶CO-NH-R⁷OH (III)

(式中，R⁶表示碳原子数为7～20的直链或支链的饱和或不饱和烃基，R⁷表示乙烯基或丙烯基)。

在式(III)中，作为R⁶，优选碳原子数为7～20的烷基或链烯基，具体可以举出十一烷基、十三烷基、十七烷基等。而且，作为R⁷，可以举出与上述R²相同的基团。

作为脂肪酸单烷醇酰胺，可以举出月桂酸单乙醇酰胺、月桂酸单正丙醇酰胺、月桂酸单异丙醇酰胺、肉豆蔻酸单乙醇酰胺、棕榈酸单乙醇酰胺、硬脂酸单乙醇酰胺、油酸单乙醇酰胺、油酸单异丙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单正丙醇酰胺、椰子油脂肪酸单异丙醇酰胺、椰子科植物油脂肪酸单乙醇酰胺等，它们可以分别单独使用，也可以2种以上混合使用。其中，优选为椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、棕榈酸单乙醇酰胺和硬脂酸单乙醇酰胺。

脂肪酸单烷醇酰胺在珠光组合物中的含量，从赋予光泽的观点出发，优选为3重量％以上，从抑制珠光组合物的粘度升高并提高流动性的观点出发，优选为15重量％以下。从这些观点出发，脂肪酸单烷醇酰胺在珠光组合物中的含量优选为3～15重量％，更优选为3～10重量％，进一步优选为5～10重量％。

在本发明的珠光组合物中，可以进一步适当配合pH调节剂、防腐剂、盐类、醇类、多元醇类等。

本发明的珠光组合物的制造方法，只要是从脂肪酸乙二醇酯、结晶添加剂、水等原料的熔融混合液中使含有脂肪酸乙二醇酯的珠光形成颗粒结晶化的方法，就没有特别限定。作为具体方法，例如可以举出，加热脂肪酸乙二醇酯、结晶添加剂、水等原料的混合物后，再冷却的方法；将水以及根据需要含有聚氧化烯型非离子表面活性剂、烷基硫酸酯盐、脂肪酸单烷醇酰胺的混合物，与熔融状态的脂肪酸乙二醇酯和脂肪族化合物混合后，再冷却的方法。

而且，脂肪酸乙二醇酯和脂肪族化合物的添加方式可以是分别加热熔融形成两者的混合液而添加，也可以分别添加，但优选添加两者的熔融混合液。

原料的熔融混合液的温度，优选为脂肪酸乙二醇酯或脂肪族化合物的熔点中任意一个较高的熔点以上的温度，优选为混合物的沸点以下的温度。而且，更优选为比脂肪酸乙二醇酯或脂肪族化合物的熔点中任意一个较高的熔点高1～30℃的温度，进一步优选为比任意一个较高的熔点高1～20℃的温度。

从使脂肪酸乙二醇酯和脂肪族化合物充分结晶化的观点出发，冷却温度优选为低于脂肪酸乙二醇酯的熔点，更优选为比该熔点低10℃以下，进一步优选为比该熔点低20℃以下。并且，优选为比脂肪酸乙二醇酯或脂肪族化合物的熔点中任意一个较低的熔点低10℃以下，更优选为比任意一个较低的熔点低20℃以下。

另外，从得到形状均匀的珠光形成颗粒的观点出发，冷却优选在较窄的温度分布内缓慢冷却。从该观点出发，冷却速度优选为0.1～10℃/min，更优选为0.1～5℃/min，进一步优选为0.1～3℃/min。

在珠光形成颗粒结晶化后，优选进一步冷却，使结晶稳定化，液温要求冷却到10～40℃，优选冷却到15～35℃。

原料的熔融和冷却优选边搅拌边进行，从而使得溶液不分离。

从流动性的观点出发，本发明的珠光组合物在30℃的粘度要求为1,000～50,000mPa·s，优选为1,000～30,000mPa·s。而且，从珠光的观点出发，珠光形成颗粒的长径的数均直径(数均长径)优选为1～6μm，更优选为2～5μm。

实施例

下面，通过实施例对本发明的形态进行进一步的记载和说明。该实施例仅仅是本发明的示例，并不对本发明构成任何限定。

按照下面的方法测定各实施例和各比较例所得到的珠光组合物的诸多性质。

<珠光形成颗粒的数均长径>

用水稀释珠光组合物1000倍(重量比)，将稀释液滴在载玻片上使其自然干燥，用彩色激光显微镜(KEYENCE公司制造)进行观察，随机测定100点已确认结晶的珠光形成颗粒的长径，将得到的平均值作为结晶的数均长径。

<珠光组合物的珠光>

用水稀释珠光组合物20倍(重量比)，肉眼观察珠光的外观，基于以下标准进行评价。另外，对混入气泡的珠光组合物进行离心分离，以除去气泡。

〔评价标准〕

1：没有光泽

2：观察到弱光泽

3：观察到强光泽

<珠光组合物的浊度>

用水稀释珠光组合物1000倍(重量比)，用紫外可见分光光度计(UVmini-1240，日本岛津制作所制造)，使用1cm宽的比色皿，测定550nm波长吸光度。

<珠光组合物的粘度>

保持珠光组合物在30℃，用B型粘度计进行测定。

<脂肪酸乙二醇酯或脂肪族化合物的熔点>

用差示扫描量热计(Thermo plus DSC8230，Rigaku公司制造)，以5℃/min速度升温脂肪酸乙二醇酯或脂肪族化合物，将得到的熔融峰作为熔点。

实施例1～6和比较例1～3

将表1所示的脂肪酸单烷醇酰胺、烷基硫酸酯盐、聚氧化烯型非离子表面活性剂以及其他成分的混合物在80℃下混合，将预先熔融混合而成的脂肪酸乙二醇酯和脂肪酸在熔融状态下加入混合。然后，以0.5℃/min的冷却速度冷却到20℃，得到珠光组合物。实施例2、比较例1、3中得到的珠光组合物中的结晶(珠光形成颗粒)的彩色激光显微镜照片在图1～3中显示。

[表1]

注)组成比表示为重量％。

1)棕榈酸(C16)/硬脂酸(C18)＝50/50(重量比)的混合物和乙二醇的酯，熔点：61.8℃；

2)棕榈酸(C16)/硬脂酸(C18)＝20/80(重量比)的混合物和乙二醇的酯，熔点：72.4℃；

3)肉豆蔻酸(C14)/棕榈酸(C16)/硬脂酸(C18)＝5∶30∶65(重量比)的混合物，熔点：59.7℃；

4)棕榈酸(C16)/硬脂酸(C18)/花生酸(C20)＝2∶97∶1(重量比)的混合物，熔点：73.0℃；

5)括号内的数字表示环氧乙烷的加成摩尔数。

从以上的结果可知，实施例1～6的珠光组合物具有强的珠光，浊度也高。相对于此，没有配合脂肪酸的比较例1的珠光组合物，虽然珠光强，但是珠光形成颗粒大、浊度低。另外，没有配合聚氧化烯型非离子表面活性剂的比较例2的珠光组合物，粘度显著增大，流动性不足，与实施例的珠光组合物相比较，珠光弱。另外，配合规定量以上的脂肪酸的比较例3的珠光组合物，珠光弱，浊度也显著降低。

实施例7～15和比较例4～7

将表2所示的脂肪酸单烷醇酰胺、烷基硫酸酯盐、聚氧化烯型非离子表面活性剂以及其他成分的混合物在80℃下混合，将预先熔融混合的表2所示的脂肪酸乙二醇酯和脂肪族醇、甘油单脂肪酸酯或者脂肪族醚在熔融状态下加入混合。然后，以0.5℃/min的冷却速度冷却到20℃，得到珠光组合物。实施例9、比较例6中得到的珠光组合物中的结晶(珠光形成颗粒)的彩色激光显微镜照片在图4、5中显示。

[表2]

从以上的结果可知，在实施例中，实施例7～9和实施例11～15的珠光组合物具有特别强的珠光，浊度也高。相对于此，配合规定量以上的脂肪族醇或甘油单脂肪酸酯的比较例4～6的珠光组合物在作为珠光组合物的珠光方面不足，另外，配合规定量以上的脂肪族醚的比较例7的珠光组合物在珠光方面也不足。尤其可知，实施例10和比较例5尽管脂肪族醇的配合量的差异很小，但结果却完全不同，配合规定量以上的脂肪族醇的比较例5，与实施例10相比较，浊度低。

本发明的珠光组合物适合用于洗发液、护发素、沐浴液、液体洗涤剂等。

Claims

1.一种珠光组合物，其特征在于，

是含有脂肪酸乙二醇酯15～30重量％和水的珠光组合物，

并且，作为结晶添加剂，含有HLB值小于15的聚氧化烯型非离子表面活性剂0.5～10重量％，和选自脂肪酸、脂肪族醇、甘油单脂肪酸酯、脂肪族醚中的任意一种物质0.3～3重量％。

2.根据权利要求1所述的珠光组合物，其特征在于，

进一步含有烷基硫酸酯盐。

3.根据权利要求1或2所述的珠光组合物，其特征在于，

进一步含有脂肪酸单烷醇酰胺。

4.根据权利要求1或2所述的珠光组合物，其特征在于，

含有脂肪酸乙二醇酯的珠光形成颗粒的数均长径为1～6μm。

5.根据权利要求3所述的珠光组合物，其特征在于，

含有脂肪酸乙二醇酯的珠光形成颗粒的数均长径为1～6μm。

6.一种如权利要求1～5中任意一项所述的珠光组合物的制造方法，其特征在于，

包括将含有脂肪酸乙二醇酯、水、聚氧化烯型非离子表面活性剂、以及选自脂肪酸和脂肪族醇和甘油单脂肪酸酯以及脂肪族醚中的任意一种物质的熔融混合液冷却到低于该脂肪酸乙二醇酯的熔点的温度的工序。