KR100198684B1 - 폴리올로부터 이중 금속 시아나이드 촉매 잔류물을 제거하는 방법 - Google Patents

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와인스타인 폴
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Abstract

본 발명은 폴리올 형성후 (a) 이중 금속 시아나이드 착체 촉매 잔류물-함유 폴리올을 유효량의 산화제와 접촉시켜 당해 잔류물이 폴리올에 불용성인 잔류물이 되도록 하는 단계 및 (b) 폴리올로부터 불용성 잔류물을 분리하는 단계를 포함하여, 폴리올로부터 이중 금속 시아나이드 착체 촉매 잔류물을 제거하는 방법에 관한 것이다. 다른 측면으로, 본 발명은 당해 방법에 의해 생성된 산화제-비함유 폴리올에 관한 것이다.

Description

[발명의 명칭]
폴리올로부터 이중 금속 시아나이드 촉매 잔류물을 제거하는 방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 일반적으로 폴리오, 더욱 특히, 폴리올로부터 이중 금속 시아나이드 촉매 잔류물을 제거하는 방법에 관한 것이다.
고분자량 폴리올 제조시 이중 금속 시아나이드 촉매의 사용은 당해 분야에 공지되어 있다. 예를 들어, 제너럴 타이어 앤드 러버 캄파니(General Tire Rubber Company)에게 양도된 미합중국 특허 제3,829,505호에는 이들 촉매를 사용하여 고분자량 디올, 트리올 등을 제조하는 방법이 기술되어 있다. 이들 촉매를 사용하여 제조된 폴리올을 가공하여, 통상 사용되는 수산화칼륨 촉매를 사용하여 제조된 폴리올보다 분자량을 더 높이고, 말단기 불포화도는 더 적도록 할 수 있다. 상기 505호 특허에 이러한 고분자량 폴리올 생성물이 비이온성 계면 활성제, 윤활제 및 냉각제, 직물 가호제, 포장용 필름 등의 제조에 유용할 뿐 아니라, 폴리이소시아네이트와의 반응에 의한 경질 또는 연질 폴리우레탄 제조에도 유용한 것으로 기술되어 있다.
이중 금속 시아나이드 촉매를 사용한 고분자량 폴리올의 제조와 관련된 부적당한 결과는 이중 금속 시아나이드 촉매 잔류물이 최종 폴리올에 남아있다는 것이다. 촉매 잔류물을 폴리올로부터 제거하지 않으면, 바람직하지 못한 부반응이 일어날 수 있고, 그 결과 냄새 및 다른 저장 문제를 일으키는 원치않는 부산물이 생성될 수 있다.
상기 촉매 잔류물 문제에 대한 다양한 해결책들이 제시되어져 왔다. 일례로, 미합중국 특허 제4,355,188호에는 수산화칼륨, 수산화나트륨, 칼륨 금속 및 나트륨 금속으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 강염기를 가하고, 촉매 잔류물-함유 폴리올/알칼리 금속 수산화물 혼합물에 유효량의 에틸렌 옥사이드를 혼입하여 폴리올의 제2 하이드록실 그룹을 제1 하이드록실 그룹으로 전환시킴으로써 이중 금속 시아나이드 촉매 잔류물을 제거할 수 있는 것으로 기술되어 있다. 상기 '188특허의 방법은, 본 발명자들에 의해, 정제된 모든 프로필렌 옥사이드(즉, 에틸렌 옥사이드가 존재하지 않는) 정제된 폴리올을 생성하는데 효과적이지 않은 것으로 밝혀졌다.
다른 예로, 미합중국 특허 제4,721,818호에는 (a) 촉매 잔류물-함유 폴리올에 유효량의 알칼리 금속 수소화물을 혼입시켜 이중 금속 시아나이드 착체 촉매를 폴리올로부터 분리될 수 있는 불용성의 이온성 금속 물질로 전환시키고(여기서 폴리올의 하이드록실 그룹도 알콕사이드 그룹으로 전환된다), (b) 폴리올로부터 불용성의 이온성 금속 물질을 분리함을 포함하는 방법이 기술되어 있다. 불행히, 이 방법은 실제 적용에서 폴리올의 제2 하이드록실 그룹을 제1 하이드록실 그룹으로 전환시키기 위해 단계(a) 및 (b)사이에 촉매 잔류물-함유 폴리올/알칼리 금속 수산화물 혼합물에 유효량의 에틸렌 옥사이드를 혼입시킴을 포함하는 중간단계가 필요하다. 더욱이, 상기 '818특허의 방법은 본 발명자들에 의해, 정제된 100% 프로필렌 옥사이드(즉, 에틸렌 옥사이드가 존재하지 않음) 정제된 폴리올을 생성하는데 효과적이지 않은 것으로 밝혀졌다.
또 다른 예로, 미합중국 특허 제4,877,906호에는 (a) 이중 금속 시아나이드 촉매 잔류물-함유 폴리올을 알칼리 금속 화합물로 처리하고, (b) 여과시키고 (c) 여과된 폴리올을 인 함유 화합물로 처리하여 이중 금속 시아나이드 촉매 잔류물의 가용성 부분을 불용성 부분으로 전환시키고, (d) 다시 여과시킨 다음, (e) 폴리올을 회수함을 포함하는 복잡한 방법이 기술되어 있다. 이 방법은 요망되는 것 만큼 간단하지도 직접적이지도 않다.
상기에서 언급된 특허에 기술된 방법들은 오직 특정 폴리올에만 적용할 수 있다는 단점 및 그 자체가 폴리올에 잔류물을 형성하는 요인이 되는 처리약품을 사용한다는 단점이 있다. 저렴하며 일반적으로 모든 폴리올에 적용할 수 있고 잔류물 문제를 일으키지 않으면서 촉매 잔류물을 제거하는 신규 방법이 폴리올 제조 분야에서 매우 요망된다.
한 측면으로, 본 발명은 폴리올 형성후 (a) 이중 금속 시아나이드 착체 촉매 잔류물-함유 폴리올을 (바람직하게는 산소-함유 기체, 과산화물, 산 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된) 산화제 유효량과 접촉시켜 당해 잔류물이 폴리올에 불용성인 잔류물이 되도록 하는 단계 및(b) 폴리올로부터 불용성 잔류물을 분리하는 단계를 포함하여, 폴리올로부터 이중 금속 시아나이드 착체 촉매 잔류물을 제거하는 방법에 관한 것이다.
다른 측면으로, 본 발명은 상기 방법에 의해 생성된 산화제-비함유 폴리올에 관한 것이다.
이러한 측면들은 본 발명의 하기 상세한 설명을 통해 분명해질 것이다.
본 발명에 따라서, 이제 놀랍게도 이중 금속 시아나이드 촉매 잔류물-함유 폴리올을 산화제로 처리할 경우 처리된 잔류물은 폴리올에 불용성이 되어, 이로 이해 폴리올에 잔류물 입자의 분산액 또는 침전물을 형성시키는 것으로 밝혀졌다. 이어서 잔류물을 폴리올로부터 용이하게 분리할 수 있다.
본 발명의 방법의 이점은, 폴리올을 에틸렌 옥사이드 캡핑(capping)할 필요없이 광범위한 폴리올에 적용될 수 있고 방법이 단순화된다는 관점에서 자명해진다. 본 발명의 산화 방법은 전형적으로 폴리올의 오염을 유발하는 금속 이온 물질을 전혀 포함하고 있지 않다. 반면에, 상기에서 언급된 미합중국 특허 제4,721,818호의 방법에서는 이온성 금속 물질을 가해야하며, 가한 이온성 금속 물질을 제거하기 위해 규산염 화합물로 처리하는 추가의 단계가 필요하다.
본 발명에서 산화제로 유용한 산소-함유 기체는 적당하게는 그러한 기체 종류이며, 바람직하게는 산소, 공기, 오존 또는 이의 혼합물이다.
본 발명에서 산화제로 유용한 산은 무기산 또는 루이스산과 같은 어떤 산이든 적당하며, 예를 들어 황산, 인산, 염산, 질산, 오염화 안티몬, 붕소 트리플루오로에테레이트, 톨루엔 설폰산 또는 이의 혼합물 등이다. 바람직한 산은 황산이다.
본 발명의 방법에서 산화제로서 유용한 과산화물은 과산화물, 또는 과산화수소, 3급-부틸 퍼옥사이드, 3급-부틸 퍼옥시피발레이트, 데카노일 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, 프로피오닐 퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드 또는 이의 혼합물 등과 같은 하이드로퍼옥사이드가 적당하다.
이중 금속 시아나이드 촉매-함유 폴리올과 산화제를 접촉시키는 처리 시간은 일반적으로 수분 이하 내지 10시간 이상, 바람직하게는 약 1시간 내지 약 4시간이다. 처리 온도는 70℃ 내지 약 140℃가 적당하며, 바람직하게는 약 90℃ 내지 약 120℃이다.
산화제는 액체 형태일 경우 폴리올 전체 중량을 기준으로하여 일반적으로는 총 약 5% 내지 약 0.02%, 바람직하게는 약 0.40% 내지 약 0.15%로 사용되며, 폴리올내의 이중 금속 시아나이드 촉매 잔류물의 총량을 기준으로 조정될 수 있다. 기체 상태의 산화제를 사용할 경우, 불용성 촉매 잔류물을 형성할 정도의 충분한 양을 사용한다.
본 발명의 특히 유리한 측면으로, 처리된 이중 금속 시아나이드 촉매 잔류물을 폴리올로부터 더욱 효율적으로 분리시키기 위해서 산소-함유 기체 또는 과산화수소를 황산과 함께 사용한다.
처리된 잔류물의 폴리올로부터의 분리는 여과, 추출, 원심분리 또는 이들을 혼용하거나 또는 규조토, 알루미나, 마그네졸(MAGNESOL), 셀라이트(CELITE), 실리카 겔 등과 같은 통상의 여과 보조물을 함께 사용하여 공지된 기술로 적당하게 수행한다. 사용할 경우, 추출은 석유 에테르, 리그로인, 톨루엔등과 같은 비극성 용매의 존재 여부에 관계없이 물과 함께 적당하게 수행한다.
본 발명에 유용한 폴리올은, 공지된 방법에 의해, 알킬렌 옥사이드 또는 무작위 또는 단계적 첨가를 이용한 알킬렌 옥사이드의 혼합물을 당해 분야에 공지된 바와 같이 다가 개시제(예: 디올 또는 트리올 개시제) 또는 개시제 혼합물로 축합시킴으로써 제조할 수 있다. 알킬렌 옥사이드의 예로는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 아밀렌 옥사이드, 스티렌 옥사이드와 같은 아르알킬렌 옥사이드, 및 트리클로로부틸렌 옥사이드와 같은 할로겐화된 알킬렌 옥사이드 등이 포함된다. 가장 바람직한 알킬렌 옥사이드는 프로필렌 옥사이드 또는 무작위 또는 단계적 옥시알킬화를 이용한 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 혼합물이다.
알킬렌 옥사이드-다가 개시제 축합 반응은 이중 금속 시아나이드 촉매의 조재하에서 수행한다. 사용과 제조에 적합한 이중 금속 시아나이드 착체 부류의 촉매는 쉘 케미칼 캄파니(Shell Chemical Company)의 미합중국 특허 제4,472,560호 및 제4,777,589호 및 더 제너럴 타이어 앤드 러버 캄파니(The General Tire Rubber Company)의 미합중국 특허 제3,841,849호; 제4,242,490호 및 제4,335,188호에 기술되어 있다.
사용하기 특히 적당한 이중 금속 시아나이드 착체 촉매의 하나로는 하기 일반식의 아연 헥사시아노메탈레이트이다:
상기식에서,
M은 Co(III) 또는 Cr(III) 또는 Fe(II) 또는 Fe(III)일 수 있으며;
x, y 및 z는 분수, 정수 또는 0일 수 있고, 착체의 정확한 제조 방법에 따라 변할 수 있다.
본원에 사용된 분자량이란 용어는 수평균 분자량을 나타낸다.
[실시예 1]
[이중 금속 시아나이드 촉매를 사용한 고분자량 폴리올의 제조]
프로폭시화된 글리세린 전구체 100g(133.6eg wt, 0.748eg)을 1리터 오토클레이브에 가한다. 아연 헥사시아노 코발테이트(0.3g)를 가하고 오토클레이브를 질소로 3회 플러슁(flushing)한다. 혼합물을 100℃까지 가열한다. 프로필렌 옥사이드(30.0g)를 가하고 압력의 강하로 반응을 확일할 수 있다. 압력을 20psi 이하로 유지시키는 속도로 P0를 반응기에 공급하고 2시간 이내에 P0 609.0g을 가한다. 이때 혼합물 548.0g을 제거하여 반응기내에 남아있는 에폭사이드 162.1g에 더 많은 공간을 할여해 준다. 1.5시간에 걸쳐 프로필렌 옥사이드 340.0g을 반응기에 추가로 공급하여 분자량이 10,000이고 하이드록실가가 16.8인 폴리올을 생성시킨다.
[실시예 2]
[황산을 사용한 폴리올 처리]
실시예 1에서 제조된 폴리올을 X-선 형광으로 분석한 결과 코발트(18ppm) 및 아연(43ppm)을 함유하고 있는 것으로 밝혀졌다. 폴리올(500.0g)을 100℃까지 가열한 후 황산(1.3g, 0.26wt%)을 가한다. 혼합물을 4시간 동안 가열한다. 마그네졸(7.5g, 1.5wt%) 및 셀라이트(3.8g, 0.75%)를 가하고 1시간 동안 진공 스트립핑한 다음, 여과한다. 생성물을 X-선 형광으로 분석하고 그 결과 코발트 0ppm 및 아연 0ppm을 함유하는 것으로 밝혀졌다.
[실시예 3]
[과산화수소를 사용한 폴리올 처리]
코발트 18ppm 및 아연 43ppm을 함유하는, 실시예 1에 기술한 바와 같이 제조된 폴리올(500.0g)을 110℃까지 가열하고 30% 과산화수소(3.0g, 0.2wt% H2O2)를 가한다. 혼합물을 110℃에서 1시간 동안 가열한 후 셀라이트(10.0g, 2wt%)를 가하고 혼합물을 1시간동안 진공 스트립핑한 다음, 여과한다. 코발트 0ppm 및 아연 0ppm 을 함유하는 투명한 폴리올을 수득한다.
[실시예 4]
[과산화수소 및 황산 혼합물을 사용한 폴리올 처리]
코발트 18ppm 및 아연 43ppm을 함유하는, 실시예 1에 기술한 바와 같이 제조된 폴리올(500.0g)을 100℃까지 가열하고 황산(0.5g, 0.1wt%)를 가한다. 혼합물을 110℃에서 4시간 동안 가열한 후 30% 과산화수소(0.66g, 0.04wt%)를 가한다. 혼합물을 1시간 동안 가열하고 마그네졸(10.0g, 2wt%) 및 셀라이트(5.0g, 1wt%)를 가한 다음, 혼합물을 1시간 동안 진공 스트립핑한다. 혼합물을 여과시켜 코발트 0ppm 및 아연 0ppm을 함유하는 투명한 폴리올을 수득한다.
[실시예 5]
[공기를 사용한 폴리올 처리]
실시예 1에 기술한 바와 같이 제조된 폴리올(500.0g)을 110℃까지 가열하고 신속히 교반하면서 기체 분산 튜브를 통해 4시간 동안 공기를 공급한다. 셀라이트(10.0g, 2wt%)를 가하고 혼합물을 1시간 동안 진공 스트립핑한 다음 여과한다. 투명한 폴리올 혼합물을 분석한 결과 코발트 0ppm 및 아연 0ppm을 함유하는 것으로 밝혀졌다.
[실시예 6]
[염산을 사용한 폴리올 처리]
코발트 18ppm 및 아연 43ppm을 함유하는, 실시예 1에 기술한 바와 같이 제조된 폴리올(500.0g)을 110℃까지 가열하고 염산 수용액(13.5g, 2.7wt%)으로 처리한 다음, 혼합물을 2시간 동안 가열한다. 마그네졸(10.0g, 2wt%) 및 셀라이트(5.0g, 1wt%)를 가하고, 혼합물을 진공 스트립핑한 다음 여과한다. 투명한 폴리올을 분석한 결과 코발트 12ppm 및 아연 15ppm을 함유하는 것으로 밝혀졌다.
[실시예 7]
[옥손을 사용한 폴리올 처리]
코발트 27ppm 및 아연 48ppm을 함유하는, 실시예 1에 기술한 바와 같이 제조된 폴리올(500.0g)을 110℃까지 가열하고 옥손(18.4g, 3.7wt%)으로 처리한다. 혼합물을 110℃에서 3시간 동안 가열하고, 마그네졸(10.0g, 2wt%) 및 셀라이트(5.0g, 1wt%)를 가한 다음, 혼합물을 진공 스트립핑한다. 1시간 후 혼합물을 여과한다. 투명한 폴리올은 코발트 7ppm 및 아연 12ppm을 함유하는 것으로 밝혀졌다.
[실시예 8]
[비교 실시, 무산소 기체, 질소하에서 마그네졸을 사용한 폴리올 처리, 촉매 제거되지 않음]
코발트 27ppm 및 아연 68ppm을 함유하는, 실시예 1에 기술한 바와 같이 제조된 폴리올(500.0g)을 110℃까지 가열하고 마그네졸(10.0g, 2wt%) 및 셀라이트(5.0g, 1wt%)를 가한다. 혼합물을 질소하 110℃에서 2시간 동안 교반한 다음 진공스트립핑하고 여과한다. 폴리올은 코발트 25ppm 및 아연 60ppm을 함유하는 것으로 밝혀졌다.

Claims (22)

  1. 폴리올 형성후 (a) 이중 금속 시아나이드 착체 촉매 잔류물-함유 폴리올을 산소, 공기,오존 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 산소-함유 기체인 산화제 유효량과 접촉시켜 당해 잔류물이 폴리올에 불용성인 잔류물이 되도록 하는 단계 및 (b) 폴리올로부터 불용성 잔류물을 분리하는 단계를 특징으로하여, 폴리올로부터 이중 금속 시아나이드 착체 촉매 잔류물을 제거하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 분리를 여과, 추출, 원심분리 또는 이들을 혼용하여 수행함을 특징으로 하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 여과를 사용하고, 여과 보조물을 추가로 사용함을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 산화제를 폴리올의 중량을 기준으로하여 총 약 5% 내지 약0.02%로 사용함을 특징으로 하는 방법.
  5. 폴리올 형성후 (a) 이중 금속 시아나이드 착체 촉매 잔류물-함유 폴리올을 황산, 인산, 염산, 질산, 오염화 안티몬, 붕소, 트리플루어로에테레이트, 톨루엔 설폰산, 기타 아릴 및 알킬 설폰산 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 산인 산화제 유효량과 접촉시켜 당해 잔류물의 폴리올에 불용성인 잔류물이 되도록 하는 단계 및 (b) 폴리올로부터 불용성 잔류물을 분리하는 단계를 특징으로 하여, 폴리올로부터 이중 금속 시아나이드 착체 촉매 잔류물을 제거하는 방법.
  6. 폴리올 형성후(a) 이중 금속 시아나이드 착체 촉매 잔류물-함유 폴리올을 3급-부틸 퍼옥사이드, 3급-부틸 퍼옥시피발레이트, 데카노일 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, 프로피오닐 퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 과산화물인 산화제 유효량과 접촉시켜 당해 잔류물이 폴리올에 불용성인 잔류물이 되도록 하는 단계 및 (b) 폴리올로부터 불용성 잔류물을 분리하는 단계를 특징으로 하여, 폴리올로부터 이중 금속 시아나이드 착체 촉매 잔류물을 제거하는 방법.
  7. 폴리올 형성후 (a) 이중 금속 시아나이드 착체 촉매 잔류물-함유 폴리올을 과산화수소, 알킬 하이드로퍼옥사이드, 아릴 하이드로퍼옥사이드 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하이드로퍼옥사이드인 산화제 유효량과 접촉시켜 당해 잔류물이 폴리올에 불용성인 잔류물이 되도록 하는 단계 및 (b) 폴리올로부터 불용성 잔류물을 분리하는 단계를 특징으로 하여 폴리올로부터 이중 금속 시아나이드 착체 촉매 잔류물을 제거하는 방법.
  8. 폴리올 형성후 (a) 이중 금속 시아나이드 착체 촉매 잔류물-함유 폴리올을 과알킬산, 과아릴산 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 과산인 산화제 유효량과 접촉시켜 당해 잔류물이 폴리올에 불용성인 잔류물이 되도록 하는 단계 및 (b) 폴리올로부터 불용성 잔류물을 분리하는 단계를 특징으로 하여, 폴리올로부터 이중 금속 시아나이드 착체 촉매 잔류물을 제거하는 방법.
  9. 제5항에 있어서, 분리를 여과, 추출, 원심분리 또는 이들을 혼용하여 수행함을 특징으로 하는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 여과를 사용하고, 여과 보조물을 추가로 사용함을 특징으로 하는 방법.
  11. 제5항에 있어서, 산화제 폴리올의 중량을 기준으로 하여 총 약 5% 내지 약 0.02%로 사용함을 특징으로 하는 방법.
  12. 제6항에 있어서, 분리를 여과, 추출, 원심분리 또는 이들을 혼용하여 수행함을 특징으로 하는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 여과를 사용하고, 여과 보조물을 추가로 사용함을 특징으로 하는 방법.
  14. 제6항에 있어서, 산화제를 폴리올의 중량을 기준으로 하여 총 약 5% 내지 약 0.02%로 사용함을 특징으로 하는 방법.
  15. 제7항에 있어서, 분리를 여과, 추출, 원심분리 또는 이들을 혼용하여 수행함을 특징으로 하는 방법.
  16. 제15항에 있어서, 여과를 사용하고, 여과 보조물을 추가로 사용함을 특징으로 하는 방법.
  17. 제7항에 있어서, 산화제를 폴리올의 중량을 기준으로하여 총 약 5% 내지 약 0.02%로 사용함을 특징으로 하는 방법.
  18. 제8항에 있어서, 분리를 여과, 추출, 원심분리 또는 이들을 혼용하여 수행함을 특징으로 하는 방법.
  19. 제18항에 있어서, 여과를 사용하고, 여과 보조물을 추가로 사용함을 특징으로 하는 방법.
  20. 제8항에 있어서, 산화제를 폴리올 중량을 기준으로 하여 총 약 5% 내지 약 0.02%로 사용함을 특징으로 하는 방법.
  21. 제7항에 있어서, 알킬 하이드로퍼옥사이드가 3급-부틸 하이드로퍼옥사이드이고 아릴 하이드로퍼옥사이드가 큐멘 하이드로퍼옥사이드인 방법.
  22. 제8항에 있어서, 과알킬산이 과아세트산이고 과아릴산이 과벤조산인 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101867721B1 (ko) * 2016-12-16 2018-06-14 주식회사 포스코 폴리에테르 카보네이트 폴리올 제조공정에서의 프로필렌 카보네이트의 분리방법

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5357038A (en) * 1992-08-03 1994-10-18 Olin Corporation Process and composition for providing double metal cyanide catalyzed polyols having enhanced reactivity
US5227434A (en) * 1992-08-26 1993-07-13 Olin Corporation Moisture curable polymers
US5248833A (en) * 1992-09-22 1993-09-28 Arco Chemical Technology, L.P. Process for purifying polyols made with double metal cyanide catalysts
US5712216A (en) * 1995-05-15 1998-01-27 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide complex catalysts
US5470813A (en) * 1993-11-23 1995-11-28 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide complex catalysts
GB9325468D0 (en) * 1993-12-13 1994-02-16 Ici Plc Process for purifying polyols
US5426081A (en) * 1993-12-23 1995-06-20 Arco Chemical Technology, L.P. Polyurethane foam-supported double metal cyanide catalysts for polyol synthesis
CA2138063C (en) * 1993-12-23 2007-02-20 Bi Le-Khac Polyurethane foam-supported double metal cyanide catalysts for polyol synthesis
US5416241A (en) * 1994-01-27 1995-05-16 Arco Chemical Technology, L.P. Method for purifying polyether polyols made with double metal cyanide catalysts
DE69519832T2 (de) * 1994-07-18 2001-06-07 Asahi Glass Co Ltd Verfahren zur Polyetherreinigung
US5811829A (en) † 1995-08-10 1998-09-22 Arco Chemical Technology, L.P. Viscosity stable isocyanate-terminated prepolymers and polyoxyalkylene polyether polyols having improved storage stability
US6919486B2 (en) * 2001-12-21 2005-07-19 Basf Corporation Polyetherols produced using aluminium phosphonate catalysts
ES2199666B1 (es) * 2002-02-25 2005-06-01 Repsol Quimica, S.A. Procedimiento de produccion de polioleteres.
JP4483781B2 (ja) * 2003-01-28 2010-06-16 旭硝子株式会社 ポリエーテルポリオール組成物およびその用途
US6806348B2 (en) * 2003-02-11 2004-10-19 Basf Corporation Process for removing and regenerating a double metal cyanide (DMC) catalyst from a polymer polyol
ES2297110T3 (es) * 2003-06-30 2008-05-01 Repsol Quimica S.A. Procedimiento de purificacion de polioleteres.
WO2006093877A1 (en) * 2005-02-28 2006-09-08 Michigan State University Improved biodiesel additive and method of preparation thereof
EP1861351A2 (en) * 2005-02-28 2007-12-05 Michigan State University Novel triglycerides and method of preparation thereof
US8217193B2 (en) * 2005-02-28 2012-07-10 Board Of Trustees Of Michigan State University Modified fatty acid esters and method of preparation thereof
CN102958887A (zh) 2010-06-29 2013-03-06 陶氏环球技术有限责任公司 支链仲醇烷氧基化表面活性剂及其制备方法
US20130231508A1 (en) 2010-11-23 2013-09-05 Dow Global Technologies Llc Branched secondary alcohol alkoxylate surfactants and process to make them
SG190803A1 (en) 2010-12-20 2013-07-31 Bayer Ip Gmbh Method for producing polyether polyols
JP2014501826A (ja) 2010-12-20 2014-01-23 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング ポリエーテルエステルポリオールの製造方法
WO2013000915A1 (de) 2011-06-30 2013-01-03 Bayer Intellectual Property Gmbh Verfahren zur herstellung von hochmolekularen polyetherpolyolen
KR101980408B1 (ko) 2011-12-20 2019-05-20 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 하이드록시-아미노 중합체 및 그의 제조 방법
JP5873931B2 (ja) 2011-12-20 2016-03-01 メディカル・アドヒーシブ・レボリューション・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＭｅｄｉｃａｌ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎ ＧｍｂＨ ヒドロキシアミノポリマーおよびポリ尿素／ポリウレタン組織接着剤におけるその使用
DK2794710T3 (en) 2011-12-20 2018-12-10 Adhesys Medical Gmbh ISOCYANATE-FUNCTIONAL PREPOLYMS FOR A BIOLOGICALLY DEGRADABLE Tissue Adhesive
EP2671893A1 (de) 2012-06-06 2013-12-11 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Omega-Hydroxy-Aminopolymeren
EP2876121A1 (de) 2013-11-22 2015-05-27 Bayer MaterialScience AG Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyetherpolyolen
EP2886572A1 (de) 2013-12-17 2015-06-24 Bayer MaterialScience AG Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
EP3129419B1 (de) 2014-04-07 2018-09-19 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-blockcopolymeren
US9527958B2 (en) 2014-05-02 2016-12-27 Covestro Llc Process for purification of polyether carbonate polyols
US20160244549A1 (en) 2015-02-25 2016-08-25 Bayer Materialscience Llc Alkoxysilane-group modified polyurethanes and low modulus sealants formed therefrom
EP3098251A1 (de) 2015-05-26 2016-11-30 Covestro Deutschland AG Einsatz von alkoholen, die mindestens zwei urethangruppen enthalten, zur herstellung von polyetherpolyolen
EP3098252A1 (de) 2015-05-26 2016-11-30 Covestro Deutschland AG Einsatz von alkoholen, die mindestens zwei urethangruppen enthalten, zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
SG11201801151YA (en) 2015-08-26 2018-03-28 Covestro Deutschland Ag Method for producing high molecular weight polyoxyalkylene polyols
JP6931362B2 (ja) 2016-05-13 2021-09-01 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法
US20190119444A1 (en) 2017-10-25 2019-04-25 Covestro Llc Process to remove dmc catalysts from polyether carbonate polyols
EP3533815A1 (de) 2018-02-28 2019-09-04 Covestro Deutschland AG Polyurethanweichschaumstoffe auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren
EP3567067A1 (de) 2018-05-08 2019-11-13 Covestro Deutschland AG Abtrennung von doppelmetallcyanid-katalysator
EP3656797A1 (de) 2018-11-22 2020-05-27 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyalkylenoxid-blockcopolymeren
WO2020172087A1 (en) 2019-02-19 2020-08-27 Dow Global Technologies Llc Enhanced crude oil recovery from subterranean crude oil-bearing sandstone reservoirs
WO2020173568A1 (de) 2019-02-28 2020-09-03 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Isocyanat-terminierte prepolymere für die herstellung von polyurethan-integral-schaumstoffen
EP3747927A1 (de) 2019-06-05 2020-12-09 Covestro Deutschland AG Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyoxyalkylenpolyolen
EP4093539B1 (de) 2020-01-21 2023-10-04 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
US20240034830A1 (en) 2020-07-17 2024-02-01 Dow Global Technologies Llc Polyurethanes with reduced cobalt extractables
EP3960783A1 (de) 2020-09-01 2022-03-02 Covestro Deutschland AG Isocyanat-terminierte prepolymere auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren, verfahren zur deren herstellung und deren verwendung

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3829505A (en) * 1970-02-24 1974-08-13 Gen Tire & Rubber Co Polyethers and method for making the same
US3941849A (en) * 1972-07-07 1976-03-02 The General Tire & Rubber Company Polyethers and method for making the same
JPS55164270A (en) * 1979-06-07 1980-12-20 Kuraray Co Ltd Laminate
US4242490A (en) * 1979-07-20 1980-12-30 The General Tire & Rubber Company Thermoset polyurethane prepared from a polypropylene ether triol obtained using a double metal cyanide complex catalyst, ethylene glycol and tolylene diisocyanate
CA1155871A (en) * 1980-10-16 1983-10-25 Gencorp Inc. Method for treating polypropylene ether and poly-1,2- butylene ether polyols
AU552988B2 (en) * 1982-03-31 1986-06-26 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Polymerizing epoxides and catalyst suspensions for this
AU551979B2 (en) * 1982-03-31 1986-05-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Epoxy polymerisation catalysts
US4721818A (en) * 1987-03-20 1988-01-26 Atlantic Richfield Company Purification of polyols prepared using double metal cyanide complex catalysts
US4877906A (en) * 1988-11-25 1989-10-31 Arco Chemical Technology, Inc. Purification of polyols prepared using double metal cyanide complex catalysts
US4987271A (en) * 1989-02-17 1991-01-22 Asahi Glass Company, Ltd. Method for purifying a polyoxyalkylene alcohol

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101867721B1 (ko) * 2016-12-16 2018-06-14 주식회사 포스코 폴리에테르 카보네이트 폴리올 제조공정에서의 프로필렌 카보네이트의 분리방법

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DE69110134T2 (de) 1996-04-04
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