KR100451872B1 - 이중금속시안화물-촉매된폴리올로부터에틸렌옥사이드-캐핑된폴리올을제조하는방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 이중 금속 시안화물 (DMC) 촉매반응에 의하여 제조된 폴리올을 염기성 촉매반응에 의하여 제조된 폴리올과 배합시키는 단계, 및 상기 폴리올 배합물을 에틸렌 옥사이드와 반응시켜 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올을 제조하는 단계를 포함하며, 1 차 하이드록실 그룹 함량이 높고 불포화도가 낮은 폴리올을 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 DMC - 촉매된 폴리올로부터 EO - 캐핑된 폴리올을 제조하는 종래의 재촉매반응 방법의 문제점들을 극복한 것이다.

Description

이중 금속 시안화물 - 촉매된 폴리올로부터 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올을 제조하는 방법
본 발명은 고함량의 1 차 하이드록실 그룹을 갖는 폴리에테르 폴리올을 제조하는 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 이중 금속 시안화물 촉매작용에 의하여 제조된 폴리올로부터 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올을 제조하는 방법에 관한 것이다.
에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올은 이의 1 차 하이드록실 그룹과 폴리이소시아네이트의 유리한 반응성 때문에 폴리우레탄 산업에서 오랫동안 가치있게 여겨졌었다. EO - 캐핑된 폴리올은 통상적으로 2 단계로 제조된다. 먼저, 프로필렌 옥사이드 (또는 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드의 혼합물) 를 염기성 촉매 (통상적으로 포타슘 하이드록사이드) 의 존재하에 중합시켜 대부분 또는 오로지 2 차 하이드록실 그룹을 함유하는 폴리올을 얻는다. 다음에는, 촉매 - 함유 혼합물에 에틸렌 옥사이드를 가하여 약간의 또는 대부분의 2 차 하이드록실 그룹을 1 차 하이드록실 그룹으로 전환시킨다. 상기 방법은 편리하게는 프로폭실화 및 에톡실화 단계 모두에 동일한 촉매 (통상적으로 KOH) 를 사용한다.
징크 헥사시아노코발테이트와 같은 이중 금속 시안화물 (double metal cyanide ; DMC) 촉매는 폴리에테르 폴리올을 제조하는데 많은 이점을 제공한다.
KOH 폴리올과 비교할때 예외적으로 불포화 정도가 낮은 폴리올을 제조할 수 있다. 개선된 특성을 갖는 폴리우레탄을 제조하는데 불포화도가 낮은 폴리올을 사용하는 이점은 널리 증명되었다. DMC 촉매 또한 특별한 활성을 가지므로 폴리올 제조가 효과적이다. 현재 공지되어 있는 가장 양호한 DMC 촉매는 폴리올의 종말 재처리 정제 (back - end purification) 가 종종 불필요할 정도로 낮은 농도로 사용할 수 있을 만큼 활성이다.
폴리에테르 폴리올을 제조하는데 있어서 DHC 촉매의 많은 이점에도 불구하고 DMC 촉매를 사용하여 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올을 직접 제조할 수 없다는 중요한 단점이 남아있다. 즉, DMC 촉매 작용에 의하여 옥시프로필렌 폴리올을 제조할 수 없으므로 (KOH 를 가지고 하는 것처럼) 단순히 EO 를 가하여 캐핑시킬 수 없다. DMC 촉매로 얻은 폴리옥시프로필렌 폴리올에 EO 를 가할 경우 얻어지는 생성물은 (1) 대부분 미반응된 폴리옥시프로필렌 폴리올 ; 및 (2) 최소량의 고도로 에톡실화된 폴리옥시프로필렌 폴리올 및/또는 폴리에틸렌 옥사이드의 균질한 혼합물이다.
DMC - 촉매된 폴리올로부터 EO - 캐핑된 폴리올을 제조하는 통상적인 방법은 재촉매반응을 포함한다. 예를 들어, 미합중국 특허 제 4,355,188 호 및 제 4,721,818 호를 참조하시오. 먼저, DMC 촉매반응에 의하여 옥시프로필렌 폴리올 (EO - PO 랜덤 공중합체) 을 제조한다. 다음에는, 알카리 금속, 알카리 금속 하이드라이드, 알카리 금속 알콕사이드, 알카리 금속 하이드록사이드등과 같은 염기성 촉매를 가한다. 일반적으로, 이 후 폴리올을 스트리핑 시켜(stripping) 염기성 촉매와 함께 도입된 물 또는 알콜올 (비록 미량일지라도) 제거시켜야 한다. 최종적으로, 에틸렌 옥사이드를 가하여 옥시에틸렌 단위로 폴리올을 캐핑시킨다.
재촉매반응 방법은 몇가지 중요한 단점을 가진다. 첫째, 다수의 염기성 촉매 (특히 알카리 금속 및 알카리 금속 하이드라이드) 는 매우 반응성이 크고, 수분에 민감하며 안전하게 취급하기가 어렵다. 둘째, DMC 촉매는 미량의 잔존 염기에 의하여도 해를 입기 때문에 염기 - 촉매된 EO 캐핑을 위한 전용 반응기가 필요하다. 따라서, 염기 - 촉매된 EO 캐핑을 위하여 사용하는 반응기는 꼼꼼하게 청소한 다음에라야 동일한 반응기에서 또다른 DMC - 촉매된 반응을 수행할 수 있다. 대규모 반응에서는 실무상 이와 같은 공정은 불가능하므로 EO - 캐핑만을 위한 전용 반응기가 필요하다. 셋째, 물 또는 알콜을 제거하기 위하여 폴리올을 스트리핑시키는 것은 시간을 요하고, 에너지 집약적이며 종종 산발적인 결과를 보인다. 불완전한 스트리핑은 폴리에틸렌 옥사이드 (미량의 물 또는 알콜과 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물) 를 함유하는 혼탁한(hazy) 폴리올을 얻게 하는데 혼탁한 폴리올은 상업적으로 바람직하지 못하다.
DMC - 촉매된 폴리올로부터 EO - 캐핑된 폴리올을 제조하는 개선된 방법이 필요하다. 바람직하게는, 상기 방법은 재촉매반응에 대한 요구 사항을 극복해야 할 것이다. 반응성이 높고 수분에 민감한 에톡실화 촉매를 피하여 에틸렌 옥사이드를 가하기 전에 폴리올 중간물질로부터 물 또는 알콜을 스트리핑시킬 필요성을 제거하여야 할 것이다. 바람직한 방법은 EO - 캐핑만을 위한 전용 반응기를 필요로 하지 않아야 할 것이다. 이상적으로는, 상기 방법은 실시하기에 용이해야 하고 1 차 하이드록실 그룹 함량이 높고 불포화도가 낮은 폴리올을 제조하는 방법을 제공하여야 할 것이다.
본 발명은 이중 금속 시안화물 - 촉매된 폴리올로부터 에틸렌 - 옥사이드 캐핑된 폴리올을 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 방법은 활성 이중 금속 시안화물 (DMC) 촉매를 함유하는 제 1 폴리올을 염기성 촉매를 함유하는 제 2 폴리올과 배합시키는 단계를 포함한다. 이렇게 얻은 폴리올 배합물을 이 후 에틸렌 옥사이드와 반응시켜 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올을 얻는다.
출원인은 놀랍게도 직접 에톡실화될 수 없는 DMC - 촉매된 폴리올을 먼저 염기 - 함유 폴리올과 배합시킨 다음 상기 폴리올 배합물에 에틸렌 옥사이드를 가하여 성공적인 에틸렌 옥사이드 캐핑이 가능함을 발견하였다. 본 발명 방법은 DMC 폴리올을 EO - 캐핑시키기 위한 재촉매반응 방법의 몇가지 주요 단점들을 극복한다. 첫째, 본 발명은, 에톡실화를 촉매하는 2 차 폴리올을 제조하는데 사용되는 염기성 촉매 (통상적으로 포타슘 하이드록사이드) ; 반응성 금속 또는 금속 하이드라이드를 사용할 필요가 없다. 둘째, 폴리올 배합물을 에톡실화하는데 사용되는 반응기를 상기 배합물 중 염기 - 촉매된 폴리올 성분을 제조하는데 또한 사용할 수 있으므로 EO - 캐핑만을 위한 전용 반응기가 필요하지 않다. 셋째, 가장 중요한 것으로 본 발명 방법은 에톡실화 이전에 폴리올 중간물질로부터 물 또는 알콜을 스트리핑시킬 필요가 없다.
본 발명은 불포화 정도가 감소되고 (부분적으로 DMC 촉매반응에 의한 제조의 결과로서) 1 차 하이드록실 그룹 함량이 높은 폴리올을 제조하는 간단하고 효과적인 방법을 제공한다.
본 발명은 폴리올 배합물을 에톡실화하여 에틸렌 - 옥사이드 캐핑된 폴리올을 제조하는 방법에 관한 것이다. 폴리올 배합물은 활성 이중 금속 시안화물 촉매를 함유하는 제 1 폴리올, 및 염기성 촉매를 함유하는 두번째 폴리올을 포함한다. 상기 폴리올 배합물을 에틸렌 옥사이드와 반응시켜 에틸렌 - 옥사이드 캐핑된 폴리올을 얻는다.
제 1 폴리올은 이중 금속 시안화물 (DMC) 을 사용하여 제조한다. 일반적으로 공지된 DMC 촉매를 사용할 수 있다. 적당한 DMC 촉매는 당업계에 널리 공지되어 있다. 촉매 및 이들을 제조하는 방법은 미국 특허 제 3,427,256 호, 제 3,427,335 호, 제 3,829,505 호, 제 4,477,589 호, 및 제 5,158,922 호에 자세히 기술되어 있으며, 상기 특허의 공개 내용은 인용되어 본 명세서에 기재되어 있다. 징크 헥사시아노코발테이트 촉매가 바람직하다. 최근, 예를 들어, 계류중인 제 EP - A - 0654302 호에 기술된 바와 같이 매우 활성이 큰 DMC 촉매가 개발되었으며 이들 촉매는 제 1 폴리올을 제조하는데 유리하게 사용된다.
제 1 폴리올은 당업계에 통상적으로 공지된 방법으로 제조된다. DMC 촉매 존재하에 헤테로 고리 단량체 (통상적으로 에폭사이드) 를 활성인 수소 - 함유 개시제 (일반적으로 저분자량 폴리올) 와 반응시켜 제 1 폴리올을 얻는다. 적당한 혜테로 고리 단량체, 활성 수소 - 함유 개시제, 및 DMC 촉매를 사용하여 폴리에테르 폴리올을 제조하는 방법은 미국 특허 제 3,829,505 호, 제 3,941,849 호, 제 4,355,188 호, 및 제 4,472,560 호에 기술되어 있으며, 상기 특허의 공개 내용은 인용되어 본 명세서에 통합되어 있다.
제 1 폴리올은 DMC 촉매반응에 의하여 제조될 수 있는 폴리에테르 폴리올이다. 바람직한 제 1 폴리올은 폴리옥시프로필렌 폴리올 및 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드의 랜덤 공중합체이다. 제 1 폴리올은 바람직하게는 2 - 8, 더 바람직하게는 2 - 3 의 공칭 관능가를 가진다. 제 1 폴리올은 일반적으로 약 5 - 약 500 mg KOH/g, 더 바람직하게는 약 10 - 약 100 mg KOH/g 의 하이드록실수를 가진다. 제 1 폴리올은 일반적으로 약 200 - 약 25,000, 더 바람직하게는 약 500 - 약 10,000 의 수평균분자량을 가진다. 제 1 폴리올은 일반적으로 불포화 정도가 낮은데 일반적으로 약 0.04 meq/g 미만, 바람직하게는 약 0.02 meq/g 미만, 더 바람직하게는 약 0.01 meq/g 미만이다.
제 1 폴리올을 제 2 폴리올과 배합시킨다. 제 2 폴리올은 종래의 폴리에테르 폴리올을 제조하는 당업자에게 널리 공지된 방법에 의하여 염기성 촉매를 사용하여 제조한다. 염기성 촉매의 존재하에 혜테로 고리 단량체 (통상적으로 에폭사이드) 를 활성 수소 - 함유 개시제 (일반적으로 저분자량 폴리올) 와 반응시켜 제 2 폴리올을 얻는다. 적당한 혜테로 고리 단량체, 활성 수소 - 함유 개시제, 염기성 촉매, 및 염기성 촉매를 사용하여 폴리에테르를 제조하는 방법은 미국 특허 제 4,495,081 호, 제 4,687,851 호, 제 3,317,508 호, 및 제 3,445,525 호에 기술되어 있으며, 상기 특허의 공개 내용은 인용되어 본 명세서에 통합되어 있다. 바람직하게는, 두번째 폴리에테르는 염기성 촉매로서 알카리 금속 하이드록사이드 (이를테면 포타슘 하이드록사이드) 를 사용하여 제조한다.
제 2 폴리올은 염기성 촉매반응으로 제조할 수 있는 폴리에테르 폴리올이다. 바람직한 제 2 폴리올은 폴리옥시프로필렌 폴리올, 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드의 랜덤 공중합체, 및 EO - 캐핑된 폴리올이다. 두번째 폴리올은 바람직하게는 2 - 8, 더 바람직하게는 2 - 3 의 공칭 관능가를 가진다. 제 2 폴리올은 일반적으로 약 20 - 약 1800 mg KOH/g, 더 바람직하게는 약 30 - 약 500 mg KOH/g 의 하이드록실수를 가진다. 제 2 폴리올은 일반 적으로 약 76 - 약 8000, 더 바람직하게는 약 500 - 약 6000 의 수평균분자량을 가진다.
상기 제 1 및 제 2 플리올을 적당한 방법으로 함께 배합한다. 바람직하게는 상기 폴리올들은 혼화성이다. 일반적으로, 폴리올은 동일하거나 유사한 관능가, 하이드록실수, 또는 분자량을 가질 필요는 없다. 몇몇의 응용물에서는, 매우 다른 특성들을 갖는 제 1 및 제 2 폴리올을 사용하는 것이 유리할 수 있을 것이다. 다른 한편으로, 거의 동일한 하이드록실수를 갖는 폴리올을 배합하여 폴리우레탄을 조제하는 방법을 단순화하는 것이 종종 편리하다.
배합물 중 제 1 및 제 2 폴리올의 상대적인 양은 다양하게 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 배합물내에 약 10 - 약 90 중량 ％ 의 제 1 폴리올 및 약 10 - 약 90 중량 % 의 제 2 폴리올을 사용하는 것이 바람직하다. 더 바람직하게는, 상기 배합물은 약 30 - 약 70 중량 % 의 제 1 폴리올 및 약 30 - 약 70 중량 % 의 제 2 폴리올을 함유한다.
상기 폴리올들을 함께 배합시킬 경우, 제 2 폴리올내 염기성 촉매 중 몇몇은 제 1 폴리올내 DMC 촉매를 불활성화시킨다. 그 밖의 염기성 촉매를 폴리올 배합물의 에폭시화를 촉진시키기 위하여 사용할 수 있다. 염기성 촉매, 일반적으로 KOH 는 에틸렌 옥사이드 캐핑 단계에 충분한 약 0.05 - 약 2 중량 % 의 양으로 폴리올 배합물내에 존재한다. 더 바람직한 범위는 약 0.1 - 약 1.0 중량 % 이다.
본 발명 방법의 두번째 단계에서, 상기 폴리올 배합물을 에틸렌 옥사이드와 반응시켜 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올을 얻는다. 폴리올을 캐핑 시키는데 사용되는 에틸렌 옥사이드 (EO) 의 양은 폴리에테르의 목적하는 옥시에틸렌 함량, 목적하는 1 차 하이드록실 그룹 함량, 폴리올 분자량 및 관능가 및 기타 요인들을 포함한 많은 요인에 따라 달라진다. 일반적으로, 사용되는 EO 의 양은 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올의 양을 기준으로 하여 약 5 - 약 30 중량 % 범위내일 것이다.
본 발명 방법은 1 차 하이드록실 그룹 함량이 높은 폴리에테르 폴리올을 제조하는데 사용된다. 필요한 1 차 하이드록실 그룹의 양은 특별한 용도에 따라 달라진다. 일반적으로, 약 50 - 약 95 ％, 바람직하게는 약 70 - 약 90 % 의 1 차 하이드록실 그룹을 갖는 생성물이 필요하다. 이들 생성물은 본 발명 방법으로 제조될 수 있다.
에톡실화 단계는 일반적으로 제 1 및 제 2 폴리올의 혼합물을 목적하는 반응 온도까지 가열시킨 다음 상기 혼합물에 에틸렌 옥사이드를 점차적으로 가하여 수행한다. 이 기술은 염기성 촉매를 사용하여 에틸렌 옥사이드를 가지고 폴리올을 캐핑시키기 위하여 현재 실시되고 있는 방법과 본질적으로 동일하다. 적당한 방법은 예를 들면 미국 특허 제 4,355,188 호에 기술되어 있으며, 상기 특허의 공개 내용은 인용되어 본 명세서에 통합되어 있다. 반응 온도는 일반적으로 약 50 - 약 220 ℃ 이다. EO 를 완전히 가한후 반응은 일반적으로 중합을 완성시키기에 동일하거나 더 높은 온도로 유지한다.
예톡실화시킨 후, 일반적으로 EO - 캐핑된 생성물을 정제시켜 촉매 잔기를 제거한다. 이온 - 교환 수지를 이용한 처리, 물 세척, 또는 마그네슘 실리케이트와 같은 흡수제를 이용한 처리를 포함한, 폴리올을 정제시키는 적당한 방법을 사용할 수 있을 것이다. EO - 캐핑된 폴리올을 정제시키는 적당한 방법은 예를 들면 미국 제 3,715,402 호, 제 3,823,145 호, 제 4,721,818 호 및 제 4,355,188 호에 기술되어 있으며, 상기 특허의 공개 내용은 인용되어 본 명세서에 통합되어 있다.
본 발명 방법으로 제조된 폴리에테르 폴리올은 1 차 하이드록실 그룹 함량이 높다. 이 때문에 이것은 "반응성" 폴리올을 요하는 폴리우레탄 응용물에 유용하다. 동시에 상기 폴리올은 염기성 촉매만을 사용하여 제조한 폴리올보다 불포화 정도가 현저하게 낮다. 매우 낮은 불포화도가 요구될 경우, 간단히 배합물내의 DMC - 촉매된 폴리올의 상대적인 양을 증가시키면 된다. 본 발명 방법에 의하여 제조된 것과 같은 불포화도가 낮은 폴리올은 개선된 인장 특성 및 낮은 수축율을 포함하여, 폴리우레탄의 널리 인지된 다수의 이점을 제공한다.
이전에도 1 차 하이드록실 그룹 함량이 높고 불포화도가 낮은 폴리올을 이용할 수는 있었으나 이것은 에톡실화 이전에 주의를 요하는 스트리핑 단계를 요하는 촉매반응 절차에 의하여만 이용할 수 있었다. 스트리핑을 양호하게 행할지라도 촉매반응 방법에 의하여 종종 혼탁한 폴리올이 얻어진다. 본 발명 방법에 의하면 놀랍게도 1 차 하이드록실 그룹 함량이 높고 불포화도가 낮은 폴리올이 얻어진다. 또한, 본 발명 방법으로 스트리핑 단계를 요하지 않는 혼탁하지 않은 생성물이 얻어진다.
본 발명 방법에 의하여 제조된 폴리올은 특히 폴리우레탄 발포체, 탄성 중합체, 봉함제, 퍼복물 및 접착제를 제조하는데 유용하다. 상기 폴리올은 특히 비교적 저온에서 제조되고 적절한 활성을 위하여 1 차 하이드록실 그룹 함량이 높을 것이 요구되는 성형 폴리우레탄 발포체를 제조하는데 유용하다.
다음 실시예는 본 발명을 단지 예시하고자 함이다. 당업자는 본 발명의 정신 및 특허청구범위 영역내에서의 여러가지 변형을 인지할 것이다.
[실시예]
실 시 예 1
41.5 mg KOH/g 의 하이드록실수 및 0.008 meq/g 의 불포화도를 갖고 25 ppm 의 활성 징크 헥사시아노코발테이트 촉매를 함유하는 폴리옥시프로필렌 트리올 (247 g) 로 1 리터의 Parr 반응기를 채운다. 또 41.5 mg KOH/g 의 하이드록실수, 0.046 meq/g 의 불포화도, 및 0.71 중량 ％ 의 KOH 함량을 가지며 KOH 촉매반응에 의하여 제조된 글리세린 - 출발된 조 폴리옥시프로필렌 트리올로 상기 반응기를 채운다.
상기 폴리올 혼합물을 117 ℃ 로 가열하고 프로필렌 옥사이드 (20 g) 를 가한다. 45 분 후, 온도를 125 ℃ 로 중가시키고 상기 혼합물을 125 ℃ 에서 90 분동안 유지한다. 반응기내 압력이 약 20 psig 가 될 때까지 질소를 반응기에 공급한다. 상기 반응기에 에틸렌 옥사이드 (100 g) 를 1 g/min 의 속도로 가하고 EO 를 가한후 추가로 한 시간동안 125 ℃ 에서 상기 혼합물을 유지시킨다. 생성물을 활성화된 스티렌/디비닐벤젠 양이온 - 교환 수지에 통과시켜 정제시킨다.
상기 정제된 폴리올은 33 mg KOH/g 의 하이드록실수, 0.017 meq/g 의 불포화도, 20.5 중량 % 의 옥시에틸렌 함량, 및 80 ％ 의 1차 하이드록실 그룹 함량을 가진다. 상기 생성물은 혼탁한 침전물이 없이 몇달동안 맑게 유지된다.
전기한 실시예는 단지 예시를 위함이다. 다음의 청구범위는 본 발명의 범위를 한정한다.

Claims (12)

  1. (a) 활성 이중 금속 시안화물 촉매를 함유하는 제 1 폴리올을 염기성 촉매를 함유하는 제 2 폴리올과 배합하는 단계 ; 및
    (b) 선택적으로 상기 단계(a)에서 형성된 폴리올 배합물을 에틸렌 옥사이드가 아닌 다른 알킬렌 옥사이드와 반응시킨 다음, 에틸렌 옥사이드와 반응시켜, 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 (oxide - capped) 폴리올을 형성하는 단계를 포함하는, 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1 폴리올이 폴리옥시프로필렌 폴리올 및 프로필렌 옥사이드와 에틸렌 옥사이드의 랜덤 공중합체 (random copolymer) 로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올의 제조 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 제 1 폴리올이 징크 헥사시아노코발테이트 촉매를 함유하는 것을 특징으로 하는 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올의 제조 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 제 2 폴리올이 알카리 금속 하이드록사이드 촉매를 함유하는 것을 특징으로 하는 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올의 제조 방법.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 제 2 폴리올이 포타슘 하이드록사이드 촉매를 함유하는 것을 특징으로 하는 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올의 제조 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리올 배합물이 10 - 90 중량 ％ 의 제 1 폴리올을 함유하고, 10 - 90 중량 ％ 의 제 2 폴리올을 함유하는 것을 특징으로 하는 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올의 제조 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 폴리올 배합물이 30 - 70 중량 ％ 의 제 1 폴리올 및 30 - 70 중량 ％ 의 제 2 폴리올을 함유하는 것을 특징으로 하는 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올의 제조 방법.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리올 배합물이 0.05 - 2 중량 ％ 의 염기성 촉매를 함유하는 것을 특징으로 하는 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올의 제조 방법.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 단계(b) 에서 사용된 에틸렌 옥사이드의 함량이 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올의 함량을 기준으로 하여 5 - 30 중량 ％ 인 것을 특징으로 하는 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올의 제조 방법.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올이 50 ％ 이상의 1차 하이드록실 말단 그룹을 갖는 것을 특징으로 하는 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올의 제조 방법.
  11. 제 1 항에 있어서, 상기 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올이 70 ％ 이상의 1 차 하이드록실 말단 그룹을 갖는 것을 특징으로 하는 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올의 제조 방법.
  12. 제 1 항에 있어서,
    (a) 활성 징크 헥사시아노 - 코발테이트 촉매를 함유한 제 1 폴리올과 알카리 금속 하이드록사이드 촉매를 함유한 제 2 폴리올을 배합하는 단계; 및
    (b) 상기 단계(a)에서 형성된 폴리올 배합물을 에틸렌 옥사이드와 반응시켜, 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올을 형성하는 단계
    를 포함하고;
    상기 제 1 폴리올은 폴리옥시프로필렌 폴리올 및 프로필렌 옥사이드와 에틸렌 옥사이드의 랜덤 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    상기 폴리올 배합물은 10 - 90 중량 ％ 의 제 1 폴리올 및 10 - 90 중량 % 의 제 2 폴리올을 함유하고;
    상기 단계(b)에 사용된 에틸렌 옥사이드의 함량은 상기 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올 함량을 기준으로 하여 5 - 30 중량 % 이고; 및
    상기 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올은 70 ％ 이상의 1 차 하이드록실 말단 그룹을 갖는 것을 특징으로 하는 에틸렌 옥사이드 - 캐핑된 폴리올의 제조 방법.
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