RO117101B1 - Procedeu pentru obtinerea poliolilor etoxilati - Google Patents

Procedeu pentru obtinerea poliolilor etoxilati Download PDF

Info

Publication number
RO117101B1
RO117101B1 RO96-01270A RO9601270A RO117101B1 RO 117101 B1 RO117101 B1 RO 117101B1 RO 9601270 A RO9601270 A RO 9601270A RO 117101 B1 RO117101 B1 RO 117101B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
polyol
polyols
ethoxylated
obtaining
catalyst
Prior art date
Application number
RO96-01270A
Other languages
English (en)
Inventor
Jose F Pazos
Original Assignee
Arco Chemical Technology Lp Gr
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arco Chemical Technology Lp Gr filed Critical Arco Chemical Technology Lp Gr
Publication of RO117101B1 publication Critical patent/RO117101B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
    • C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C08G18/4841—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing oxyethylene end groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4866—Polyethers having a low unsaturation value
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/04—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/28—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2101/00—Manufacture of cellular products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2190/00—Compositions for sealing or packing joints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/22—Macromolecular compounds not provided for in C08L2666/16 - C08L2666/20

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

Inventia se refera la un procedeu pentru obtinerea poliolilor etoxilati, utilizati in industria producatoare de poliuretan, si consta in aceea ca, un amestec format dintr-un prim poliol cu continut de catalizator pe baza de cianuri metalice complexe si un al doilea poliol cu continut de catalizator bazic, luati intr-un raport cuprins intre 10 si 90 si 90 si 10, se supune reactiei cu oxid de etilena, intr-o cantitate cuprinsa intre 5 si 30%, raportata la cantitatea totala de poliol etoxilat, inainte de reactia cu oxidul de etilena, amestecul celor doi polioli fiind supus reactiei cu oxidulunei alte alchene. Poliolii obtinuti au un grad redus de nesaturare si un continut ridicat de grupari hidroxil primare. Se elimina necesitatea striparii apei si alcoolilor din poliolii intermediari, inainte de etoxilare.

Description

Invenția de față se referă la un procedeu pentru obținerea poliolilor etoxilați utilizați în industria producătoare de poliuretan, pentru realizarea spumelor poliuretanice, elastomerilor, garniturilor, materialelor pentru diverse acoperiri, adezivi. Acești polioli polietoxilați sunt utilizați, în special, pentru obținerea spumelor poliuretanice din topitură, care se obțin la temperaturi relativ scăzute și necesită un conținut ridicat de grupări hidroxil primare cu reactivitate adecvată.
în particular, invenția se referă la un procedeu pentru obținerea poliolilor etoxilați din polioli obținuți prin cataliză cu cianuri metalice complexe.
Poliolii etoxilați sunt valoroși în procedeele industriale de obținere a poliuretanilor datorită reactivității favorabile a grupărilor hidroxil primare față de poliizocianați. Poliolii etoxilați se obțin în două etape: în prima etapă propilenoxidul (sau un amestec de propilenoxid și etilenoxid) este polimerizat în prezența unui catalizator bazic (de obicei, hidroxidul de potasiu), obținându-se un poliol care conține în cea mai mare parte sau în totalitate grupări hidroxil secundare; în a doua etapă etilenoxidul se adaugă la un amestec care conține catalizator pentru a transforma unele dintre grupările hidroxil secundare în grupări hidroxil primare. în ambele etape de reacție, de propoxilare și de etoxilare, se folosește același catalizator, hidroxidul de potasiu (KOH).
Catalizatorii pe bază de cianuri metalice complexe, cum ar fi, hexacianocobaltatul de zinc oferă multe avantaje în obținerea polieterilor polihidroxilici. Se pot obține polioli cu grad de nesaturare foarte scăzut în comparație cu poliolii obținuți cu hidroxid de potasiu. Avantajele folosirii poliolilor cu grad de nesaturare redus pentru obținerea poliuretanilor cu proprietăți îmbunătățite, sunt bine fundamentate. Catalizatorii pe bază de cianuri metalice complexe au o activitate excepțională și pe această bază producția de polioli este foarte eficientă. Se știe că, activitatea catalizatorilor pe bază de cianuri metalice complexe este suficient de mare pentru a nu mai fi necesară purificarea finală a poliolilor.
în ciuda multor avantaje ale folosirii catalizatorilor pe bază de cianuri metalice complexe în obținerea poliolilor etoxilați, un dezavantaj major rămâne faptul că acești poliolii nu pot fi obținuți direct folosind catalizatorii pe bază de cianuri metalice complexe. Cu alte cuvinte nu se poate obține un oxipropilen poliol prin cataliza cu cianuri metalice complexe și apoi, să se adauge pur și simplu etilenoxid (EO) pentru a fixa grupările de etilenoxid la capătul catenei de poliol (proces care se realizează în prezență de hidroxid de potasiu KOH). Când se adaugă etilenoxid la un polioxipropilen poliol obținut prin cataliză cu cianuri metalice complexe produsul rezultat este un amestec eterogen de: (1) în cea mai mare parte polioxipropilen poliol nereacționat și (2) o proporție mică de polioxipropilen poliol cu un grad avansat de etoxilare și/sau poli etilenoxid.
De obicei, pentru a obține un poliol cu grupări de etilenoxid la capătul catenei dintr-un poliol obținut prin cataliză cu cianuri metalice complexe se folosește recataliza. A se vedea, de exemplu, brevetele US 4355188 și 4721818. în prima etapă, se obține un oxipropilenpoliol (sau un copolimer de tipul EO-PO) prin catalizarea cu cianuri metalice complexe (DMC). în a doua etapă se adaugă un catalizator bazic cum ar fi: un metal alcalin, hidrură unui metal alcalin, un oxid al unui metal alcalin, un hidroxid alcalin. Catalizatorul bazic dezactivează catalizatorul pe bază de cianură metalică complexă. în astfel de situații este necesară striparea apei și a alcoolului introduse (chiar și în cantități foarte mici) împreună cu catalizatorul bazic. în final, se adaugă oxid de etilena pentru a grefa pe catena poliolului grupări oxietilenice.
RO 117101 Bl
Metoda recatalizei are multe dezavantaje. în primul rând, catalizatorii bazici (mai ales metalele alcaline sau hidrurile metalelor alcaline) sunt foarte reactivi, sensibili la umezeală și sunt dificil de mânuit. în al doilea rând, este necesar un reactor special 50 pentru grefarea grupărilor oxietilenice prin cataliză bazică, deoarece catalizatorii pe bază de cianuri metalice complexe sunt sensibili, chiar și la urmele de substanțe bazice. Astfel, un reactor folosit pentru fixarea grupării oxietilenice prin cataliză bazică trebuie foarte bine curățat înainte de a realiza, în același reactor, o reacție catalizată cu cianuri metalice complexe. La scară mai mare, această operație de curățare este 55 dificil de realizat practic și de aceea este necesar un reactor separat, pentru reacția de etoxilare. în al treilea rând, striparea poliolilor pentru îndepărtarea apei sau a alcoolilor necesită timp și energie și deseori dă rezultate sporadice. Striparea incompletă duce la obținerea de polioli tulburi care conțin polietilenoxid (rezultat din reacția dintre urmele de apă sau alcool cu oxidul de etilenă), iar acești polioli nu au căutare 60 pe piață.
Este deci, necesar un procedeu de obținere a poliolilor etoxilați din poliolii obținuți prin cataliza cu cianuri metalice complexe. Este de preferat ca acest procedeu să evite necesitatea recatalizei. Ar fi necesară, de asemenea, evitarea catalizatorilor pentru etoxilare cu reactivitate ridicată și senbilitate mare la umezeală și, de aseme- 65 nea, ar fi necesară eliminarea etapei de stripare a apei și alcoolilor din poliolul intermediar, înainte de a se adăuga oxidul de etilenă. Un procedeu care ar fi de preferat ar fi acela care nu necesită un reactor separat numai pentru etoxilare. Un procedeu ideal ar fi acela care să fie ușor de aplicat în practică și care să pună la dispoziție o cale de a obține polioli cu grad scăzut de nesaturare și cu un conținut ridicat de 70 grupări hidroxil primare.
Problema, pe care o rezolvă invenția, constă în stabilirea reactanților și a condițiilor de reacție, astfel, încât să se elimine necesitatea stripării apei sau alcoolilor din poliolii intermediari înainte de etoxilare, iar poliolii obținuți să aibă un grad redus de nesaturare și un conținut ridicat de grupări hidroxil. 75
Procedeul pentru obținerea poliolilor etoxilați, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate prin aceea că, un amestec format dintr-un prim poliol cu conținut de catalizator pe bază de cianuri metalice complexe și un al doilea poliol cu conținut de catalizator bazic, se supune reacției cu oxid de etilenă, în cantitatea cuprinsă, între 5 și 30%, raportată la cantitatea totală de poliol etoxilat. 80 înainte de reacția cu oxidul de etilenă, amestecul celor doi polioli este supus reacției cu oxidul unei alte alchene.
Raportul între poliolul cu conținut de catalizator pe bază de cianuri metalice complexe și poliolul cu conținut de catalizator bazic este cuprins, între 10 și 90 și 90 și 10, preferabil, între 30 și 70 și 70 și 30. 85
Primul poliol este ales, dintre polioxipropilen polioli sau copolimerii obținuți din oxidul de propilenă și oxidul de etilenă și conține hexacianocobaltat de zinc.
Primul poliol are numărul de grupări funcționale nominale cuprins, între 2 și 8, de preferință, între 2 și 3, numărul de grupări hidroxil cuprins, între 5 și 500 mg KOH/g, de preferință, între 10 și 100 mg KOH/g, masa moleculară cuprinsă, între 90 200 și 25000, de preferință, între 500 și 10000 și un grad de nesaturare mai mic decât 0,04 meq/g, de preferință, mai mic de 0,02 meq/g și, în special, mai mic decât 0,01 meq/g.
RO 117101 Bl
Al doilea poliol conține catalizatorul sub forma unui hidroxid al unui metal alcalin, preferabil, sub formă de hidroxid de potasiu.
Al doilea poliol are numărul de grupări funcționale nominale cuprins, între 2 și 8, de preferință, între 2 și 3, numărul de grupări hidroxil este cuprins, între 20 și 1800 mg KOH/g, de preferință, între 30 și 500 mg KOH/g, masa moleculară este cuprinsă, între 76 și 8000, de preferință, între 500 și 6000.
Amestecul de polioli conține, între 0,005 și 2% catalizator bazic.
Invenția prezintă următoarele avantaje:
- reducerea cheltuelilor materiale prin eliminarea fazei de purificare:
- reducarea costurilor prin asigurarea posibilității desfășurării reacției într-un singur reactor;
-îmbunătățirea calității poliolilor etoxilați obținuți.
Procedeul pentru obținerea poliolilor etoxilați, conform invenției, constă în amestecarea primului poliol care conține un catalizator activ, pe bază de cianuri metalice complexe cu un al doilea poliol care conține un catalizator bazic. Acest amestec de polioli reacționează cu oxidul de etilenă pentru a se obține polioli etoxilați.
S-a constatat cu surprindere că, poliolii care au fost obținuți prin cataliză cu cianuri metalice complexe și care nu se pot etoxila direct, se etoxilează cu succes, mai întâi prin amestecarea lor cu polioli care conțin substanțe bazice și, apoi, prin adăugarea oxidului de etilenă la amestecul de polioli. Procedeul pentru obținerea poliolilor etoxilați, conform invenției, elimină unele din dezavantajele cheie ale procedeului cu recataliză pentru etoxilarea poliolilor obținuți prin cataliză cu cianuri metalice complexe. Prin procedeul, conform invenției, se elimină necesitatea folosirii metalelor reactive sau hidrurilor metalice, iar pentru catalizarea etoxilării celui de al doilea poliol sunt folosiți catalizatori bazici normali (de obicei, hidroxid de potasiu). în plus, deoarece reactorul folosit pentru etoxilarea amestecului de polioli poate fi folosit și pentru obținerea componentului amestecului reprezentat de poliolul ce trebuie obținut prin cataliză bazică, nu mai este necesar încă un reactor, separat pentru etoxilare.
Procedeul, conform invenției, reprezintă o cale simplă și eficientă pentru obținerea poliolilor cu grad redus de nesaturare (ca rezultat al preparării lor parțiale prin cataliză cu cianuri metalice complexe) și cu conținut ridicat de grupări hidroxil primare.
Procedeul de obținere a poliolilor etoxilați, conform invenției, se realizează prin etoxilarea unui amestec de polioli. Amestecul de polioli cuprinde, un prim poliol care conține un catalizator activ pe bază de cianuri metalice complexe și un al doilea poliol care conține un catalizator bazic. Amestecul de polioli reacționează cu oxidul de etilenă pentru a obține polioli etoxilați.
Primul poliol se obține folosind drept catalizator o cianură metalică complexă, în general, se poate folosi orice catalizator cunoscut pe bază de cianuri metalice complexe. Aceste tipuri de catalizatori sunt bine cunoscuți în literatura de specialitate din domeniu. Catalizatorii și metodele de preparare ale lor sunt descrise pe larg în brevetele: US 3427256, 3427335, 3829505, 4477589 și 5158922, care sunt incluse în descriere ca referințe. Se preferă catalizatorii pe bază de hexacianocobaltat de zinc. Au fost dezvoltați recent, catalizatori activi pe bază de cianuri metalice complexe, așa cum este, de exemplu, descris în brevetul EP-A-0654302, și care sunt folosiți avantajos pentru obținerea primului poliol.
RO 117101 Bl
Primul poliol se obține prin metode uzuale cunoscute în domeniu. Un monomer heterociclic (de obicei un epoxid) reacționează cu un inițiator activ care conține 140 hidrogen (de obicei un poliol cu masă moleculară mică) în prezența unui catalizator pe bază de cianuri complexe, obținându-se primul poliol. Monomerii heterociclici, inițiatorii activi ce conțin hidrogen corespunzători și metodele caracteristice pentru obținerea polieter poliolilor folosind catalizatori pe bază de catalizatori, sub formă de cianuri metalice complexe sunt prezentate în brevetele US 3823505, 3941849, 4355188 145 și 4472560, care sunt incluse în descriere ca referință.
Primul poliol este orice polieter poliol care poate fi obținut prin cataliză cu cianuri metalice complexe. Se preferă ca aceștia să fie polioxipropilen polioli din rândul copolimerilor pe bază de oxid de propilenă și oxid de etilena. Se preferă ca primul poliol să aibă grupări funcționale nominale, între 2 și 8, de preferat, între 2 și 3. în 150 general, acesta are numărul de grupări hidroxil cuprins, între 5 și 500 mg KOH/g, de preferat, între 10 și 100 mg KOH/g. Primul poliol are masa moleculară cuprinsă, între 200 și 25000, de preferat, între 500 și 10000. Acesta are, în general, un grad de nesaturare scăzut, de regulă mai mic, de 0,04 meq/g, de preferat, mai mic, de 0,02 meq/g, sau mai bine, sub 0,01 meq/g. 155
Pentru obținerea poliolilor se amestecă primul poliol cu cel de-al doilea poliol. Cel de-al doilea poliol se prepară folosind un catalizator bazic, prin metodele uzuale cunoscute în literatura de specialitate din domeniu, pentru obținerea convențională a polieter poliolilor. Pentru obținerea celui de-al doilea poliol se folosește un monomer heterociclic (de obicei un epoxid) care reacționează cu un inițiator activ ce conține 160 hidrogen (în general, un poliol cu masă moleculară mică) în prezența unui catalizator bazic. Monomerii heterociclici, inițiatorii activi ce conțin hidrogen corespunzători și metodele de obținere a polieterilor prin cataliză bazică apar în brevetele US 4495081, 4687851, 3317508 și 3445525 și care, sunt incluse în descriere ca referință. Cel de-al doilea polieter se obține, de preferință, folosind drept catalizator 165 un hidroxid alcalin (de obicei hidroxid de potasiu).
Cel de-al doilea poliol poate fi orice poliol care se poate obține prin cataliză bazică. Se preferă ca acesta să fie polioxiprolilen poliol din rândul copolimerilor pe bază de oxid de propilenă și oxid de etilena și polioli etoxilați. Este de preferat ca cel de-al doilea poliol să aibă grupări funcționale nominale, între 2 și 8, preferabil, între 2 și 3. 170
Acesta are în general numărul de grupări hidroxil cuprins, între 20 și 1800 mg KOH/g, preferabil, între 30 și 500 mg KOH/g, iar greutatea moleculară se preferă a fi cuprinsă, între 76 și 8000, preferabil, între 500 și 6000.
Primul și al doilea poliol se amestecă prin orice mijloc corespunzător. Este, de preferat, ca aceștia să fie miscibili. în general, nu este necesar ca cei doi polioli să 175 aibă aceleași grupe funcționale, aceleași numere hidroxilice, sau mase moleculare. Pentru unele aplicații este avantajos să se folosească polioli cu caracteristici diferite. Pe de altă parte, de multe ori este convenabil să se folosească polioli cu același număr hidroxilic, pentru a simplifica procesul de formare a poliuretanilor.
Proporția în care se amestecă cei doi polioli variază în limite largi. în general, 180 se pot folosi amestecuri care conțin, circa 10 până la 90% din primul poliol și 10 până la 90% din cel de-al doilea poliol. Se preferă ca proporția să fie, între 30 și 70%,din primul poliol și, între 30 și 70%,din cel de-al doilea poliol.
RO 117101 Bl în timp ce se amestecă cei doi polioli, cantitatea de catalizator bazic din cel deal doilea poliol va dezactiva cantitatea de cianură complexă din primul poliol. Restul de catalizator bazic va fi disponibil pentru catalizarea reacției de etoxilare a amestecului de polioli. Catalizatorul bazic, în general KOH, este în amestecul de polioli într-o cantitate, exprimată ca procente de masă, între 0,05 și 2 %, care este suficientă pentru etapa de etoxilare. Este de preferat ca acest domeniu să fie cuprins, între 0,1 și 1,0%.
în cea de-a doua etapă a procesului descris în această invenție, amestecul de polioli reacționează cu oxidul de etilenă pentru a se obține polioli etoxilați. Cantitatea de oxid de etilenă folosită pentru a reacționa cu poliolul depinde de mai mulți factori, dintre care: conținutul dorit de oxid de etilenă în polieter, conținutul dorit de grupări hidroxil primare, tipul de grupe funcționale dorite, masa moleculară a produsului final, etc. în general, cantitatea de oxid de etilenă folosită va trebui să fie cuprinsă, între 5 și 30% procente de masă din cantitate de poliol etoxilat.
Procedeul, conform invenției, se folosește la obținerea polieter poliolilor cu un conținut ridicat de grupări hidroxil primare. Raportul de grupări hidroxil primare necesar pentru diverse utilizări, variază. De obicei, sunt necesare produse care au un procent cuprins, între 50 și 95% de grupări hidroxil primare, preferabil, între 70 și 90%.
Etapa de etoxilare se realizează, în general, prin încălzirea amestecului dintre primul și cel de-al doilea poliol, la temperatura de reacție dorită, și adăugare treptată a oxidului de etilenă în amestec. Tehnica este în esență aceeași ca și cea de etoxilare a unui poliol sub cataliză bazică. 0 metodă corespunzătoare este descrisă, de exemplu, în brevetul US 4355188, care este inclus în descriere, ca referință. Temperatura de reacție este de obicei cuprinsă, între 50 și 22O°C. După ce se termină adăugarea oxidului de etilenă, reacția este menținută la aceeași temperatură sau la temperatură mai înaltă, pentru definitivarea polimerizării.
După reacția de etoxilare, produsul etoxilat este purificat pentru a îndepărta reziduurile de catalizator. Poate fi folosită orice metodă corespunzătoare de purificare a poliolilor, cuprinzând tratarea pe rășini schimbătoare de ioni, spălarea cu apă, sau tratarea cu un adsorbant cum ar fi, silicatul de magneziu. Metode corespunzătoare pentru purificarea poliolilor etoxilați sunt descrise, de exemplu, în brevetele US 3715402, 3823145, 4721818 și 4355188 care sunt incluse în descriere, ca referință.
Polieter poliolii obținuți prin procedeul, conform invenției, au un conținut ridicat de grupări hidroxil primare. Această proprietate îi face valoroși pentru obținerea poliuretanilor, proces în care sunt necesari polioli “reactivi. în același timp poliolii au un grad de nesaturare mult mai scăzut decât poliolii obținuți numai prin cataliză bazică. Dacă se dorește un grad de nesaturare foarte scăzut, se mărește pur și simplu cantitatea de poliol obținut prin cataliză cu cianuri metalice complexe în amestecul de polioli. Poliolii cu grad de nesaturare scăzut, așa cum sunt cei care pot fi obținuți prin procedeul descris în această invenție oferă multe avantaje, binecunoscute, în obținerea poliuretanilor, cum ar fi, îmbunătățirea proprietăților de rezistență la tracțiune și compresiune.
Până în prezent, poliolii cu un conținut ridicat de grupări hidroxil primare și cu grad de nesaturare scăzut se puteau obține numai prin metoda cu recataliză, care necesită striparea înainte de etoxilare. Chiar și cu o bună stripare, metoda cu recataliză
RO 117101 Bl duce la obținerea de polioli tulburi. Prin procedeul, conform invenției, se obțin, surprin- 230 zător, polioli cu un conținut ridicat de grupări hidroxil primare, dar și cu un grad de nesaturare scăzut. în plus, prin acest procedeu nu se obțin polioli tulburi, fără a fi necesară o etapă de stripare.
Poliolii obținuți prin procedeul, conform invenției, sunt folosiți în obținerea de spume poliuretanice, elastomeri, garnituri, materiale pentru diverse acoperiri, adezivi. 235 Acești polioli sunt valoroși, în special, la obținerea de spume poliuretanice din topitură, care se obțin, la temperaturi relativ scăzute, și necesită un conținut ridicat de grupări hidroxil primare cu reactivitate adecvată.
Se dă, în continuare.un exemplu de realizarea invenției.
într-un reactor Parr, cu capacitatea de 1 I, se introduce o cantitate de 24 7 240 g polioxid propilen triol, având un număr hidroxilic, de 41,5 mgKOH/g și un grad de nesaturare, de 0,008 mq/g și care conține 25 ppm catalizator activ de hexacianocobaltat de zinc. Se introduce apoi în reactor o cantitate de 134 g polipropilen triol pe bază de glicerină, obținut prin cataliză cu KOH și care are un număr de grupări hidroxilice, de 41,5 mg KOH/g și un grad de nesaturare, de 0,046 mq/g și un 245 conținut, de KOH de 0,71%, procente de masă.
Amestecul de polioli este încălzit, la temperatura, de 117°C și se adaugă 20 g oxid de propilenă. După 45 min se ridică temperatura, la 125°C și se menține amestecul la această temperatură, timp de 90 min. Se barbotează azot în reactor până când presiunea în reactor devine 1,5 at. Se adaugă 100 g oxid de etilenă, cu 250 o viteză, de 1 g/min și se menține, la temperatura, de 125°C,pentru încă o oră după ce s-a adăugat oxidul de etilenă. Se obțin 491 g produs care este rafinat prin trecerea pe o rășină cationică de stiren/divinilbenzen.
Poliolul obținut are un număr hidroxilic de 33 mg KOH/g, un grad de nesaturare de 0,017 meq/g, un conținut de oxid de etilenă de 20,5%, în greutate și un 255 conținut de grupări hidroxil primare de 80%. Produsul obținut nu este tulbure și rămâne limpede, timp de clteva luni.
Exemplul prezentat este numai o ilustrare a invenției. Specialiștii din domeniu vor recunoaște multe variante care sunt în spiritul invenției.

Claims (12)

  1. Revendicări
    1. Procedeu pentru obținerea poliolilor etoxilați, utilizați în industria producătoare de poliuretan, caracterizat prin aceea că un amestec format dintr-un prim poliol, cu conținut de catalizator pe bază de cianuri metalice complexe și, un al doilea 265 poliol cu conținut de catalizator bazic, se supune reacției cu oxid de etilenă, în cantitate cuprinsă, între 5 și 30%, raportată la cantitatea totală de poliol etoxilat.
  2. 2. Procedeu pentru obținerea poliolilor etoxilați, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, înainte de reacția cu oxidul de etilenă, amestecul celor doi polioli, se supune reacției cu oxidul unei alte alchene. 270
  3. 3. Procedeu pentru obținerea poliolilor etoxilați, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, raportul între poliolul cu conținut de catalizator pe bază de cianuri metalice complexe și poliolul cu conținut de catalizator bazic este cuprins, între 10 si 90 si 90 si 10.
    » t I
    RO 117101 Bl
  4. 4. Procedeu pentru obținerea poliolilor etoxilați, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, raportul între poliolul cu conținut de catalizator pe bază de cianuri metalice complexe și poliolul cu conținut de catalizator bazic este cuprins, între 30 și 70 și 70 și 30.
  5. 5. Procedeu pentru obținerea poliolilor etoxilați, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, primul poliol este ales dintre polioxipropilen polioli sau copolimeri obținuți din oxidul de propilenă și oxidul de etilenă.
  6. 6. Procedeu pentru obținerea poliolilor etoxilați, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, primul poliol conține hexacianocobaltat de zinc.
  7. 7. Procedeu pentru obținerea poliolilor etoxilați, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, primul poliol are numărul de grupări funcționale nominale cuprins, între 2 și 8, de preferință, între 2 și 3, numărul de grupări hidroxil cuprins, între 5 și 500 mg KOH/g, de preferință, între 10 și 100 mg KOH/g, masa moleculară cuprinsă, între 200 și 25000, de preferință, între 500 și 10000 și un grad de nesaturare mai mic decât 0,04 meq/g, de preferință, mai mic, de 0,02 meq/g, în special, mai mic decât 0,01 meq/g.
  8. 8. Procedeu pentru obținerea poliolilor etoxilați, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, al doilea poliol conține catalizatorul sub forma unui hidroxid al unui metal alcalin.
  9. 9. Procedeu pentru obținerea poliolilor etoxilați, conform revendicării 8, caracterizat prin aceea că, al doilea poliol conține catalizatorul sub forma de hidroxid de potasiu.
  10. 10. Procedeu pentru obținerea poliolilor etoxilați, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, al doilea poliol are numărul de grupări funcționale nominale cuprins, între 2 și 8, de preferință, între 2 și 3, numărul de grupări hidroxil cuprins, între 20 și 1800 mg KOH/g, de preferință, între 30 și 500 mg KOH/g, masa moleculară cuprinsă, între 76 și 8000, de preferință, între 500 și 6000.
  11. 11. Procedeu pentru obținerea poliolilor etoxilați, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, amestecul de polioli conține, între 0,005 și 2% catalizator bazic
  12. 12. Procedeu pentru obținerea poliolilor etoxilați, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, un amestec format dintr-un prim poliol, cu conținut de catalizator activ de hexacianocobaltat de zinc, ales dintre polioxipropilen polioli sau copolimeri obținuți din oxidul de propilenă și oxidul de etilenă și un al doilea poliol cu conținut de catalizator sub forma unui hidroxid al unui metal alcalin, raportul între cei doi polioli fiind cuprins, între 10...90 și 90...10, se supune reacției cu oxidul de etilenă, cantitatea de oxid de etilenă folosită fiind cuprinsă, între 5 și 30%, raportată la cantitatea totală de poliol etoxilat.
RO96-01270A 1995-06-21 1996-06-20 Procedeu pentru obtinerea poliolilor etoxilati RO117101B1 (ro)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/493,372 US5563221A (en) 1995-06-21 1995-06-21 Process for making ethylene oxide-capped polyols from double metal cyanide-catalyzed polyols

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO117101B1 true RO117101B1 (ro) 2001-10-30

Family

ID=23959967

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO96-01270A RO117101B1 (ro) 1995-06-21 1996-06-20 Procedeu pentru obtinerea poliolilor etoxilati

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5563221A (ro)
EP (1) EP0750001B1 (ro)
JP (1) JP3247612B2 (ro)
KR (1) KR100451872B1 (ro)
CN (1) CN1090198C (ro)
AR (1) AR002561A1 (ro)
AT (1) ATE199094T1 (ro)
AU (1) AU694874B2 (ro)
BR (1) BR9602829A (ro)
CA (1) CA2177871C (ro)
DE (1) DE69611743T2 (ro)
DK (1) DK0750001T3 (ro)
ES (1) ES2153938T3 (ro)
GR (1) GR3035686T3 (ro)
HU (1) HU217692B (ro)
MX (1) MX9602435A (ro)
RO (1) RO117101B1 (ro)
TW (1) TW322470B (ro)
ZA (1) ZA965263B (ro)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5700847A (en) * 1995-12-04 1997-12-23 Arco Chemical Technology, L.P. Molded polyurethane foam with enhanced physical properties
US5708118A (en) * 1996-10-11 1998-01-13 Arco Chemical Technology, L.P. Spandex elastomers
US5691441A (en) * 1996-10-11 1997-11-25 Arco Chemical Technology, L.P. Spandex elastomers
US5723563A (en) * 1996-10-11 1998-03-03 Arco Chemical Technology, L.P. Spandex elastomers
US6008263A (en) * 1998-04-03 1999-12-28 Lyondell Chemical Worldwide, Inc. Molded and slab polyurethane foam prepared from double metal cyanide complex-catalyzed polyoxyalkylene polyols and polyols suitable for the preparation thereof
US6063309A (en) * 1998-07-13 2000-05-16 Arco Chemical Technology L.P. Dispersion polyols for hypersoft polyurethane foam
DE19918727A1 (de) 1999-04-24 2000-10-26 Bayer Ag Langkettige Polyetherpolyole mit hohem Anteil primärer OH-Gruppen
US6642423B2 (en) 1999-07-09 2003-11-04 Dow Global Technologies, Inc. Polymerization of ethylene oxide using metal cyanide catalysts
KR20020019949A (ko) 1999-07-09 2002-03-13 그래햄 이. 테일러 금속 시아나이드 촉매를 사용한 에틸렌 옥사이드의 중합
DE19944762A1 (de) * 1999-09-17 2001-03-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Blockweichschaumpolyolen
AU2001255735A1 (en) 2000-04-28 2001-11-12 Synuthane International, Inc. Double metal cyanide catalysts containing polyglycol ether complexing agents
ES2255555T3 (es) * 2000-05-19 2006-07-01 Dow Global Technologies Inc. Metodo para preparar y utilizar catalizadores de fosfozenio soportados.
US6201035B1 (en) 2000-05-24 2001-03-13 Basf Corporation Use of low unsaturated polyether polyols in high resilience slabstock foam applications
US6344494B1 (en) 2000-05-24 2002-02-05 Basf Corporation Use of low unsaturated polyether polyols in slabstock foam applications
EP1328564A1 (en) * 2000-10-23 2003-07-23 Huntsman International Llc High performance sealant formulations based on mdi prepolymers
US6835801B2 (en) * 2002-07-19 2004-12-28 Bayer Antwerp, N.V. Activated starter mixtures and the processes related thereto
US20040064001A1 (en) * 2002-09-30 2004-04-01 Stephan Ehlers Processes for preparing ethylene oxide-capped polyols
CN100348643C (zh) * 2002-11-07 2007-11-14 陶氏环球技术公司 应用可聚合络合试剂制备金属氰化物催化剂的方法
JP2007524719A (ja) * 2003-03-07 2007-08-30 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド ポリエーテルポリオール製造連続方法及びシステム
DE10324998A1 (de) * 2003-06-03 2004-12-23 Basf Ag Herstellung von Polyetheralkoholen unter Verwendung der DMC-Katalyse
US6884826B2 (en) * 2003-06-09 2005-04-26 Bayer Antwerp, N.V. Process for preparing double metal cyanide catalyzed polyols
US20050014979A1 (en) * 2003-07-08 2005-01-20 Eleveld Michiel Barend Preparation of an alkoxylate composition using a double metal cyanide catalyst
US7005552B2 (en) 2003-11-03 2006-02-28 Bayer Materialscience Llc Single reactor synthesis of KOH-capped polyols based on DMC-synthesized intermediates
US7186867B2 (en) * 2004-04-21 2007-03-06 Basf Aktiengesellschaft Process for preparing reactive polyether polyols having an ethylene oxide end block
DE102004047524A1 (de) * 2004-09-28 2006-03-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen
DE102006006696A1 (de) * 2006-02-14 2007-08-23 Clariant International Limited Polyalkylenglykol-Schmiermittelbasisöle mit enger Molmassenverteilung
DE102008002091A1 (de) 2007-05-31 2008-12-11 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Monoalkylenglykolmonoethern
US9115246B2 (en) 2010-04-30 2015-08-25 Basf Se Polyether polyols, process for preparing polyether polyols and their use for producing polyurethanes
SG185102A1 (en) 2010-04-30 2012-12-28 Basf Se Polyether polyols, process for preparing polyether polyols and their use for producing polyurethanes
US9403961B2 (en) * 2010-11-18 2016-08-02 Dow Global Technologies Llc Flame resistant flexible polyurethane foam
KR20140043448A (ko) * 2011-06-29 2014-04-09 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 열에 안정한 난연성 가요성 폴리우레탄 포옴
US9035105B2 (en) 2012-07-20 2015-05-19 Bayer Materialscience Llc Process for the in situ production of polyether polyols based on renewable materials and their use in the production of flexible polyurethane foams
US9051412B2 (en) * 2013-03-14 2015-06-09 Bayer Materialscience Llc Base-catalyzed, long chain, active polyethers from short chain DMC-catalyzed starters
US20230147479A1 (en) 2021-11-05 2023-05-11 Covestro Llc Processes and production plants for producing polyols
PL442356A1 (pl) 2022-09-26 2024-04-02 Pcc Rokita Spółka Akcyjna Poliol polieterowy, sposób jego wytwarzania i jego zastosowanie oraz elastyczna pianka poliuretanowa

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3427256A (en) * 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanide complex compounds
US3427335A (en) * 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanides complexed with an acyclic aliphatic saturated monoether,an ester and a cyclic ether and methods for making the same
DE1222261B (de) * 1963-04-20 1966-08-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyaethern durch Polymerisation von Alkylenoxyden
US3317508A (en) * 1964-11-09 1967-05-02 Union Carbide Corp Process for making alkylene oxidepolyol adducts
US3823145A (en) * 1968-07-26 1974-07-09 Basf Wyandotte Corp Removal of impurities from polyols
US3715402A (en) * 1969-08-08 1973-02-06 Basf Wyandotte Corp Removal of catalysts from polyols
US3829505A (en) * 1970-02-24 1974-08-13 Gen Tire & Rubber Co Polyethers and method for making the same
US3941849A (en) * 1972-07-07 1976-03-02 The General Tire & Rubber Company Polyethers and method for making the same
CA1155871A (en) * 1980-10-16 1983-10-25 Gencorp Inc. Method for treating polypropylene ether and poly-1,2- butylene ether polyols
AU552988B2 (en) * 1982-03-31 1986-06-26 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Polymerizing epoxides and catalyst suspensions for this
AU551979B2 (en) * 1982-03-31 1986-05-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Epoxy polymerisation catalysts
US4495081A (en) * 1982-07-13 1985-01-22 The Dow Chemical Company Compositions containing polyether polyols and aliphatic primary amines
US4687851A (en) * 1985-08-15 1987-08-18 The Dow Chemical Company Polyurethane elastomers prepared from high equivalent weight polyahls
US4721818A (en) * 1987-03-20 1988-01-26 Atlantic Richfield Company Purification of polyols prepared using double metal cyanide complex catalysts
US4877906A (en) * 1988-11-25 1989-10-31 Arco Chemical Technology, Inc. Purification of polyols prepared using double metal cyanide complex catalysts
JPH05508833A (ja) * 1990-03-30 1993-12-09 オリン コーポレイション 触媒残査含有ポリオールから複金属シアン化物錯体触媒残査の除去方法
US5144093A (en) * 1991-04-29 1992-09-01 Olin Corporation Process for purifying and end-capping polyols made using double metal cyanide catalysts
US5235114A (en) * 1991-04-29 1993-08-10 Olin Corporation Process for purifying and end-capping polyols made using double metal cyanide catalysts
US5158922A (en) * 1992-02-04 1992-10-27 Arco Chemical Technology, L.P. Process for preparing metal cyanide complex catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
ZA965263B (en) 1997-01-09
KR970001292A (ko) 1997-01-24
HUP9601691A2 (en) 1997-04-28
US5563221A (en) 1996-10-08
ATE199094T1 (de) 2001-02-15
MX9602435A (es) 1997-02-28
TW322470B (ro) 1997-12-11
GR3035686T3 (en) 2001-06-29
EP0750001B1 (en) 2001-02-07
CN1090198C (zh) 2002-09-04
HU9601691D0 (en) 1996-08-28
CA2177871C (en) 2009-07-28
CA2177871A1 (en) 1996-12-22
JPH093186A (ja) 1997-01-07
BR9602829A (pt) 1998-10-06
HU217692B (hu) 2000-03-28
DK0750001T3 (da) 2001-03-19
KR100451872B1 (ko) 2004-12-04
DE69611743T2 (de) 2001-05-31
EP0750001A2 (en) 1996-12-27
AU5605796A (en) 1997-01-09
AU694874B2 (en) 1998-07-30
DE69611743D1 (de) 2001-03-15
AR002561A1 (es) 1998-03-25
CN1150582A (zh) 1997-05-28
EP0750001A3 (en) 1997-07-23
HUP9601691A3 (en) 1997-12-29
JP3247612B2 (ja) 2002-01-21
ES2153938T3 (es) 2001-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO117101B1 (ro) Procedeu pentru obtinerea poliolilor etoxilati
CA2287247C (en) Process for rapid activation of double metal cyanide catalysts
CA2367670C (en) Long-chain polyether polyols with a high proportion of primary oh groups
US4355188A (en) Method for treating polypropylene ether and poly-1,2-butylene ether polyols
EP0283298B1 (en) Purification of polyols prepared using double metal cyanide complex catalysts
KR100460001B1 (ko) 개선된폴리에테르-함유이중금속시아나이드촉매
KR100483237B1 (ko) 이중금속시아나이드착물촉매를사용하여제조된전이금속을저수준으로함유하는폴리옥시알킬렌폴리에테르폴리올의제조방법
CA2322823C (en) Improved double metal cyanide catalysts for producing polyether polyols
RO111742B1 (ro) Catalizator solid complex pe baza de cianuri dimetalice si procedeu de obtinerea si de utilizare a acestuia la polimerizarea epoxizilor
WO2004111107A1 (en) An improved process for preparing double metal cyanide catalyzed polyols
CA2434864C (en) Activated starter mixtures and the processes related thereto
EP1529566A1 (en) Unsaturated tertiary alcohols as ligands for active DMC catalysts
EP2325230B1 (en) High productivity alkoxylation processes
JP4273876B2 (ja) ポリエーテルモノオールまたはポリエーテルポリオールおよびその製造方法
US11976165B2 (en) Method for producing double metal cyanide catalysts
JP2005509707A (ja) 有機化合物のアルコキシル化方法
MXPA00008727A (en) Improved double metal cyanide catalysts for producing polyether polyols
RO118431B1 (ro) Procedeu de obtinere a polieterilor polioli bloccopolimeri propilenoxid-etilenoxid pentru spume poliuretanice flexibile
MXPA01001115A (en) Bimetallic-cyanide catalysts used for preparing polyether polyols