KR100189049B1 - 1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 화합물의 제조방법 - Google Patents

1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 화합물의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 환경측면에서 바람직한 일반식(I)의 화합물의 제조방법에 관한 것이다. 상기 식에서,R1및 R2는 바람직하게는 수소 또는 알킬이고, R3및 R4는 바람직하게는 알킬 또는 사이클로알킬이며, R5및 R6는 바람직하게는 수소 또는 메틸이고, R7는 특히 알킬이다. 상기 방법에서, 수율의 손실없이 상전이 촉매를 추가로 사용할 수 있다.

Description

[발명의 명칭]
1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 화합물의 제조방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 중합체용 광안정화제로서 또는 플라스틱 첨가제의 제조시 중간체로서 사용될 수 있는 일반식(I)의 1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 화합물의 제조방법에 관한 것이다.
상기식에서, n은 1 내지 4의 정수이고, R1은 수소, C1-C4-알킬, 벤질, 알릴, C2-C30-알카노일, C3-C20-알케노일, C7-C11-아로일, C8-C14-아릴 알카노일 또는 C8-C20-알킬아릴이며, R2는 수소 또는 C1-C4-알킬이고, R3는 수소; C1-C18-알킬; C5-C12-사이클로알킬; 염소 또는 C1-C4-알킬에 의해 치환될 수 있는 페닐 또는 나프틸 그룹; 또는 비치환되거나 C1-C4-알킬에 의해 치환된 C7-C12-페닐알킬 그룹이며, R4는 수소; C1-C4-알킬; C5-C12-사이클로알킬; -COOH, 카브-C1-C4-알콕시 또는 카바모일에 의해 치환된 C1-C3-알케닐; C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알킬에 의해 치환될 수 있는 페닐, 나프틸 또는 피리딜 그룹; 또는 C1-C4-알킬에 의해 치환될 수 있는 C7-C12-페닐알킬 그룹이거나, 또는 R3및 R4는 이들을 연결하는 탄소 원자와 함께 1 내지 4개의 C1-C4-알킬 그룹에 의해 치환될 수 있는 사이클로알킬 그룹, 또는 일반식
(여기서, R1및 R2는 상기에서 정의한 바와 같다)의 라디칼을 형성하고, R5는 수소, 메틸, 페닐 또는 카브-C1-C21-알콕시이며, R6는 수소 메틸이고, R7는, ⅰ) n이 1인 경우, 수소, C1-C21-알킬, C2-C22-알케닐, C7-C18-페닐알킬, C5-C12-사이클로알킬, 페닐, 나프틸, C7-C18-알킬페닐, 일반식
(여기서, R1및 R2는 상기에서 정의한 바와 같다)의 라디칼, -O- 또는(여기서, R8은 수소 또는 C1-C10-알킬이다)에 의해 차단되고/되거나 일반식
(여기서, R1, R2, R3, R4, R5및 R6는 상기에서 정의한 바와 같다)의 라디칼 또는 C1-C21-알킬카복실에 의해 치환된 C2-C20-알킬이고, ⅱ) n이 2인 경우, -O- 또는(여기서, R8은 상기 정의한 바와 같다)에 의해 차단될 수 있는 직쇄 또는 측쇄 C1-C30-알킬렌, C2-C30-알케닐렌 또는 페닐디알킬렌이고, ⅲ) n이 3 또는 4인 경우, 구조식 -CH2-CH-CH2-,
또는
의 라디칼이다.
하기 일반식의 화합물은 문헌에 공지되어 있다[참조: 독일연방공화국 특허 제 3,149,453호].
그러나, 상기한 독일연방공화국 특허 제 3,149,453호에 기술된 상기 일반식의 화합물의 제조방법은 반응 매질이 반응시에 수차례 변화되어야 하며, 따라서 추가의 추출 및 증류를 필요로 하기 때문에 복잡하다.
독일연방공화국 특허 제 3,524,543호는 실온에서 액체인 방향족 탄화수소중에서 합성을 수행하고, 염기성 촉매이외에, 상전이 촉매를 사용함을 특징으로 하는, 상기 화합물의 개선된 제조방법에 대해 기술하고 있다.
상기 독일연방공화국 특허 제 3,524,543호에 기술되어 있는 상전이 촉매의 첨가는 훨씬 더 신속하고 더 완벽한 전환을 초래하지만, 반응 혼합물을 후처리할 경우 상전이 촉매가 폐수를 유입시키기 때문에, 더욱 오염을 유발시키는 불리한 부작용을 갖는다. 상전이 촉매의 사용은 바람직한 경우, 즉 폴리에틸렌 글리콜 디알킬 에테르가 사용될 경우, 폐수중 유기물 부하를 증가시킴으로써 오염을 증가시키는 것을 의미한다. 특히 유효한 것으로서 독일연방공화국 특허 제 3,524,543호에 기술된 4급 암모늄 또는 포스포늄 할로겐화물을 상전이 촉매로서 사용할 경우, 4급 암모늄 및 포스포늄 염이 항균 효과를 갖고 생물학적 처리 공장에서 가공될 수 없기 때문에, 이것은 폐수중에서 유기물 부하를 증가시킬 뿐만 아니라 심지어 폐수를 생물학적 처리 공장으로 도입시킬 수 없도록 한다. 따라서, 폐수는 복잡한 방법으로 특수 폐기물로서 처리되어야 한다.
따라서, 본 발명의 목적은, 환경에 대한 적합성이 극히 낮고 생성된 폐수를 복잡한 방식으로 처리해야 하는 선행 기술 분야에서 공지된 단점들을 지니지 않으면서, 반응 시간이 매우 짧고 수율이 매우 우수한 상기에서 기술한 일반식(I)의 화합물을 제조하는 방법을 제공하는데 있다.
상기 목적은 전술한 일반식(I)의 화합물을 제조할 경우 용매로서 실온에서 액체인 방향족 탄화수소 및 단지 촉매로서 일반식(X)의 화합물을 사용함으로써 본 발명에 따라 수득된다.
상기 식에서, R1내지 R4는 상기에서 정의한 바와 같고, M은 알칼리 금속이다.
따라서, 본 발명은 일반식(Ⅷ)의 화합물을, 실온에서 액체인 방향족 탄화수소 중에서 일반식(Ⅷ)의 화합물을 기준으로 하여 일반식(X)의 촉매 1 내지 10몰%의 존재하에 30 내지 150℃의 온도에서 불활성 용매중에서 일반식(Ⅸ)의 화합물과 반응시킴으로써 일반식(I)의 1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
상기식에서, n, R1내지 R7및 M은 상기에서 정의한 바와 동일하다.
R1은 바람직하게는 수소, C1-C4-알킬, C2-C18-알카노일, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 라우로일, 스테아로일, 특히 바람직하게는 수소 또는 언급된 산 라디칼중 하나를 나타낸다. R1은 특히 수소이다.
R2는 바람직하게는 수소 또는 C1-C4-알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸이다. R2는 특히 수소이다.
R3및 R4는 각각 독립적으로 C1-C18-알킬, C5-C12-사이클로알킬 또는 페닐, 예를 들면 에틸, 부틸, 옥틸, 라이릴, 스테아릴, 사이클로헥실, 사이클로데실, 특히 바람직하게는 C1-C7-알킬이다. R3및 R4는 특히 C1-C4-알킬, 예를 들면 메틸이다.
R3및 R4는 이들을 연결하는 탄소 원자와 함께, 바람직하게는 C5-C12-사이클로알킬렌, 특히 바람직하게는 C6- 또는 C12-사이클로알킬렌, 특히 사이클로도데실렌을 형성한다.
R5는 바람직하게는 수소, 메틸 또는 페닐, 특히 바람직하게는 수소이다.
R6는 바람직하게는 수소 또는 메틸이다. R6는 특히 수소이다.
R7은 바람직하게는 C1-C21-알킬, 직쇄 또는 측쇄 C1-C30-알킬렌, 예를 들면 메틸, 부틸, 옥틸, 라이릴, 스테아릴, 에틸렌, 부틸렌, 헥실렌, 특히 바람직하게는 C1-C15-알킬이다. R7은 특히 C12-C14-알킬, 예를 들면 라이릴이다.
일반식(Ⅷ) 및(Ⅸ)의 출발 화합물은 공지되어 있으며 이의 제조방법이 문헌에 기술되어 있다[예: 독일연방공화국 특허 제 3,149,453호 및 독일연방공화국 특허 제 2,606,026호].
일반식(Ⅷ)의 화합물의 적합한 예는,
일반식(Ⅷ)의 화합물중에서, 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자-21-옥소디스피로[5.1.11.12]헤네이코산이 특히 바람직하고, 화합물(Ⅸ)중에서는 라우릴 아크릴레이트가 특히 바람직하다.
예를 들면, 톨루엔, 크실렌 또는 메시틸렌과 같은, 실온에서 액체인 방향족 탄화수소가 본 발명에 따른 방법을 위한 용매로서 사용된다. 크실렌(o-, m- 및 p-) 및 톨루엔, 특히 o-크실렌이 바람직하다. 상기 방향족 탄화수소의 혼합물을 또한 사용할 수 있다.
일반식(X)의 촉매는 일반식(Ⅷ)의 화합물을 기준으로 하여, 7 내지 10몰%의 양으로, 바람직하게는 1 내지 5몰%의 양으로, 특히 2 내지 4몰%의 양으로 사용된다. 일반식(X)의 촉매는 일반식(Ⅷ)의 화합물의 알칼리 금속염, 바람직하게는 이의 리튬염, 나트륨염 또는 칼륨염, 특히 나트륨염이다.
촉매는 불활성 용매, 바람직하게는 톨루엔 또는 크실렌 중에서 일반식(Ⅷ)의 화합물을 알칼리 금속과 반응시킴으로써 공지의 방법으로 제조한다. 용매를 분리시킨 후, 촉매는, 분리된 고체로서, 또는 용매를 분리시키지 않고서, 현탁액 또는 용액의 형태로 사용될 수 있다.
동일 반응계에서 제조된 촉매를 사용하는 것이 특히 유리하다. 최종적으로, 알칼리 금속을 일반식(Ⅷ)의 화합물을 기준으로 하여 1 내지 10몰% 양으로 존재하는 일반식(Ⅷ)의 화합물 및 용매를 함유하는 반응 혼합물에 가하고, 일반식(Ⅷ)의 화합물을 반응시켜 일반식(Ⅹ)의 화합물에 따른 촉매를 수득한다. 알칼리금속을 완전히 반응시킨 후 일반식(Ⅸ)의 화합물을 제2반응성분으로서 가한다. 첨가된 알칼리 금속과 최초로 도입된 화합물(Ⅷ) 및 알칼리 금속을 환류 온도에서 뱃치 크기(참조; 실시예 7 및 8)를 기본으로, 일정한 시간 동안 가열함으로써 유리하게 확인된다. 그 다음, 혼합물을 실제 반응 온도로 냉각시키고, 일반식(Ⅸ)의 화합물을 가한다.
따라서, 선행 기술분야와 비교하여 수율의 손실 및 반응시간의 연장없이, 본 발명에 따른 방법에서 반응 혼합물의 후처리에서 불리한 효과를 갖는 조-촉매(상 전이촉매)를 사용하지 않는 것이 가능하다.
일반식(Ⅸ)의 화합물은 일반식(Ⅷ)의 화합물 1몰을 기준으로 하여 1/n 내지 10/n, 바람직하게는 1/n 내지 3/n, 특히는 1/n 내지 1.5/n 몰의 양으로 사용된다. n은 상기 언급된 의미를 갖는다.
반응온도는 30 내지 150℃, 바람직하게는 50 내지 120℃, 특히 70 내지 120℃이다.
본 발명에 따라 제조한 일반식(I)의 화합물은, 특히, 예를 들면 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 폴리부틸렌, 및 폴리스티렌, 염소화된 폴리에틸렌, 및 폴리비닐 클로라이드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리페닐렌 옥사이드, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리아세탈, 페놀/포름알데하이드 수지, 에폭시 수지, 폴리아크릴로니트릴 및 상응하는 공중합체 및 ABS 삼원공중합체용 광안정화제로서 사용된다. 본 발명에 따라 제조된 화합물은 바람직하게는 폴리프로필렌, 저-분자량 및 고-분자량 폴리에틸렌, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리아크릴로니트릴, ABS, 아크릴산 에스테르와 스티렌 및 아크롤로니트릴의 삼원공중합체, 스티렌과 아크릴로니트릴 또는 스티렌과 부타디엔의 공중합체, 특히 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 에틸렌/프로필렌 공중합체 또는 ABS를 안정화시키기 위해 사용된다.
본 발명에 따라 제조된 화합물은 또한 천연 물질, 예를 들면 고무를 안정화시키고 또한 오일을 윤활시키기 위해 사용될 수 있다. 또한 이들은 도료를 안정화시키는데 적합하다.
적합한 도료는 독일연방공화국 제 3,149,453호에 기술된 것과 같은, 공업용 도장에서 사용되는 특정한 유형, 바람직하게는 베이킹 에나멜이다.
본 발명에 따라 제조된 화합물은 그 자체가 공지된 방법으로 보호될 물질중에 혼입되며, 또한 상기 안정화제를 사용하여 단량체 또는 예비중합체 또는 예비축합 생성물을 제공할 수 있다.
일반식(I)의 화합물 이외에 추가의 안정화제를 플라스틱류에 가할 수 있다. 이러한 유형의 추가의 화합물의 예는 입체적으로 장애된 페놀 또는 황-또는 인-함유 조안정화제 또는 입체적으로 장애된 페놀과 황- 및/또는 인-함유 화합물의 혼합물을 기본으로 하는 산화방지제이다. 이러한 유형의 화합물의 예는 2-벤조푸라논 및/또는 2-인돌리논 화합물,
일반식(I)의 화합물 및 이의 상기 언급된 혼합물을 또한 추가의 첨가제의 존재하에서 사용될 수 있다. 이들은 그 자체가 공지되었으며, 예를 들면, 아미노아크릴계 화합물, UV 흡수제 및 광 안정화제[예: 2-(2'-하이드록시페닐)-벤조트리아졸, 2-하이드록시벤조페논, 1,3-비스(2'-하이드록시벤조일)벤젠, 살리실레이트, 신남산 에스테르, 비치환되거나 치환된 벤조산의 에스테르, 입체적으로 장애된 아민 및 옥살아미드]의 그룹에 속한다.
본 발명에 따라 제조된 일반식(I)의 화합물의 사용량은 플라스틱류의 경우에 0.01 내지 5중량%, 안정화제 농축물의 경우에 20 내지 80중량% 및 도료의 경우에 0.02 내지 5중량%이다.
하기 실시예가 본 발명을 설명하기 위해 제공된다.
[비교 실시예 A]
(독일연방공화국 특허 제 3,524,543호의 방법에 따름)
톨루엔 100㎖중의 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-21-온 91.1g(0.25몰)을 80℃까지 가열한다. 그 다음 나트륨 0.30g(0.013몰), 트리에틸벤질암모늄 클로라이드 1.5g 및 라우릴 아크릴레이트(C12 에스테르 약 55 내지 58%와 C14 에스테르 약 37 내지 40%의 기술적인 혼합물)을 가하고, 혼합물을 80℃에서 4시간 동안 교반한다. 그 다음 매회 물 100㎖를 사용하여 뱃치를 3회 교반하고, 유기상으로부터 용매를 증발시켜, (GC에 의해 잔여 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로-[5.1.11.2]헤네이코산-21-온 0.7중량%을 갖는 생성물(약간 황색인 매우 점성인 액체) 168g을 수득한다.
[비교 실시예 B]
(트리에틸벤질암모늄 클로라이드 대신에)테트라부틸포스포늄 클로라이드 1.5g을 사용하는 것을 제외하고서 비교 실시예와 유사하게 수행한다.
이것은 1.1중량% 함량의 잔여 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-21-온을 갖는 생성물(약간 황색인 매우 점성인 액체) 167g을 수득한다.
[실시예 1]
톨루엔 100㎖중의 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-21-온 91.1g(0.25몰)을 80℃까지 가열한다. 그 다음 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-21-온(나트륨 아미드)의 나트륨 염 3.0g(0.008몰) 및 라우릴 아크릴레이트 76.5g(0.30몰)을 가하고, 뱃치를 80℃에서 4시간 동안 교반한다. 그 다음 매회 몰 100㎖를 사용하여 혼합물을 3회 교반하고, 용매를 유기상으로부터 증류시킨다.
이것은 0.9중량% 함량의 잔여 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-21-온을 갖는 생성물(무색이며 매우 점성인 액체) 171g을 제공한다.
[실시예 2]
촉매로서 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-21-온 5.0g(0.013몰)을 사용하는 것을 제외하고서 실시예 1과 유사하게 수행하며 뱃치를 80℃에서 2시간 동안 교반한다.
이것은 0.9중량% 함량의 잔여 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-21-온을 갖는 생성물(무색이며 매우 점성인 액체 171g을 제공한다.
[실시예 3]
촉매로서 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-21-온의 나트륨 염 1.0g(0.013몰)을 사용하는 것을 제외하고서 실시예 1과 유사하게 수행하며 뱃치를 120℃에서 1.5시간 동안 교반한다.
이것은 1.3중량% 함량의 잔여 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-21-온을 갖는 생성물(무색이며 매우 점성인 액체) 166g을 제공한다.
[실시예 4 내지 6]
용매로서 톨루엔 대신에 O-크실렌을 사용하는 것을 제외하고서 실시예 1과 유사하다.
[실시예 7]
(상기 실시예는 동일 반응계에 제조된 촉매의 사용을 보여준다)
나트륨 0.18g(0.008몰)을 O-크실렌 100㎖중의 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-21-온 91.1g(0.25몰)에 가하고 혼합물을 환류에서 나트륨이 완전히 전환될 때까지 (약 1시간)가열한다. 그 다음 반응 혼합물을 80℃로 냉각하고, 라우릴 아크릴레이트 76.5g(0.30몰)을 가하고, 뱃치를 매회 몰 100㎖를 사용하여 3회 교반하고, 용매를 유기상으로부터 증발시킨다.
0.4중량% 함량의 잔여 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-21-온을 갖는 생성물 168g을 제공한다.
[실시예 8]
[촉매(나트륨염)의 합성]
2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-21-온 145.6g(0.40몰) 및 나트륨 9.2g(0.40몰)을 환류 온도에서 톨루엔 500㎖ 중에서 24시간 동안 교반한다. 그 다음 뱃치를 고온에서 유지시키면서 여과시키고, 용매를 여액으로부터 증발시켜 촉매 150.9g(이론치의 98%)을 용정 235℃의 백색 고체로서 제공한다.

Claims (7)

  1. 일반식(Ⅷ)의 화합물을, 실온에서 액체인 방향족 탄화수소 중에서 일반식(Ⅷ)의 화합물을 기준으로 하여 일반식(Ⅹ)의 촉매 1 내지 10몰% 존재하에 30 내지 150℃의 온도에서 불활성 용매중에서 일반식(Ⅸ)의 화합물과 반응시킴으로써 일반식(I)의 1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 화합물을 제조하는 방법.
    상기 식에서, n은 1 내지 4의 정수이고, R1은 수소, C1-C4-알킬, 벤질, 알릴, C2-C30-알카노일, C3-C20-알케노일, C7-C11-아로일, C8-C14-아릴 알카노일 또는 C8-C20-알킬아릴이며, R2는 수소 또는 C1-C4-알킬이고, R3는 수소; C1-C18-알킬; C5-C12-사이클로알킬; 염소 또는 C1-C4-알킬에 의해 치환될 수 있는 페닐 또는 나프틸 그룹; 또는 비치환되거나 C1-C4-알킬에 의해 치환된 C7-C12-페닐알킬 그룹이며, R4는 수소; C1-C4-알킬; C5-C12-사이클로알킬; -COOH, 카브-C1-C4-알콕시 또는 카바모일에 의해 치환된 C1-C3-알케닐; C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알킬에 의해 치환될 수 있는 페닐, 나프틸 또는 피리딜 그룹; 또는 C1-C4-알킬에 의해 치환될 수 있는 C7-C12-페닐알킬 그룹이거나, 또는 R3및 R4는 이들을 연결하는 탄소 원자와 함께 1 내지 4개의 C1-C4-알킬 그룹에 의해 치환될 수 있는 사이클로알킬 그룹, 또는 일반식
    (여기서, R1및 R2는 상기에서 정의한 바와 같다)의 라디칼을 형성하고, R5는 수소, 메틸, 페닐 또는 카브-C1-C21-알콕시이며, R6는 수소 메틸이고, R7는, ⅰ) n이 1인 경우, 수소, C1-C21-알킬, C2-C22-알케닐, C7-C18-페닐알킬, C5-C12-사이클로알킬, 페닐, 나프틸, C7-C18-알킬페닐, 일반식
    (여기서, R1및 R2는 상기에서 정의한 바와 같다)의 라디칼, -O- 또는(여기서, R8은 수소 또는 C1-C10-알킬이다)에 의해 차단되고/되거나 일반식
    (여기서, R1, R2, R3, R4, R5및 R6는 상기에서 정의한 바와 같다)의 라디칼 또는 C1-C21-알킬카복실에 의해 치환된 C2-C20-알킬이고, ⅱ) n이 2인 경우, -O- 또는(여기서, R8은 상기 정의한 바와 같다)에 의해 차단될 수 있는 직쇄 또는 측쇄 C1-C30-알킬렌, C2-C30-알케닐렌 또는 페닐디알킬렌이고, ⅲ) n이 3 또는 4인 경우, 구조식 -CH2-CH-CH2-,또는의 라디칼이고, M은 알칼리 금속이다.
  2. 제1항에 있어서, 방향족 탄화수소가 톨루엔 또는 크실렌인 방법.
  3. 제1항에 있어서, 사용된 촉매가 일반식(Ⅷ)의 화합물의 리튬 염, 나트륨 염 또는 칼륨 염인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 사용된 촉매가 일반식(Ⅷ)의 화합물의 나트륨 염인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 촉매가 일반식(Ⅸ)의 화합물을 가하기 전에 반응 혼합물 중에서 동일 반응계내에서 제조되는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 일반식(Ⅷ)의 화합물이 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자-21-옥소디스피로[5.1.11.2]헤네이코산인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 일반식(Ⅸ)의 화합물이 라우릴 아크릴레이트인 방법.
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